JP3312558B2 - カラートナーの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラートナーの製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、分光された光で露光して原稿の静
電荷像を形成せしめ、これを３色のカラートナー（もし
くは黒を含め４色）で現像、色重ねをしてフルカラー画
像を得るフルカラー複写の方法が実用化され、これを利
用した複写機の開発が盛んになってきている。それらの
着色剤としては、耐光性、安全性等の観点から有機顔料
系の着色剤が使用されている。

【０００３】しかしながら、有機顔料系着色剤は、乾燥
粉末状態のものはトナーに使用する結着樹脂中に分散し
がたく、有機顔料が凝集体として存在すると言う欠点が
ある。フルカラートナーは、ＯＨＰ（オーバーヘッドプ
ロジェクター）シートに適用されることが多く、光透過
性が強く求められる。しかし、フルカラートナー中に、
前記したような有機顔料が凝集体として存在すると、こ
の重要な特性である光透過性が悪くなったり、色再現性
が悪くなるという問題があった。

【０００４】トナー中の有機顔料の分散を向上させる方
法として、特開昭６２−１２７８４７号公報に記載され
ている青色トナーの製造方法が提示されている。この方
法は、α型フタロシアニン顔料の含水ペーストと結着樹
脂の有機溶剤溶液とを加熱混合し、水および有機溶剤を
除去するフラッシング法である。（この方法で得た着色
剤をフラッシング顔料とする。） この方法で得たフラッシング顔料を用いて作製したトナ
ーの光透過性および色再現性は、従来法によるトナーに
比較してかなり改善されている。

【０００５】しかしながら、ここで使用されるα型フタ
ロシアニン結晶は、結晶型が不安定であるために結晶成
長や転移を起こしやすく、着色力の低下や色相の変化を
生じやすく、フルカラートナー用シアントナーの顔料と
しては好ましくなく、β型フタロシアニン結晶を用いる
ことが好ましい。また、この方法は、アシッドペースト
法ならびにアシッドスラリー法という限定された方法の
ため、この方法によらないイエロー顔料およびマゼンタ
顔料には適用できない。さらにこの方法は含水ペースト
中の水を置換する際に有機溶剤を用いているが、溶剤回
収が困難であり、環境衛生上好ましくない。更に、結着
樹脂の有機溶剤溶液と顔料の含水ペーストと混合する
際、高粘度物混練用のニーダで混合しているため、好適
な剪断応力が加わらず顔料分散が不十分となり、高濃度
の顔料を含有する着色剤を得ることが困難であり、そし
てフラッシング顔料がドウ状（ｄｏｕｇｈ：軟らかい塊
状、ダンゴ状態を示す。）となり、減圧脱水の効率が悪
く、脱水に多くの時間がかかる等の問題がある。

【０００６】また特開平４−２４２７号公報記載の方法
では、有機顔料の含水ペーストを結着樹脂と共に加熱
し、加圧ニーダ中で少なくとも１００℃以上の温度で加
熱混合し、溶融樹脂で水分を置換除去して有機顔料が高
濃度に分散した着色剤（メルトフラッシング顔料とす
る。）を作製した後、トナー化することにより、トナー
中の顔料分散の単位を制御可能であることを述べてい
る。

【０００７】しかしながら、この場合も特開昭６２−１
２７８４７号公報の場合と同様に、高粘度混練用の加圧
ニーダを用いるため、１００℃以上の加熱によって樹脂
が溶融し混合物が低粘度となった場合、顔料凝集体をほ
ぐすのに好適な剪断応力が加わわらず、また、顔料粒子
を分散させる作用より顔料粒子に結着樹脂を濡らす作用
が中心となって顔料分散が不十分になり、好ましくな
い。更に、１００℃以上の加熱によってウェット顔料の
水分が蒸発し、失われることで顔料の凝集体が増加し、
不十分な分散状態で顔料が樹脂中に分散され好ましくな
い。

【０００８】また、最大消費電力が大きい加圧ニーダを
用いると、最終のメルトフラッシング顔料を得るのに対
して過大な消費電力を必要とすること、メルトフラッシ
ング顔料がドウ状となり１００℃以上の加熱をしても脱
水効率が悪く、脱水に多くの時間が必要となり、問題が
ある。

