JP3312557B2 - カラー用黒トナーの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラー用黒トナー
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、分光された光で露光して原稿の静
電荷像を形成せしめ、これを３色のカラートナー（もし
くは黒を含め４色）で現像、色重ねをしてフルカラー画
像を得るフルカラー複写の方法が実用化され、これを利
用した複写機の開発が盛んになってきている。フルカラ
ー用の現像方式においては、現像器中のトナー濃度をト
ナー中に含有される着色剤の近赤外光に対する分光特性
を利用して検出し、トナー濃度の制御する機構が採用さ
れている。着色剤がカ−ボンブラックからなる黒色トナ
ーの場合、カ−ボンブラックが近赤外光をほぼ１００％
吸収するため、従来使用されてきたカ−ボンブラックを
含有する黒色トナーはフルカラー用黒色トナーとして用
いることができない。そのため、フルカラー現像方式に
使用される黒色トナーは近赤外光に分光特性を有する黄
色、赤色及び青色３種の着色剤の混合物で形成される。

【０００３】しかし、係る３色の着色剤を混合してなる
黒トナーは、カ−ボンブラックを含有する黒トナーのよ
うには着色力が強くないので、着色剤を多量にトナー中
に含有させる必要があり、このように多種類、多量の着
色剤をフルカラー用結着樹脂に均一に分散させることは
かなり困難を伴っていた。また、３色の着色剤の分散性
が悪いと黒の色調が悪化するばかりでなく、トナーの帯
電性が不安定になり、かぶりやトナー飛散が引き起こさ
れるという問題もあった。

【０００４】上記の問題は、乾燥粉末状態の顔料を用い
た着色剤が使用する結着樹脂中に分散しがたく、凝集体
として存在するために発生すると考えられる。特開平４
−３０９９６３号公報には、これを解決する方法とし
て、３色の乾燥粉末顔料を用いて３色の着色剤を得、得
られた３色の着色剤を用いて黒トナーを得る方法が示さ
れている。係る方法による黒トナーは、３色の乾燥粉末
顔料を直に用いてなる従来の黒トナーに比べれば、トナ
ー中の顔料の分散単位を小さくことは可能ではあるが、
乾燥粉末顔料を用いているために、有機顔料の一次粒子
が凝集しているので、トナー中の顔料分散が十分でな
く、フルカラー画像に求められる艶のある黒色を表現で
きない。また、帯電安定性も未だ不十分なために耐久性
のあるカラー用黒トナーが得られなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み本発明者らが独自の検討を重ねた結果、なされ
たものである。すなわち、本発明の目的は、顔料が十分
に分散され、フルカラー画像に求められる艶のある黒色
を表現でき、帯電安定性、耐久性に富むカラー用黒トナ
ーの製造方法を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、少なくと
も黄色着色剤と赤色着色剤と青色着色剤と結着樹脂とを
含有するカラー用黒トナーの製造方法において、黄色、
赤色、青色の各色ウェット顔料と、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が５０℃〜６５℃であって、かつ２価のアルコール
成分のうち、エチレングリコールを全アルコール成分の
２０ｗｔ％以上含有する線状ポリエステル樹脂である第
一の結着樹脂をそれぞれ高速混練機で、混練温度が「第
一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔg）＋２０℃」〜９
５℃の範囲で、機械的剪断応力を加え混練し、水分を除
去する第一の工程と、得られた黄色着色剤、赤色着色
剤、青色着色剤の３種類の着色剤を、重量平均分子量Ｍ
ｗ１．５万〜６万、数平均分子量Ｍｎ０．２万〜０．５
万、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０以上、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下であり、かつ２価アルコ−ル単量体として、ビスフ
ェノ−ルＡ−アルキレンオキサイド付加物および脂肪族
アルコ−ル類と、２塩基性カルボン酸誘導体としてテレ
フタル酸およびイソフタル酸と、３塩基性カルボン酸単
量体とを構成成分とする非線状ポリエステル樹脂である
第二の結着樹脂と混練する第二の工程を経由することを
特徴とするカラー用黒トナーの製造方法である。

