JP3332262B2 - オレフィン性不純物を弗化ｃ３〜ｃ６−炭化水素から除去する方法 - Google Patents
オレフィン性不純物を弗化ｃ３〜ｃ６−炭化水素から除去する方法Info
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィン性不純物を
弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素から除去する方法に関する。
これらの化合物は、オゾン−破壊性の完全にハロゲン化
されたクロロフルオロカーボンの代替物として使用され
ている。
弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素から除去する方法に関する。
これらの化合物は、オゾン−破壊性の完全にハロゲン化
されたクロロフルオロカーボンの代替物として使用され
ている。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】冷凍技
術分野においてまたは医薬品用エアゾール剤用の噴射剤
としてまたは硬質ポリウレタンフォーム製造用に弗化Ｃ
3 〜Ｃ6 −炭化水素を使用するためには、合成の際に生
成する有害なかつ毒性のあるオレフィン性の不純物（そ
のうちのあるものはほんの痕跡量であっても）は、完全
に除去しなければならない。これは、従来の物理的方
法、例えば蒸留または吸着によっては経済的に許容でき
る規模での除去は不可能である。従って、有害な不純物
を好適な物質との反応により非毒性の化合物に転化する
かあるいはこれらを少ない経費で物理的方法により弗化
Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素から除去することができる化合物
に転化することのできる方法が見出されなければならな
い。
術分野においてまたは医薬品用エアゾール剤用の噴射剤
としてまたは硬質ポリウレタンフォーム製造用に弗化Ｃ
3 〜Ｃ6 −炭化水素を使用するためには、合成の際に生
成する有害なかつ毒性のあるオレフィン性の不純物（そ
のうちのあるものはほんの痕跡量であっても）は、完全
に除去しなければならない。これは、従来の物理的方
法、例えば蒸留または吸着によっては経済的に許容でき
る規模での除去は不可能である。従って、有害な不純物
を好適な物質との反応により非毒性の化合物に転化する
かあるいはこれらを少ない経費で物理的方法により弗化
Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素から除去することができる化合物
に転化することのできる方法が見出されなければならな
い。
【０００３】
【課題を解決するための手段】オレフィン、例えばイソ
ジヒドロパーフルオロヘキサン（ＩＤＰＨ；１，１，
１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−（ト
リフルオロメチル）−ペンタン）の製造において生成す
る１，１，１，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ
−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン（ＨＦ
Ｈ）等を塩基の存在下にアルコールと反応させて除去す
ることが好都合であるということが分った。この場合、
蒸留によりＩＤＰＨから容易に分離することができる化
合物だけが生成する。更に、ＩＤＰＨは変化を受けず、
そして反応は迅速に且つ定量的に進行する。
ジヒドロパーフルオロヘキサン（ＩＤＰＨ；１，１，
１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−（ト
リフルオロメチル）−ペンタン）の製造において生成す
る１，１，１，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロ
−２−（トリフルオロメチル）−２−ペンテン（ＨＦ
Ｈ）等を塩基の存在下にアルコールと反応させて除去す
ることが好都合であるということが分った。この場合、
蒸留によりＩＤＰＨから容易に分離することができる化
合物だけが生成する。更に、ＩＤＰＨは変化を受けず、
そして反応は迅速に且つ定量的に進行する。
【０００４】塩の存在下にアルコールとの反応により
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン
（Ｒ ２２７）からオレフィン性の不純物を除去するこ
とは、本出願前公知刊行物ではないドイツ特許出願Ｐ４
１１５ ０２５．２に記載されている。
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン
（Ｒ ２２７）からオレフィン性の不純物を除去するこ
とは、本出願前公知刊行物ではないドイツ特許出願Ｐ４
１１５ ０２５．２に記載されている。
【０００５】ケミカルアブストラクツ１９７１年第１３
巻：６０６００ｗに２−Ｈ−ペンタフルオロプロパンお
よびアルコールから高沸点エーテルとエステルとの混合
物がＫＯＨの存在下に製造することができるということ
が開示されているが、その転化率は定量的ではない。従
って、ＩＤＰＨに溶解された痕跡量のＨＦＨおよびその
他のオレフィンがアルコールとの反応により定量的に除
去できるということは決してを予測されるものではな
い。更にまた、アルコールとの共沸物の生成が心配され
ていた。
巻：６０６００ｗに２−Ｈ−ペンタフルオロプロパンお
よびアルコールから高沸点エーテルとエステルとの混合
物がＫＯＨの存在下に製造することができるということ
が開示されているが、その転化率は定量的ではない。従
って、ＩＤＰＨに溶解された痕跡量のＨＦＨおよびその
他のオレフィンがアルコールとの反応により定量的に除
去できるということは決してを予測されるものではな
い。更にまた、アルコールとの共沸物の生成が心配され