【０００９】また、特開平７−２６１４６０号公報に提
示された方法は、顔料分散樹脂に線状ポリエステルを用
いることで分子量の変化を防いでいるものの、依然とし
て顔料の微分散処理に不向きな加圧ニーダを用いている
ため、顔料の分散は不十分である上に、生産効率も悪く
問題がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、本発明者等が独自の検討を重ねた結果、成さ
れたものである。すなわち、本発明の目的は、フルカラ
ー画像の高発色性と幅広い色再現域を実現し、かつ着色
剤中の顔料を微分散させることでカラートナーの耐久性
を高め、ＯＨＰシート上において高い光透過性を発現し
得るカラートナーを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、少なくと
も着色剤と結着樹脂とからなるカラートナーの製造方法
であって、２価のアルコール成分のうち、エチレングリ
コールを全アルコール成分の２０ｗｔ％以上含有し、ガ
ラス転移温度Ｔｇ＝５０〜６５℃、重量平均分子量Ｍｗ
＝０．５万〜２万、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０以下、酸価１５
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の線状ポリエステル樹脂である第一
の結着樹脂と水分量４０〜８０ｗｔ％のウェット顔料と
を、多段ブレードまたは多段攪拌羽根を具備する縦軸型
高速混練機で、混練温度が「第一の結着樹脂のガラス転
移温度（Ｔg）＋２０℃」〜９５℃の範囲で混練し、水
分を除去する第一の工程と、得られた着色剤を、重量平
均分子量Ｍｗ＝２万〜６万、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０以上、
酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の非線状ポリエステル樹脂
である第二の結着樹脂と混練する第二の工程を経由する
ことを特徴とするカラートナーの製造方法である。

【００１２】

【００１３】

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明者等は、カラートナーとし
て用いる際の画質の差及び耐久性が、着色剤製造工程の
顔料分散条件に深いかかわりを持つことを見出した。特
に、機械的剪断応力と加熱剪断温度が着色剤中の顔料高
分散化に大きな影響を及ぼすことが判明した。

【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける高速混練機は、多段ブレードまたは多段羽根を具
備する縦軸型のものが用いられる。多段ブレードまたは
多段羽根を具備する縦軸型高速混練機は、高速回転する
ブレードまたは上下羽根が連続して機械的剪断力を凝集
顔料体に与えて１次顔料粒子に近い形に砕き、更に第１
の結着樹脂へ巨視的には顔料粒子を機械的に打ち込み、
また微視的には吸着させ、最後に強力な攪拌作用によっ
て顔料粒子の第１の結着樹脂相への移行させるので、カ
ラートナー中の顔料の高分散化に適し、係る高速混練機
を用いると発色性に優れ色再現性領域の広い カラート
ナーを好適に得ることができる。

【００１６】本発明に用いられる多段ブレードまたは多
段羽根を具備する縦軸型高速混練機としては、スピード
ミキサ、パワーニーダ、堅型ミキサ、ハイブリッドミキ
サ、ジスパーシブアジテータ、ツインシャフトミキサ、
コンビミックス、フロージェットミキサなどが挙げられ
るが、好ましくはスーパーミキサー（カワタ）、ヘンシ
ェルミキサー（三井鉱山／ドイツヘンシェル社）などが
代表的な例として選ばれる。

【００１７】本発明において着色剤に使われるウェット
顔料は、水相から製造された顔料を乾燥させないもので
あって、水分量は４０〜８０ｗｔ％の範囲にあることが
重要であり、特に好ましくは５５〜７５ｗｔ％の範囲に
あることが好ましい。ウェット顔料の水分量が５０ｗｔ
％未満であると顔料粒子と第一の結着樹脂との濡れ性が
悪くなり、顔料粒子の樹脂相への移行がスムーズに行か
なくなるために顔料分散が不十分になる。また、水分量
の減少に伴い、顔料粒子の凝集が進むために、顔料の分
散粒径が大きくなって、やはり、顔料分散が不十分なも
のとなる。

【００１８】一方、ウェット顔料の水分量が８０ｗｔ％
より大きくなると、第一の結着樹脂のと混練時に、いわ
ゆるスラリ−状態（水分を多く含んだ状態）になり、好
適な機械的剪断応力が加わらなくなるため、やはり顔料
分散が不十分となる。