【０００７】第２の発明は、少なくとも黄色顔料と赤色
顔料と青色顔料と結着樹脂とを含有するカラー用黒トナ
ーの製造方法において、黄色のウェット顔料と赤色のウ
ェット顔料と青色のウェット顔料と、ガラス転移温度
（Ｔｇ）が５０℃〜６５℃であって、かつ２価のアルコ
ール成分のうち、エチレングリコールを全アルコール成
分の２０ｗｔ％以上含有する線状ポリエステル樹脂であ
る第一の結着樹脂とを高速混練機で、混練温度が「第一
の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔg）＋２０℃」〜９５
℃の範囲で、機械的剪断応力を加え混練し、水分を除去
する第一の工程と、得られた着色剤を、重量平均分子量
Ｍｗ１．５万〜６万、数平均分子量Ｍｎ０．２万〜０．
５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０以上、酸価１５ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下であり、かつ２価アルコ−ル単量体として、ビス
フェノ−ルＡ−アルキレンオキサイド付加物および脂肪
族アルコ−ル類と、２塩基性カルボン酸誘導体としてテ
レフタル酸およびイソフタル酸と、３塩基性カルボン酸
単量体とを構成成分とする非線状ポリエステル樹脂であ
る第二の結着樹脂と混練する第二の工程を経由すること
を特徴とするカラー用黒トナーの製造方法である。

【０００８】第３の発明は、第一工程に用いられる高速
混練機が多段ブレ−ドまたは多段攪拌羽根を具備する縦
軸型高速混練機であるを特徴とする第１の発明または第
２の発明記載のカラー用黒トナーの製造方法である。

【０００９】

【００１０】

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられる黄色のウェット顔料として
は、ジスアゾ系黄顔料であるＣ．Ｉ．Ｐイエロー１４、
Ｃ．Ｉ．Ｐイエロー８１、Ｃ．Ｉ．Ｐイエロー１７、
Ｃ．Ｉ．Ｐイエロー１２等の顔料のウェット顔料が挙げ
られ、Ｃ．Ｉ．Ｐイエロー１７、Ｃ．Ｉ．Ｐイエロー１
２が好適に用いられる。

【００１２】本発明において用いられる赤色のウェット
顔料としては、アゾ系赤顔料であるＣ．Ｉ．Ｐレッド
５、Ｃ．Ｉ．Ｐレッド１７、Ｃ．Ｉ．Ｐレッド４８：
１、Ｃ．Ｉ．Ｐレッド５７−１やキナクリドン系赤顔料
であるＣ．Ｉ．Ｐレッド２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐレッド１２
２等の顔料のウェット顔料が挙げられ、Ｃ．Ｉ．Ｐ４
８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐ１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐ５７−１が好適
に用いられる。

【００１３】本発明において用いられる青色のウェット
顔料としては、フタロシアニン系青顔料であるＣ．Ｉ．
Ｐブルー１６、Ｃ．Ｉ．Ｐブルー１７、Ｃ．Ｉ．Ｐブル
ー１５：３等の顔料のウェット顔料が挙げられ、Ｃ．
Ｉ．Ｐブル−１５：３が好適に用いられる。

【００１４】上記のような各色のウェット顔料は、水相
から製造された顔料を乾燥させないものであって、水分
量は４０〜８０ｗｔ％の範囲にあることが好ましく、特
に好ましくは５５〜７５ｗｔ％の範囲にあることが好ま
しい。ウェット顔料の水分量が４０ｗｔ％未満であると
顔料粒子と第一の結着樹脂との濡れ性が悪くなり、顔料
粒子の樹脂相への移行がスムーズに行かなくなるために
顔料分散が不十分になる。また、水分量の減少に伴い、
顔料粒子の凝集が進むために、顔料の分散粒径が大きく
なって、やはり、顔料分散が不十分なものとなる。

【００１５】一方、ウェット顔料の水分量が８０ｗｔ％
より大きくなると、第一の結着樹脂のと混練時に、いわ
ゆるスラリ−状態（水分を多く含んだ状態）になり、好
適な機械的剪断応力が加わらなくなるため、やはり顔料
分散が不十分となる。

【００１６】本発明において、上記のウェット顔料は、
第一の工程において第一の結着樹脂を加え、高速混練機
で剪断混練しながらウェット顔料中の顔料を樹脂へ移行
させ、水分を除去して着色剤とする。着色剤中の顔料の
含有量は、２０〜５０ｗｔ％の範囲が好ましい。本発明
における着色剤は、各色のウェット顔料をそれぞれ含有
する各色の着色剤であっても良いし、または各色のウェ
ット顔料を全部含有する着色剤であっても良い。