ていた。
【０００６】本発明は、式Ｃn Ｈm Ｆp Ｃｌq （式中、
ｎ＝２〜６、ｍ＝０〜８、ｐ＝１〜１２、ｑ＝０〜８で
あり、そしてｍ＋ｐ＋ｑ＝２ｎである）で表されるオレ
フィン性不純物を弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素（ただし
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン
（Ｒ ２２７）を除く）から除去する方法であって、上
記不純物で汚染された弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素を−２
０ないし１００℃の温度でかつ１ないし５０バールの圧
力でアルコールおよび塩基と接触させ、それと同時にま
たは引き続いて弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素を留去するこ
とを含む上記方法に関する。
ｎ＝２〜６、ｍ＝０〜８、ｐ＝１〜１２、ｑ＝０〜８で
あり、そしてｍ＋ｐ＋ｑ＝２ｎである）で表されるオレ
フィン性不純物を弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素（ただし
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン
（Ｒ ２２７）を除く）から除去する方法であって、上
記不純物で汚染された弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素を−２
０ないし１００℃の温度でかつ１ないし５０バールの圧
力でアルコールおよび塩基と接触させ、それと同時にま
たは引き続いて弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素を留去するこ
とを含む上記方法に関する。
【０００７】上記弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素は、１，
１，１，３−テトラフルオロプロパン、１，１，１，
４，４，４─ヘキサフルオロブタン、１，１，１，２，
３，４，４，４−オクタフルオロブタン、１，１，２，
２，３，３，４，４−オクタフルオロブタンまたは１，
１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−
（トリフルオロメチル）−ペンタンであることが好まし
い。
１，１，３−テトラフルオロプロパン、１，１，１，
４，４，４─ヘキサフルオロブタン、１，１，１，２，
３，４，４，４−オクタフルオロブタン、１，１，２，
２，３，３，４，４−オクタフルオロブタンまたは１，
１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−２−
（トリフルオロメチル）−ペンタンであることが好まし
い。
【０００８】式Ｃa Ｈ2a+1ＯＨ、Ｃa Ｈ2a（ＯＨ）2 、
Ｃa Ｈ2a-1ＯＨまたはＣa Ｈ2a-2（ＯＨ）2 （式中、ａ
＝１〜６、好ましくはａ＝１〜３である）で表されるア
ルコールを使用することが好ましい。メタノール、エタ
ノール、ｉ−プロパノールおよびエチレングリコール
（グリコール）が特に好適である。
Ｃa Ｈ2a-1ＯＨまたはＣa Ｈ2a-2（ＯＨ）2 （式中、ａ
＝１〜６、好ましくはａ＝１〜３である）で表されるア
ルコールを使用することが好ましい。メタノール、エタ
ノール、ｉ−プロパノールおよびエチレングリコール
（グリコール）が特に好適である。
【０００９】使用する塩基は、ｐＫが８ないし１４であ
るもの、特にＮａＯＨ、ＫＯＨまたはＮａフェノラート
であることが好ましい。温度は、０ないし５０℃が好ま
しく、そして圧力は１ないし１０バールであることが好
ましい。弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素に基づいて、アルコ
ールの量は０．５ないし２０重量％であることが好まし
く、特に０．５ないし１０重量％であり、そして塩基の
量は、０．０１ないし１０重量％であることが好まし
く、特に００．０１ないし５重量％である。
るもの、特にＮａＯＨ、ＫＯＨまたはＮａフェノラート
であることが好ましい。温度は、０ないし５０℃が好ま
しく、そして圧力は１ないし１０バールであることが好
ましい。弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素に基づいて、アルコ
ールの量は０．５ないし２０重量％であることが好まし
く、特に０．５ないし１０重量％であり、そして塩基の
量は、０．０１ないし１０重量％であることが好まし
く、特に００．０１ないし５重量％である。
【００１０】
【実施例】本発明を以下の実施例によりより詳細に説明
する。 実施例１〜９： 加熱可能な攪拌したオートクレーブ（Ｖ＝３００ｍｌ）
を約５００ｐｐｍの１，１，１，３，４，４，５，５，
５−ノナフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−
ペンテン（ＨＦＨ）を含有する１００ｇのイソジヒドロ
パーフルオロヘキサン（ＩＤＰＨ）および１０ｇのアル
コールおよび１ｇの塩基で満たした。次いで、このオー
トクレーブを５０℃に加熱し、そして８時間この温度で
攪拌した。ＨＦＨの含有率をガスクロマトグラフィーに
より測定した。使用したアルコールおよび塩基並びに結
果を表１に示す。
する。 実施例１〜９： 加熱可能な攪拌したオートクレーブ（Ｖ＝３００ｍｌ）
を約５００ｐｐｍの１，１，１，３，４，４，５，５，
５−ノナフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−２−
ペンテン（ＨＦＨ）を含有する１００ｇのイソジヒドロ
パーフルオロヘキサン（ＩＤＰＨ）および１０ｇのアル