【００１９】水分量４０〜８０ｗｔ％のウェット顔料と
しては、例えばモノアゾイエロー、ジスアゾイエロー、
カーミン、ローダミン、キナクリドン、フタロシアニ
ン、アンスラキノン、チオインジゴ、ペリノン、ペリレ
ン、ジオキサジン、キノフタロン、イソインドリノン、
ベンズイミダゾロン等の有機顔料またはカーボンブラッ
ク等、種々の顔料のウェット顔料を用いることができ
る。特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．
ピグメンレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３等の顔料のウェ
ット顔料が好適に用いられる。

【００２０】本発明においては、ウェット顔料の水分が
蒸発することによる顔料の再凝集を防ぎ、密閉型の混練
機における水の蒸発と再冷却による循環で水分量を一定
にし、槽内の着色剤をいわゆる粘土状態（スラリ−状態
より更に水分が減少した状態を示す）に保持して剪断応
力を好適な範囲で加えるために、第一工程の混練温度
は、「第一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＋２０
℃」〜９５℃の範囲で混練することが好ましい。

【００２１】「第一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）＋２０℃」以上で剪断混練を行うと良い結果が得ら
れるのは、ガラス転移温度以上に加熱してあることによ
って第一の結着樹脂とウェット顔料中に分散している顔
料粒子との親和力が高まり、顔料粒子がスムーズに樹脂
中へ分散するためと推察される。また、混練温度が１０
０℃以上になると、この温度が概ね第一の結着樹脂の軟
化温度に近いため、樹脂の溶融ないし軟化が始まり、高
速混練機のブレードや攪拌羽根、内壁等に融着して好適
な機械的剪断応力が加わらず、顔料の分散不良を起こし
たり、更には製造効率を低下させるので好ましくない。

【００２２】本発明で使用する第一の結着樹脂のガラス
転移温度（Ｔｇ）は、５０℃〜６５℃、好ましくは５５
℃〜６０℃であることが好ましい。Ｔｇが上述の範囲で
あるのは、５０℃より低いＴｇを持つ第一の結着樹脂で
はカラートナーとした際のトナーのブロッキング性が悪
化する。一方、６５℃以上のＴｇを有する樹脂は、分子
量分布が広がり、顔料分散が不十分となるため、ＯＨＰ
シートの光透過性が悪化し易い。

【００２３】本発明における第一の結着樹脂は、２価の
アルコールモノマーと２価のカルボン酸より合成される
線状ポリエステル樹脂であることが好ましく、全アルコ
ールモノマ−成分の２０ｍｏｌ％以上がエチレングリコ
ールであることが望ましく、さらに好ましくは３０ｍｏ
ｌ％〜６０ｍｏｌ％の範囲にあることが好適である。特
にエチレングリコールを用いる理由は、脂肪族系のアル
コールは芳香族系のアルコールに比べアルキル系、アル
ケニル系アルコールはソフトセグメントとして働き、脂
肪族系のアルコールの中でも炭素鎖が短いものほどその
傾向が強く、顔料を微分散するのに好適な性質を示すた
めである。

【００２４】上記２価のアルコールモノマー成分以外に
はビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルＡアルキレンオキサイド付加物などが好適であり、そ
の他にはエチレングリコールを除いたグリコール類等が
挙げられる。２価のカルボン酸モノマ−成分はテレフタ
ル酸またはイソフタル酸からなるものが好適に用いられ
る。その他のモノマ−はフタル酸、フマル酸、マレイン
酸等が挙げられる。

【００２５】本発明において好適に用いられる前記線状
ポリエステル樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが０．５万〜
２万であることが好ましく、さらに好ましくは０．５万
〜１．５万であり、最も好ましくは０．７万〜１．２万
である。また、前記線状ポリエステル樹脂の数平均分子
量Ｍｎは０．１万〜０．６万が好ましくは、さらに０．
２万〜０．５万の範囲にあることが望ましい。重量平均
分子量が２万より大きかったり、数平均分子量が０．６
万よりも大きいと顔料分散が不十分となり易い。また、
重量平均分子量が０．５万より小さかったり、数平均分
子量が０．１万より小さいと、第一の結着樹脂のガラス
転移温度が低下し、トナーのブロッキング性が悪化する
傾向にある。

【００２６】さらに、第一の結着樹脂として好ましい線
状ポリエステル樹脂の分子量分布は重要であり、本発明
においては、顔料粒子を１次粒子に近い形で高分散させ
るためには、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０以下である
ことが好ましく、さらにＭｗ／Ｍｎ＝２．０〜２．５が
望ましい。Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０を超えるとトナーの発色
性が不十分で、ＯＨＰシートのカラー画像の光透過性が
劣る傾向にある。