【００１７】本発明において用いられる高速混練機はと
しては、多段ブレードまたは多段羽根を具備するものが
好ましい。多段ブレードまたは多段羽根を具備する高速
混練機は、高速回転するブレードまたは上下羽根が連続
して機械的剪断力を凝集顔料体に与えて１次顔料粒子に
近い形に砕き、更に第１の結着樹脂へ巨視的には顔料粒
子を機械的に打ち込み、また微視的には吸着させ、最後
に強力な攪拌作用によって顔料粒子の第１の結着樹脂相
への移行させるので、カラートナー中の顔料の高分散化
に適し、係る高速混練機を用いると発色性に優れ色再現
性領域の広いカラートナーを好適に得ることができる。

【００１８】本発明に用いられる多段ブレードまたは多
段羽根を具備する高速混練機には、横軸式と縦軸式のも
のがあり、本発明においては縦軸型のものが好ましい。
横軸式のものとしては、タービュライザ、サンドター
ボ、パドルスミキサ、コンプレックス、ペーストミキサ
などが挙げられ、縦軸式のものとしては、スピードミキ
サ、パワーニーダ、堅型ミキサ、ハイブリッドミキサ、
ジスパーシブアジテータ、ツインシャフトミキサ、コン
ビミックス、フロージェットミキサなどが挙げられる
が、好ましくは縦軸型のスーパーミキサー（川田製作
所）、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機／ドイツヘ
ンシェル社）などが代表的な例として選ばれる。

【００１９】本発明の第一の工程における混練時の多段
ブレ−ドまたは多段攪拌羽根の周速度は高速であること
が望ましく、周速度３０ｍ／ｓｅｃ．以上、６０ｍ／ｓ
ｅｃ．以下が好ましい。周速度３０ｍ／ｓｅｃ．未満の
場合、凝集顔料体が十分にはほぐれにくいためにカラー
トナーとしての発色性が悪化し、更に顔料粒子の樹脂へ
の移行が十分に行われにくくなるため水分が除去されに
くいスラリ−状態になり、加熱乾燥等に時間がかかり、
生産性が悪化する。一方、周速度６０ｍ／ｓｅｃ．より
大きいと、摩擦熱による第一の結着樹脂の融着の溶融な
いし軟化が始まり、高速混練機のブレードや攪拌羽根、
内壁等に融着して好適な機械的剪断応力が加わらず、顔
料の分散不良を起こしたり、また製造効率を低下させる
ので好ましくない。

【００２０】本発明においては、ウェット顔料の水分が
蒸発することによる顔料の再凝集を防ぎ、密閉型の混練
機における水の蒸発と再冷却による循環で水分量を一定
にし、槽内の着色剤をいわゆる粘土状態（スラリ−状態
より更に水分が減少した状態を示す）に保持して剪断応
力を好適な範囲で加えるために、第一工程の混練温度等
は、実質的に１００℃未満であることが好ましく、さら
に「第一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＋２０
℃」〜９５℃の範囲で混練すること好ましく、特に７０
〜９５℃の範囲で混練することが好ましい。

【００２１】第一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
以上で剪断混練を行うと良い結果が得られるのは、ガラ
ス転移温度以上に加熱してあることによって第一の結着
樹脂とウェット顔料中に分散している顔料粒子との親和
力が高まり、顔料粒子がスムーズに樹脂中へ分散するた
めと推察される。また、混練温度が１００℃以上となる
と、この温度が概ね第一の結着樹脂の軟化温度に近いた
め、樹脂の溶融ないし軟化が始まり、高速混練機のブレ
ードや攪拌羽根、内壁等に融着して好適な機械的剪断応
力が加わらず、顔料の分散不良を起こしたり、更には製
造効率を低下させるので好ましくない。

【００２２】本発明で使用する第一の結着樹脂のガラス
転移温度（Ｔｇ）は、５０℃〜６５℃、好ましくは５５
℃〜６０℃であることが好ましい。Ｔｇが上述の範囲で
あるのは、５０℃より低いＴｇを持つ第一の結着樹脂で
はカラートナーとした際のトナーのブロッキング性が悪
化する。一方、６５℃以上のＴｇを有する樹脂は、分子
量分布が広がり、顔料分散が不十分となるため、ＯＨＰ
シートの光透過性が悪化し易い。