コールおよび１ｇの塩基で満たした。次いで、このオー
トクレーブを５０℃に加熱し、そして８時間この温度で
攪拌した。ＨＦＨの含有率をガスクロマトグラフィーに
より測定した。使用したアルコールおよび塩基並びに結
果を表１に示す。
【００１１】〔表１〕アルコール 塩基 ８時間後のＨＦＨの含有率〔ｐｐｍ〕 メタノール ＮａＯＨ Ｂ．Ｄ．Ｌ．* メタノール ＫＯＨ Ｂ．Ｄ．Ｌ．* メタノール Ｎａ酢酸 ３８０ メタノール Ｎａ2 ＨＰＯ3 ４５０ メタノール ピリジン ２８０ メタノール Ｎａフェノラート ５０ エタノール ＮａＯＨ Ｂ．Ｄ．Ｌ．* ｉ−プロパノール ＮａＯＨ ４０ グリコール ＮａＯＨ Ｂ．Ｄ．Ｌ．* * Ｂ．Ｄ．Ｌ．＝測定限界以下（＜１ｐｐｍ）実施例１
０ 蒸留容器を約５００ｐｐｍのＨＦＨを含有する８０ｋｇ
のＩＤＰＨおよび８００ｇのメタノールおよび５０ｇの
ＫＯＨで満たした。次いで、この容器を４０℃に加熱
し、そして１２時間この温度で攪拌した。その後のＨＦ
Ｈの含有率は１０ｐｐｍ以下に降下した。
０ 蒸留容器を約５００ｐｐｍのＨＦＨを含有する８０ｋｇ
のＩＤＰＨおよび８００ｇのメタノールおよび５０ｇの
ＫＯＨで満たした。次いで、この容器を４０℃に加熱
し、そして１２時間この温度で攪拌した。その後のＨＦ
Ｈの含有率は１０ｐｐｍ以下に降下した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−138725（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−101027（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 17/38 C07C 19/08
Claims (8)
- 【請求項１】 式Ｃn Ｈm Ｆp Ｃｌq （式中、ｎ＝２〜
６、ｍ＝０〜８、ｐ＝１〜１２、ｑ＝０〜８であり、そ
してｍ＋ｐ＋ｑ＝２ｎである）で表されるオレフィン性
不純物を１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ
プロパン（Ｒ２２７）以外の弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素
から除去する方法であって、汚染された上記弗化Ｃ3 〜
Ｃ6 −炭化水素を−２０ないし１００℃の温度でかつ１
ないし５０バールの圧力でアルコールおよび塩基と接触
させ、それと同時にまたは引き続いて上記弗化Ｃ3 〜Ｃ
6 −炭化水素を留去することを含む、上記方法。 - 【請求項２】 処理される弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素が
１，１，１，３−テトラフルオロプロパン、１，１，
１，４，４，４─ヘキサフルオロブタン、１，１，１，
２，３，４，４，４−オクタフルオロブタン、１，１，
２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブタンまたは
１，１，１，２，３，４，５，５，５−ノナフルオロ−
２−（トリフルオロメチル）−ペンタンである請求項１
記載の方法。 - 【請求項３】 式Ｃa Ｈ2a+1ＯＨ、Ｃa Ｈ2a（Ｏ
Ｈ）2 、Ｃa Ｈ2a-1ＯＨまたはＣa Ｈ2a-2（ＯＨ）
2 （式中、ａ＝１〜６である）で表されるアルコールを
使用する請求項１または２記載の方法。 - 【請求項４】 ｐＫが８ないし１４である塩基を使用す
る請求項１ないし３のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項５】 操作を０ないし５０℃でかつ１ないし１
０バールで行う請求項１ないし４のいずれか一つに記載
の方法。 - 【請求項６】 使用されるアルコールがエチレングリコ
ール、メタノール、エタノールまたはｉ−プロパノール
である請求項１ないし５のいずれか一つに記載の方法。 - 【請求項７】 使用される塩基がＮａＯＨ、ＫＯＨまた
はＮａフェノラートである請求項１ないし６のいずれか
一つに記載の方法。 - 【請求項８】前記弗化Ｃ3 〜Ｃ6 −炭化水素に基づいて
０．５ないし２０重量％のアルコールおよび０．０１な
いし１０重量％の塩基を使用する請求項１ないし７のい
ずれか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4219414:8 | 1992-06-13 | ||
| DE4219414 | 1992-06-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0665118A JPH0665118A (ja) | 1994-03-08 |
| JP3332262B2 true JP3332262B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=6460959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13872593A Expired - Fee Related JP3332262B2 (ja) | 1992-06-13 | 1993-06-10 | オレフィン性不純物を弗化ｃ３〜ｃ６−炭化水素から除去する方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0574756B1 (ja) |
| JP (1) | JP3332262B2 (ja) |
| AT (1) | ATE144971T1 (ja) |
| CA (1) | CA2098245C (ja) |
| DE (1) | DE59304392D1 (ja) |
| DK (1) | DK0574756T3 (ja) |