【００２７】さらに、本発明における第一結着樹脂とし
て好ましい線状ポリエステル樹脂のの酸価は１５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらに５〜１０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが望ましい。線状ポリエステル
樹脂の酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと水分を吸
収し易くなり、着色剤中の水分率が大きくなってトナー
帯電性が悪化する傾向にある。

【００２８】本発明における第二の結着樹脂は、２価の
アルコールモノマーと３価のカルボン酸より合成される
非線状ポリエステル樹脂であることが好ましい。

【００２９】２価のアルコ−ルモノマー成分としては、
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェ
ノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノール
Ａアルキレンオキサイド付加物などが挙げられ、その
他、これらモノマート共に使用されるモノマーとしては
エチレングリコールなどグリコール類が挙げられる。

【００３０】３価のカルボン酸モノマーとしては、例え
ば、１，２，４ーベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸などが挙げられる。また、３
価のカルボン酸モノマーと共に２価のカルボン酸モノマ
ーを用いてもよい。２価のカルボン酸モノマーとしては
テレフタル酸、イソフタル酸などが好適に用いられる。

【００３１】本発明において用いられる第二の結着樹脂
として好適な非線状ポリエステル樹脂の重量平均分子量
Ｍｗは２万〜６万が好ましく、さらに好ましくは２万〜
４万であり、数平均分子量Ｍｎは０．１万〜０．６万が
好ましく、さらに好ましくは０．２万〜０．５万であ
る。重量平均分子量が６万より大きかったり、数平均分
子量が０．６万よりも大きいと低温定着性が悪くなり、
小さいとトナーのオフセット性が悪化する傾向にある。

【００３２】また、第二の結着樹脂の軟化点は８０〜１
３０℃、好ましくは９０〜１２０℃の範囲にあるのが好
ましい。軟化点が上記の範囲より大きいと、低温定着性
が悪くなり、小さいとトナーのブロッキング性が悪化す
る。また、結着樹脂のガラス転移点は５０〜７０℃好ま
しくは５５〜６５℃の範囲にあることが望ましい。

【００３３】さらに、第二の結着樹脂として好ましい非
線状ポリエステル樹脂は、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝６．
０以上であることが好ましく、さらに好ましくはＭｗ／
Ｍｎ＝７．０〜１０．０である。Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０よ
り小さいと、オフセット性が悪化し、Ｍｗ／Ｍｎ＝１
２．０以上であると低温定着性が悪化する傾向にある。

【００３４】本発明における第二の結着樹脂の酸価は、
１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらに
好ましくは５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇがである。酸価が１
５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと高温高湿時の帯電安定性
が悪化するため、十分な画像品質が得られ難くなる。

【００３５】また、第二の結着樹脂として好ましい非線
状ポリエステル樹脂の軟化点は８０〜１３０℃であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは９０〜１２０℃であ
る。軟化点が上記の範囲より大きいと、低温定着性が悪
くなり、小さいとトナーのブロッキング性が悪化する。
また、該非線状ポリエステル樹脂のガラス転移温度は５
０〜７０℃が好ましくは５５〜６５℃の範囲にあること
が望ましい。

【００３６】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、重量平均分子量、数平均分子量は、市
販のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を使用し、溶媒にテトラヒドロフランを使用し、流
速＝１．０ｍｌ／ｍｉｎ、室温、検出器は示差屈折計
（ＲＩ）にて求めた。

【００３７】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、Ｔｇは、示差走査熱量計ＤＳＣ２００
／ＳＳＣ５００システム（セイコー電子工業社製）を用
いて、サンプル重量約１０ｍｇ、室温から２００℃まで
昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、ＤＳＣ曲線から接線
法により求めた値をガラス転移温度とした。

【００３８】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、酸価は水酸化カリウムによる逆滴定に
より求め、結着樹脂１ｇ当たりのＫＯＨのｍｇで酸価を
表した。

【００３９】本発明において、上記の有機顔料は、第一
の工程を経て、即ち第１の結着樹脂と機械的剪断混合処
理して着色剤とする。具体的には、上記有機顔料のウェ
ット顔料に第一の結着樹脂を加え、高速混練機で剪断混
練しながらウェット顔料中の顔料を樹脂へ移行させ、水
分を除去することによって得られる。着色剤中の有機顔
料の含有量は、２０〜５０ｗｔ％の範囲が好ましい。