【００２３】本発明における第一の結着樹脂は、２価の
アルコールモノマーと２価のカルボン酸より合成される
線状ポリエステル樹脂であることが好ましく、全アルコ
ールモノマ−成分の２０ｍｏｌ％以上がエチレングリコ
ールであることが望ましく、さらに好ましくは３０ｍｏ
ｌ％〜６０ｍｏｌ％の範囲にあることが好適である。特
にエチレングリコールを用いる理由は、脂肪族系のアル
コールは芳香族系のアルコールに比べアルキル系、アル
ケニル系アルコールはソフトセグメントとして働き、脂
肪族系のアルコールの中でも炭素鎖が短いものほどその
傾向が強く、顔料を微分散するのに好適な性質を示すた
めである。

【００２４】上記２価のアルコールモノマー成分以外に
はビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルＡアルキレンオキサイド付加物などが好適であり、そ
の他にはエチレングリコールを除いたグリコール類等が
挙げられる。２価のカルボン酸モノマ−成分はテレフタ
ル酸またはイソフタル酸からなるものが好適に用いられ
る。その他のモノマ−はフタル酸、フマル酸、マレイン
酸等が挙げられる。

【００２５】本発明において好適に用いられる前記線状
ポリエステル樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが０．５万〜
２万であることが好ましく、さらに好ましくは０．５万
〜１．５万であり、最も好ましくは０．７万〜１．２万
である。また、前記線状ポリエステル樹脂の数平均分子
量Ｍｎは０．１万〜０．６万が好ましくは、さらに０．
２万〜０．５万の範囲にあることが望ましい。重量平均
分子量が２万より大きかったり、数平均分子量が０．６
万よりも大きいと顔料分散が不十分となり易い。また、
重量平均分子量が０．５万より小さかったり、数平均分
子量が０．１万より小さいと、第一の結着樹脂のガラス
転移温度が低下し、トナーのブロッキング性が悪化する
傾向にある。

【００２６】さらに、第一の結着樹脂として好ましい線
状ポリエステル樹脂の分子量分布は重要であり、本発明
においては、顔料粒子を１次粒子に近い形で高分散させ
るためには、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０以下である
ことが好ましく、さらにＭｗ／Ｍｎ＝２．０〜２．５が
望ましい。Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０を超えるとトナーの発色
性が不十分で、ＯＨＰシートのカラー画像の光透過性が
劣る傾向にある。

【００２７】さらに、本発明における第一結着樹脂とし
て好ましい線状ポリエステル樹脂のの酸価は１５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらに５〜１０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが望ましい。線状ポリエステル
樹脂の酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと水分を吸
収し易くなり、着色剤中の水分率が大きくなってトナー
帯電性が悪化する傾向にある。

【００２８】本発明における第二の結着樹脂は、２価の
アルコールモノマーと２価および３価のカルボン酸より
合成される非線状ポリエステル樹脂であることが好まし
い。

【００２９】２価のアルコ−ルモノマー成分としては、
ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡ−プロピレンオキサイド付加物等のビスフェ
ノールＡ−アルキレンオキサイド付加物および脂肪族ア
ルコールを併用することが好ましい。脂肪族アルコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等が挙げらる。

【００３０】２価のカルボン酸モノマーとしてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸類などが
挙げられる。３価のカルボン酸モノマーとしては、例え
ば、１，２，４ーベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸などが挙げられる。３価のカ
ルボン酸モノマーと共に２価のカルボン酸モノマー併用
することが好ましい。

【００３１】本発明において用いられる第二の結着樹脂
として好適な非線状ポリエステル樹脂の重量平均分子量
Ｍｗは２万〜６万が好ましく、さらに好ましくは２万〜
４万であり、数平均分子量Ｍｎは０．１万〜０．６万が
好ましく、さらに好ましくは０．２万〜０．５万であ
る。重量平均分子量が６万より大きかったり、数平均分
子量が０．６万よりも大きいと低温定着性が悪くなり、
小さいとトナーのオフセット性が悪化する傾向にある。

【００３２】さらに、第二の結着樹脂として好ましい非
線状ポリエステル樹脂は、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝６．
０以上であることが好ましく、さらに好ましくはＭｗ／
Ｍｎ＝７．０〜１０．０である。Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０よ
り小さいと、オフセット性が悪化し、Ｍｗ／Ｍｎ＝１
２．０以上であると低温定着性が悪化する傾向にある。