| ES (1) | ES2096141T3 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU684757B2 (en) * | 1993-05-25 | 1998-01-08 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Purification process of pentafluoroethane |
| US5470442A (en) * | 1994-03-11 | 1995-11-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Separating and removing impurities from tetrafluoroethanes by using extractive distillation |
| US5723429A (en) * | 1994-03-11 | 1998-03-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Azeotropic or azeotrope-like compositions of tetrafluoroethane and chlorotetrafluoroethane |
| WO1996023752A1 (en) * | 1995-02-01 | 1996-08-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | SEPARATING AND REMOVING IMPURITIES FROM 1,1,1-TRIFLUOROETHANE (HFC-143a) BY USING EXTRACTIVE DISTILLATION |
| FR2812869A1 (fr) * | 2000-08-10 | 2002-02-15 | Solvay | Procede d'obtention d'un hydrofluoroalcane epure |
| CN1678552B (zh) | 2000-08-10 | 2012-07-11 | 索尔维公司 | 获得纯化氟代烷烃的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1219460B (de) * | 1963-11-07 | 1966-06-23 | Hoechst Ag | Verfahren zur Reinigung von 2, 2, 2-Trifluor-1-chlor-1-bromaethan, welches als Verunreinigung 1, 1, 1, 4, 4, 4-Hexafluor-2, 3-dichlorbuten-2 enthaelt |
| ES2056229T3 (es) * | 1988-11-22 | 1994-10-01 | Du Pont | Purificacion de halocarburos saturados. |
| US4973774A (en) * | 1989-11-02 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorofluorohydrocarbon purification process |
| DE4115025A1 (de) * | 1991-05-08 | 1992-11-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur entfernung olefinischer verunreinigungen aus 1,1,1,2,3,3,3-heptafluorpropan |
-
1993
- 1993-05-27 AT AT93108578T patent/ATE144971T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-27 DK DK93108578.1T patent/DK0574756T3/da active
- 1993-05-27 SG SG1996006955A patent/SG43281A1/en unknown
- 1993-05-27 EP EP93108578A patent/EP0574756B1/de not_active Revoked
- 1993-05-27 ES ES93108578T patent/ES2096141T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-27 DE DE59304392T patent/DE59304392D1/de not_active Revoked
- 1993-06-10 JP JP13872593A patent/JP3332262B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-11 CA CA002098245A patent/CA2098245C/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK0574756T3 (da) | 1997-04-14 |
| CA2098245A1 (en) | 1993-12-14 |
| CA2098245C (en) | 2004-12-21 |
| ATE144971T1 (de) | 1996-11-15 |
| EP0574756A1 (de) | 1993-12-22 |
| DE59304392D1 (de) | 1996-12-12 |
| SG43281A1 (en) | 1997-10-17 |
| ES2096141T3 (es) | 1997-03-01 |
| JPH0665118A (ja) | 1994-03-08 |
| EP0574756B1 (de) | 1996-11-06 |
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