【００４０】本発明では、第一の工程を経た着色剤を、
必要に応じて熱３本ロ−ル等で形を整え解砕し、第二の
工程を経て、更には粉砕分級を行い、各種添加剤を加え
てカラートナーを製造することができる。着色剤は、カ
ラートナー１００重量部中に、１．５〜１５重量部含有
されることが好ましい。配合量が１．５重量部よりも少
なくなると、着色力が弱くなり、１５重量部より多くな
ると、カラートナーの光透過性を低下させることがあ
る。

【００４１】また、本発明においては、必要に応じて無
色または淡色の電荷制御剤を添加しても良い。無色また
は淡色の電荷制御剤としては４級アンモニウム塩、樹脂
にスルホン酸基を導入したスチレン・アクリル系樹脂Ｃ
ＣＡ、ホウ素錯体、ケイ素錯体、クロム系錯体、亜鉛系
錯体等が挙げられる。電荷制御剤の添加量としては、結
着剤１００重量部に対し、０．２〜１０重量部の範囲に
あることが好ましい。前記の範囲にあれば所望の帯電量
にコントロールすることができる。

【００４２】さらに、本発明においては、必要に応じて
流動化剤を添加しても良い。金属酸化物の表面を疎水化
処理されたものなら何でもよく、また、単独で用いても
２種類以上を組み合わせて用いても良い。例えば疎水化
二酸化珪素微粒子、疎水化酸化チタン微粒子、疎水化酸
化アルミニウム微粒子等が挙げられる。流動化剤の添加
量は、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部
の範囲にあることが好ましい。また、抵抗調整剤とし
て、金属酸化物等を加えてもよい。例えば、錫系酸化
物、亜鉛系酸化物等を用いてもよく、更に、金属酸化物
の表面を導電性物質でドープしたものや、基材とは異な
る金属酸化物で表面処理したものを用いてもよい。

【００４３】本発明の製造方法によって得られたカラー
トナーは、さらに種々の方法によって粉砕しても良い。
粉砕方法としては、ジェットミル粉砕、機械的粉砕等が
挙げられる。また、トナー粒径は体積粒径で４〜１１μ
ｍの範囲にあることが望ましいが、本発明による顔料の
高分散を達成したことにより、４〜８μｍのいわゆる小
粒径トナーとして好適に用いることもできる。

【００４４】

【実施例】以下、本発明を、実施例に基づき更に詳細に
説明する。 着色剤製造方法−１ 第一の結着樹脂 １００重量部 ウェットシアン顔料（水分量６０％のＣ．Ｉ．ピグメン
トブルー１５：３） ２５０重量部 第一の結着樹脂は、２価のアルコールモノマー成分のう
ちエチレングリコ−ルを４０ｍｏｌ％含有し、 重量平
均分子量Ｍｗ＝１万、数平均分子量Ｍｗ＝０．４５万、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２、ガラス転移点６０℃、軟化点温度
１０７℃、酸価８．９である。前述の成分をヘンシェル
ミキサー（三井三池化工機）を用い、混練温度８５℃で
剪断混練し、顔料を第一結着樹脂へ移行させて水を除去
し、顔料含有量５０ｗｔ％のシアン着色剤ａを作製し
た。

【００４５】着色剤製造方法−２ ウェットシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３）を２７８重量部のウェットマゼンタ顔料（水分量６
４ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）に代え、
混練温度８０℃とした以外は、着色剤製造方法−１と同
様にして、顔料含有量５０ｗｔ％のマゼンタ着色剤ｂを
作製した。

【００４６】着色剤製造方法−３ ウェットシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３）を３０３重量部のウェットイエロー顔料（水分量６
７ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）に代え、
混練温度９０℃とした以外は、着色剤製造方法−１と同
様にして、顔料含有量５０ｗｔ％のイエロ−着色剤ｃを
作製した。

【００４７】着色剤製造方法−４ ヘンシェルミキサーの代わりにスーパーミキサー（カワ
タ）を用い、ウェットシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント
ブルー１５：３）を２０８重量部のウェットシアン顔料
（水分量５２ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３）に代えた以外は、着色剤製造方法−１と同様にし
て、顔料含有量５０ｗｔ％のシアン着色剤ｄを作製し
た。