【００３３】本発明における第二の結着樹脂の酸価は、
１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらに
好ましくは５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇがである。酸価が１
５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと高温高湿時の帯電安定性
が悪化するため、十分な画像品質が得られ難くなる。

【００３４】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、重量平均分子量、数平均分子量は、市
販のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を使用し、溶媒にテトラヒドロフランを使用し、流
速＝１．０ｍｌ／ｍｉｎ、室温、検出器は示差屈折計
（ＲＩ）にて求めた。

【００３５】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、酸価は水酸化カリウムによる逆滴定に
より求め、結着樹脂１ｇ当たりのＫＯＨのｍｇで酸価を
表した。

【００３６】本発明では、第一の工程を経て得られた各
色の着色剤、または混合してなる着色剤を、必要に応じ
て熱３本ロ−ル等で形を整え解砕し、第二の工程を経
て、更に、粉砕分級を行い、各種添加剤を加えてカラー
トナーを製造することができる。本発明の製造方法によ
るカラー用黒トナー１００重量部中には、トナーが黒色
を呈するように、黄色着色剤：赤色着色剤：青色着色
剤：＝２〜３：４〜５：２〜３重量部含有されることが
好ましい。

【００３７】あるいは、本発明の製造方法によるカラー
用黒トナー１００重量部中には、トナーが黒色を呈する
ように、黄色顔料：赤色顔料：青色顔料：＝０．４〜
１．５：０．８〜２．５：０．４〜１．５重量部含有さ
れることが好ましい。

【００３８】また、本発明においては、必要に応じて無
色または淡色の電荷制御剤を添加しても良い。無色また
は淡色の電荷制御剤としては４級アンモニウム塩、樹脂
にスルホン酸基を導入したスチレン・アクリル系樹脂Ｃ
ＣＡ、ホウ素錯体、ケイ素錯体、クロム系錯体、亜鉛系
錯体等が挙げられる。電荷制御剤の添加量としては、結
着剤１００重量部に対し、０．２〜１０重量部の範囲に
あることが好ましい。前記の範囲にあれば所望の帯電量
にコントロールすることができる。

【００３９】さらに、本発明においては、必要に応じて
流動化剤を添加しても良い。金属酸化物の表面を疎水化
処理されたものなら何でもよく、また、単独で用いても
２種類以上を組み合わせて用いても良い。例えば疎水化
二酸化珪素微粒子、疎水化酸化チタン微粒子、疎水化酸
化アルミニウム微粒子等が挙げられる。流動化剤の添加
量は、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部
の範囲にあることが好ましい。また、抵抗調整剤とし
て、金属酸化物等を加えてもよい。例えば、錫系酸化
物、亜鉛系酸化物等を用いてもよく、更に、金属酸化物
の表面を導電性物質でドープしたものや、基材とは異な
る金属酸化物で表面処理したものを用いてもよい。

【００４０】本発明の製造方法によって得られたカラー
用黒トナーは、さらに種々の方法によって粉砕しても良
い。粉砕方法としては、ジェットミル粉砕、機械的粉砕
等が挙げられる。また、トナー粒径は体積粒径で４〜１
１μｍの範囲にあることが望ましいが、本発明による顔
料の高分散を達成したことにより、４〜８μｍのいわゆ
る小粒径トナーとして好適に用いることもできる。

【００４１】

【実施例】以下、本発明を、実施例に基づき更に詳細に
説明する。着色剤製造方法−１ 第一の結着樹脂 １００
重量部 ウェット青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−
１５：３） ２５０重量部第一の結着樹脂は、２価のア
ルコ−ルモノマ−成分のうちエチレングリコ−ルを４０
ｍｏｌ％含有し、重量平均分子量Ｍｗ＝１１０００、数
平均分子量Ｍｗ＝４５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４、ガラ
ス転移点５９℃、軟化点温度１０８℃、酸価８．１であ
る。ウェット青色顔料は水分量６０ｗｔ％、青色顔料分
４０ｗｔ％であり、前述の成分をス−パ−ミキサ−（カ
ワタ）で加熱温度８５℃で機械的剪断応力を連続して加
え、顔料を樹脂へ移行させて水を除去し、顔料含有量５
０ｗｔ％の青色着色剤ａ１を作製した。