【００４８】着色剤製造方法−５ ウェットシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３）を２５０重量部のウェットマゼンタ顔料（水分量６
０ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）に代えた
以外は、着色剤製造方法−４と同様にして、顔料含有量
５０ｗｔ％のマゼンタ着色剤ｅを作製した。

【００４９】着色剤製造方法−６ ウェットシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３）を４５５重量部のウェットイエロー顔料（水分量７
８ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）に代えた
以外は、着色剤製造方法−４と同様にして、顔料含有量
５０ｗｔ％のイエロー着色剤ｆを作製した。

【００５０】着色剤製造方法−７ 加圧ニーダー（井上製作所）によって、１６７重量部の
ウェットシアン顔料（水分量４０ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグ
メントブルー１５：３）を、混練温度８０℃で混練した
以外は、着色剤製造方法−１と同様にして、顔料含有量
５０ｗｔ％のシアン着色剤ｇを作製した。

【００５１】着色剤製造方法−８ ウェットシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３）を２２２重量部のウェットマゼンタ顔料（水分量５
５ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）に代えた
以外は、着色剤製造方法−７と同様にして、顔料含有量
５０ｗｔ％のマゼンタ着色剤ｈを作製した。

【００５２】着色剤製造方法−９ ウェットシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：
３）を１０００重量部のウェットイエロー顔料（水分量
９０ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）に代え
た以外は、着色剤製造方法−７と同様にして、顔料含有
量５０ｗｔ％のイエロー着色剤ｉを作製した。

【００５３】着色剤製造方法−１０ 三本ロール（井上製作所）によって、３３３重量部のウ
ェットシアン顔料（水分量７０ｗｔ％のＣ．Ｉ．ピグメ
ントブルー１５：３）を混練した以外は、着色剤製造方
法−１と同様にして、顔料含有量５０ｗｔ％のシアン着
色剤ｊを作製した。

【００５４】着色剤ａ〜ｆは短時間で顔料粒子が樹脂に
移行し、水の分離除去も完全にかつ短時間で行なわれた
ために、顔料分散が良好で作業性にも優れたものであっ
た。着色剤ｇ〜ｊは顔料分散が不十分であったり、水の
分離が不十分で加熱乾燥を長時間にわたって行なうな
ど、着色剤としての品質や製造効率に問題が生じた。

【００５５】〔実施例１〕 第二の結着樹脂 ９５重量部 シアン着色剤ａ ５重量部 第二の結着樹脂は重量平均分子量Ｍｗ＝３万、数平均分
子量Ｍｎ＝０．３万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．０、Ｔｇ＝５
６℃、軟化点１１０℃、酸価１０ｍｇＫＯＨ／ｇであ
り、上記成分をヘンシェルミキサーで混合した後、エク
ストルーダーにて溶融混練し、ジェットミルで粉砕し、
分級して、顔料含有量２．５ｗｔ％で体積平均粒径８μ
ｍのシアントナーＡを作製した。

【００５６】〔実施例２〕シアン着色剤ａをマゼンタ着
色剤ｂ１０重量部に代え、第二結着樹脂が９０重量部と
した以外は実施例１と同様にして顔料含有量５．０ｗｔ
％、体積平均粒径８μｍのマゼンタトナーＢを作製し
た。

【００５７】〔実施例３〕シアン着色剤ａをイエロー着
色剤ｃ６重量部に代え、第二結着樹脂が９４重量部とし
た以外は、実施例１と同様にして顔料含有量３．０ｗｔ
％で体積平均粒径８μｍのイエロ−トナーＣを作製し
た。

【００５８】〔実施例４〕シアン着色剤ａをシアン着色
剤ｄ５重量部に代え、第二結着樹脂が９５重量部とした
以外は実施例１と同様にして顔料含有量２．５ｗｔ％、
体積平均粒径８μｍのシアントナーＤを作製した。

【００５９】〔実施例５〕マゼンタ着色剤ｂをマゼンタ
着色剤ｅに代えた以外は実施例２と同様にして顔料含有
量５．０ｗｔ％、体積平均粒径８μｍのマゼンタトナー
Ｅを作製した。

【００６０】〔実施例６〕イエロ−着色剤ｃをイエロー
着色剤ｆに代えた以外は実施例３と同様にして顔料含有
量３．０ｗｔ％、体積平均粒径８μｍのイエロ−トナー
Ｆを作製した。