【００４２】同様にしてウェット青色顔料の代わりにウ
ェット黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、水
分量６０ｗｔ％）を上記の操作を行い顔料含有量５０ｗ
ｔ％の黄色着色剤ａ２を作製した。更に、同様にしてウ
ェット青色顔料の代わりにウェット赤色顔料（Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド４８−１、水分量６０ｗｔ％）を用い
て、顔料含有量５０ｗｔ％の赤色着色剤ａ３を作製し
た。

【００４３】着色剤製造方法−２ウェット青色顔料を乾
燥青色顔料１００重量部に代え、ス−パ−ミキサ−で混
合し、２軸押出機で混練し、顔料含有量５０ｗｔ％の青
色着色剤ｂ１を作製した。同様にして、乾燥青色顔料を
乾燥黄色顔料１００重量部に代えた以外は前述の操作を
行い、顔料含有量５０ｗｔ％の黄色着色剤ｂ２を作製し
た。更に、乾燥青色顔料を乾燥赤色顔料１００重量部に
代た以外は、同様の操作を行い、顔料含有量５０ｗｔ％
の赤色着色剤ｂ３を作製した。

【００４４】着色剤製造方法−３ 第一の結着樹脂 １０
０重量部 ウェット黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエ
ロー１２） ２５０重量部第一の結着樹脂は、２価のア
ルコ−ルモノマ−成分のうちエチレングリコ−ルを３５
ｍｏｌ％含有し、重量平均分子量Ｍｗ＝９２００、数平
均分子量Ｍｗ＝３７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、ガラス
転移点５６℃、軟化点温度１０６℃、酸価６．５であ
る。

【００４５】 ウェット黄色顔料は水分量６０ｗｔ％、
黄色顔料分４０ｗｔ％であり、前述の成分をス−パ−ミ
キサ−（カワタ）で加熱温度９０℃で機械的剪断応力を
連続して加え、顔料を樹脂へ移行させて水を除去し、顔
料含有量５０ｗｔ％の黄色着色剤ｃ１を作製した。

【００４６】 前記ウェット黄色顔料を水分量６０ｗｔ
％のウェット赤色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７
−１）に代えた以外は、着色剤製造方法−１と同様にし
て、顔料含有量５０ｗｔ％の赤色着色剤ｃ２を作製し
た。

【００４７】着色剤製造方法−４ 第一の結着樹脂 １０
０重量部 乾燥青色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１
５：３） ２７重量部 乾燥黄色顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメン
トイエロー１７） ２８重量部 乾燥赤色顔料（Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド４８−１）４５重量部前述の成分をス
−パ−ミキサ−（カワタ）で十分混合し、２軸押出機で
混練後、解砕して顔料含有量５０ｗｔ％の黒色着色剤ｄ
を作製した。

【００４８】〔実施例１〕 第二の結着樹脂 ９０．５重量部 青色着色剤ａ１ ２．
６重量部 黄色着色剤ａ２ ２．７重量部 赤色着色剤ａ
３ ４．２重量部第二の結着樹脂は重量平均分子量Ｍｗ
＝３万、数平均分子量Ｍｎ＝０．３万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１
０．０、Ｔｇ＝５６℃、軟化点１１０℃、酸価８．０で
あり、モノマ−成分はビスフェノ−ルＡ−プロピレンオ
キサイド付加物、エチレングリコ−ル、テレフタル酸、
トリメリット酸を使用した。上記成分をヘンシェルミキ
サ−で混合した後、エクストル−ダ−にて溶融混練し、
ジェットミルで粉砕し、分級して、顔料含有量４．７５
ｗｔ％で体積平均粒径９μｍのカラー用黒色トナーＡを
作製した。更に、トナーＡ１００重量部に疎水性シリカ
０．２重量部、疎水性チタニア０．６重量部を外添し、
スチレン−アクリル系樹脂を被覆したフェライトキャリ
アと混合して現像剤とし、市販のデジタルフルカラー複
写機で画像評価した。２万枚の耐久後でもかぶりのな
い、艶のある色調に優れた画像が得られた。

【００４９】〔比較例１〕 青色着色剤ａ１を青色着色剤ｂ１と代え、黄色着色剤ａ
２を黄色着色剤ｂ２に代え、赤色着色剤ａ３を赤色着色
剤ｂ３に代えた以外は実施例１と同様にして、顔料含有
量４．７５ｗｔ％で体積平均粒径９μｍのカラー用黒色
トナーＢを作製した。実施例１と同様にして現像剤と
し、画像評価したところ、初期に比べてかぶりが多く、
艶のない画像濃度に乏しい画像が得られた。