【００６１】実施例１〜６の各々のトナー１００重量部
に疎水性シリカ０．２重量部、疎水性チタニア０．６重
量部を外添し、スチレン−アクリル系樹脂を被覆したフ
ェライトキャリアと混合して現像剤とし、市販のデジタ
ルフルカラー複写機で画像評価した。

【００６２】ここで発色性の評価は、紙上に転写された
未定着画像を一定量のトナー付着量にしたときのＩＤで
評価し、更にこれを顔料含有率（トナー１００重量部と
した時の顔料重量部の割合）で割ったものを発色性指数
として表した。具体的には、シアントナーは０．７ｍｇ
／ｃｍ² 、マゼンタトナーは０．８ｍｇ／ｃｍ² 、イエ
ロートナーは０．６５ｍｇ／ｃｍ² とした時のＩＤをマ
クベス濃度計（ＲＤ９１８：マクベス社製）を測定し、
各々シアントナー０．０２５、マゼンタトナー０．０
５、イエロートナー０．０３で割って算出した。 発色性指数＝各色トナーの画像濃度ＩＤ／各色トナーの顔料含有率 但し、ＩＤは各色トナーの一定付着量としたときの値と
する。

【００６３】色再現性の評価は、前記の市販のデジタル
フルカラー複写機で画像面積５０％のオリジナル原稿を
用いて２万枚複写し、その画像を評価した。ＯＨＰシ−
トで画出ししたカラー画像の透明性評価は、オーバーヘ
ッドプロジェクタ−で写し出した時の透過画像を目視に
て判断した。実施例１〜６の各トナーを画出ししたとこ
ろ、発色性に優れ色彩やかな画像が得られ、ＯＨＰシー
トのカラー画像の透明性にも優れていた。

【００６４】比較例１ シアン着色剤ａをシアン着色剤ｇに代えた以外は、実施
例１と同様にしてシアントナーＧを得、実施例１と同様
の方法で外添処理をし、画像を評価した。

【００６５】比較例２ マゼンタ着色剤ｂをマゼンタ着色剤ｈに代えた以外は、
実施例２と同様にしてシアントナーＨを得、実施例１と
同様の方法で外添処理をし、画像を評価した。

【００６６】比較例３ イエロー着色剤ｃをイエロー着色剤ｉに代えた以外は、
実施例３と同様にしてイエロートナーＩを得、実施例１
と同様の方法で外添処理をし、画像を評価した。

【００６７】比較例４ シアン着色剤ａをシアン着色剤ｊに代えた以外は、実施
例１と同様にしてシアントナーＪを得、実施例１と同様
の方法で外添処理をし、画像を評価した。

【００６８】比較例１〜４のいずれのトナーも画像濃度
が実施例に比べて低く、色再現性に乏しい画像しか得ら
れなかった。また、ＯＨＰシートのカラー画像は色がく
すんだ透明性に乏しいものであった。

【００６９】

【発明の効果】本発明のカラートナーの製造方法によっ
て、顔料が結着樹脂中に微分散されたカラートナーを得
ることができ、カラートナー中の顔料粒子の凝集が大変
少ない事に起因する色再現性、発色性、光透過性に優れ
たカラートナーを提供できるようになった。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−161154（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−234543（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−319206（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−333903（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−82（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−6312（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−239021（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−261459（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−39671（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤と結着樹脂とからなる
   カラートナーの製造方法であって、２価のアルコール成
   分のうち、エチレングリコールを全アルコール成分の２
   ０ｗｔ％以上含有し、ガラス転移温度Ｔｇ＝５０〜６５
   ℃、重量平均分子量Ｍｗ＝０．５万〜２万、Ｍｗ／Ｍｎ
   ＝３．０以下、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の線状ポリ
   エステル樹脂である第一の結着樹脂と水分量４０〜８０
   ｗｔ％のウェット顔料とを、多段ブレードまたは多段攪
   拌羽根を具備する縦軸型高速混練機で、混練温度が「第
   一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔg）＋２０℃」〜９
   ５℃の範囲で混練し、水分を除去する第一の工程と、得
   られた着色剤を、重量平均分子量Ｍｗ＝２万〜６万、Ｍ
   ｗ／Ｍｎ＝６．０以上、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の
   非線状ポリエステル樹脂である第二の結着樹脂と混練す
   る第二の工程を経由することを特徴とするカラートナー
   の製造方法。