【００５０】〔実施例２〕 青色着色剤ａ１をそのまま使用し、黄色着色剤ｃ１、赤
色着色剤ｃ３に代えた以外は実施例１と同様にして、顔
料含有量４．７５ｗｔ％で体積平均粒径９μｍのカラー
用黒色トナーＣを作製した。実施例１と同様にして現像
剤とし、画像評価したところ２万枚の耐久後でもかぶり
のない、艶のある良好な画像が得られた。

【００５１】〔比較例２〕 実施例１の着色剤ａ１〜ａ３を黒色着色剤ｄ９．５重量
部に代えた以外は実施例１と同様にして顔料含有量４．
７５ｗｔ％で体積平均粒径９μｍのカラー用黒色トナー
Ｄを作製した。実施例１と同様にして現像剤とし、画像
評価したところ、１万枚後はかぶりがひどく、実用でき
ないレベルであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明のカラー用黒トナーの製造方法に
より、トナー中の顔料粒子が結着樹脂中に微分散される
ため黒色再現性に優れ、また、帯電性が安定するためか
ぶり抑制に効果のあるカラー用黒トナーが提供できるよ
うになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−161154（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−234543（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−319206（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−333903（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−82（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−6312（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−239021（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−261459（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−39671（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−309963（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−356059（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−27481（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも黄色着色剤と赤色着色剤と青
   色着色剤と結着樹脂とを含有するカラー用黒トナーの製
   造方法において、黄色、赤色、青色の各色ウェット顔料
   と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃〜６５℃であっ
   て、かつ２価のアルコール成分のうち、エチレングリコ
   ールを全アルコール成分の２０ｗｔ％以上含有する線状
   ポリエステル樹脂である第一の結着樹脂をそれぞれ高速
   混練機で、混練温度が「第一の結着樹脂のガラス転移温
   度（Ｔg）＋２０℃」〜９５℃の範囲で、機械的剪断応
   力を加え混練し、水分を除去する第一の工程と、得られ
   た黄色着色剤、赤色着色剤、青色着色剤の３種類の着色
   剤を、重量平均分子量Ｍｗ１．５万〜６万、数平均分子
   量Ｍｎ０．２万〜０．５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０以上、
   酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ２価アルコ−
   ル単量体として、ビスフェノ−ルＡ−アルキレンオキサ
   イド付加物および脂肪族アルコ−ル類と、２塩基性カル
   ボン酸誘導体としてテレフタル酸およびイソフタル酸
   と、３塩基性カルボン酸単量体とを構成成分とする非線
   状ポリエステル樹脂である第二の結着樹脂と混練する第
   二の工程を経由することを特徴とするカラー用黒トナー
   の製造方法。
2. 【請求項２】 少なくとも黄色顔料と赤色顔料と青色顔
   料と結着樹脂とを含有するカラー用黒トナーの製造方法
   において、黄色のウェット顔料と赤色のウェット顔料と
   青色のウェット顔料と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０
   ℃〜６５℃であって、かつ２価のアルコール成分のう
   ち、エチレングリコールを全アルコール成分の２０ｗｔ
   ％以上含有する線状ポリエステル樹脂である第一の結着
   樹脂とを高速混練機で、混練温度が「第一の結着樹脂の
   ガラス転移温度（Ｔg）＋２０℃」〜９５℃の範囲で、
   機械的剪断応力を加え混練し、水分を除去する第一の工
   程と、得られた着色剤を、重量平均分子量Ｍｗ１．５万
   〜６万、数平均分子量Ｍｎ０．２万〜０．５万、Ｍｗ／
   Ｍｎ＝６．０以上、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
   り、かつ２価アルコ−ル単量体として、ビスフェノ−ル
   Ａ−アルキレンオキサイド付加物および脂肪族アルコ−
   ル類と、２塩基性カルボン酸誘導体としてテレフタル酸
   およびイソフタル酸と、３塩基性カルボン酸単量体とを
   構成成分とする非線状ポリエステル樹脂である第二の結
   着樹脂と混練する第二の工程を経由することを特徴とす
   るカラー用黒トナーの製造方法。
3. 【請求項３】 第一工程に用いられる高速混練機が多段
   ブレ−ドまたは多段攪拌羽根を具備する縦軸型高速混練
   機であるを特徴とする請求項１または２記載のカラー用
   黒トナーの製造方法。