JP3312556B2 - カラートナーの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、カラートナーの製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、分光された光で露光して原稿の静
電荷像を形成せしめ、これを３色のカラートナー（もし
くは黒を含め４色）で現像、色重ねをしてフルカラー画
像を得るフルカラー複写の方法が実用化され、これを利
用した複写機の開発が盛んになってきている。それらの
着色剤としては、耐光性、安全性等の観点から有機顔料
系の着色剤が使用されている。

【０００３】しかしながら、有機顔料系着色剤は、乾燥
粉末状態のものはトナーに使用する結着樹脂中に分散し
がたく、有機顔料が凝集体として存在すると言う欠点が
ある。フルカラートナーは、ＯＨＰ（オーバーヘッドプ
ロジェクター）シートに適用されることが多く、光透過
性が強く求められる。しかし、フルカラートナー中に、
前記したような有機顔料が凝集体として存在すると、こ
の重要な特性である光透過性が悪くなったり、色再現性
が悪くなるという問題があった。

【０００４】トナー中の有機顔料の分散を向上させる方
法として、特開昭６２−１２７８４７号公報に記載され
ている青色トナーの製造方法が提示されている。この方
法は、α型フタロシアニン顔料の含水ペーストと結着樹
脂の有機溶剤溶液とを加熱混合し、水および有機溶剤を
除去するフラッシング法である。（この方法で得た着色
剤をフラッシング顔料とする。） この方法で得たフラッシング顔料を用いて作製したトナ
ーの光透過性および色再現性は、従来法によるトナーに
比較してかなり改善されている。

【０００５】しかしながら、ここで使用されるα型フタ
ロシアニン結晶は、結晶型が不安定であるために結晶成
長や転移を起こしやすく、着色力の低下や色相の変化を
生じやすく、フルカラートナー用シアントナーの顔料と
しては好ましくなく、β型フタロシアニン結晶を用いる
ことが好ましい。また、この方法は、アシッドペースト
法ならびにアシッドスラリー法という限定された方法の
ため、この方法によらないイエロー顔料およびマゼンタ
顔料には適用できない。さらにこの方法は含水ペースト
中の水を置換する際に有機溶剤を用いているが、溶剤回
収が困難であり、環境衛生上好ましくない。更に、結着
樹脂の有機溶剤溶液と顔料の含水ペーストと混合する
際、高粘度物混練用のニーダで混合しているため、好適
な剪断応力が加わらず顔料分散が不十分となり、高濃度
の顔料を含有する着色剤を得ることが困難であり、そし
てフラッシング顔料がドウ状（ｄｏｕｇｈ：軟らかい塊
状、ダンゴ状態を示す。）となり、減圧脱水の効率が悪
く、脱水に多くの時間がかかる等の問題がある。

【０００６】また特開平４−２４２７号公報記載の方法
では、有機顔料の含水ペーストを結着樹脂と共に加熱
し、加圧ニーダ中で少なくとも１００℃以上の温度で加
熱混合し、溶融樹脂で水分を置換除去して有機顔料が高
濃度に分散した着色剤（メルトフラッシング顔料とす
る。）を作製した後、トナー化することにより、トナー
中の顔料分散の単位を制御可能であることを述べてい
る。

【０００７】しかしながら、この場合も特開昭６２−１
２７８４７号公報の場合と同様に、高粘度混練用の加圧
ニーダを用いるため、１００℃以上の加熱によって樹脂
が溶融し混合物が低粘度となった場合、顔料凝集体をほ
ぐすのに好適な剪断応力が加わらず、また、顔料粒子を
分散させる作用より顔料粒子に結着樹脂を濡らす作用が
中心となって顔料分散が不十分になり、好ましくない。
更に、１００℃以上の加熱によってウェット顔料の水分
が蒸発し、失われることで顔料の凝集体が増加し、不十
分な分散状態で顔料が樹脂中に分散され好ましくない。

【０００８】また、最大消費電力が大きい加圧ニーダを
用いると、最終のメルトフラッシング顔料を得るのに対
して過大な消費電力を必要とすること、メルトフラッシ
ング顔料がドウ状となり１００℃以上の加熱をしても脱
水効率が悪く、脱水に多くの時間が必要となり、問題が
ある。

【０００９】また、特開平７−２６１４６０号公報に提
示された方法は、顔料分散樹脂に線状ポリエステルを用
いることで分子量の変化を防いでいるものの、依然とし
て顔料の微分散処理に不向きな加圧ニーダを用いている
ため、顔料の分散は不十分である上に、生産効率も悪く
問題がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、本発明者等が独自の検討を重ねた結果、成さ
れたものである。すなわち、本発明の目的は、フルカラ
ー画像の高発色性と幅広い色再現域を実現し、かつ着色
剤中の顔料を微分散させることでカラートナーの耐久性
を高め、ＯＨＰシート上において高い光透過性を発現し
得るカラートナーを提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】第１の発明は、少なくと
も着色剤と結着樹脂とからなるカラートナーの製造方法
において、下記式の条件を満たす水分量５５〜７５ｗ
ｔ％のウェット顔料と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０
℃〜６５℃であって、２価のアルコール成分のうち、エ
チレングリコールを全アルコール成分の２０ｗｔ％以上
含有する線状ポリエステル樹脂である第一の結着樹脂を
高速混練機で、混練温度及び／または水を除去する温度
が「第一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔg）＋２０
℃」〜９５℃の範囲で、機械的剪断応力を加え混練し、
水分を除去する第一の工程と、得られた着色剤を、重量
平均分子量Ｍｗ１．５万〜６万、数平均分子量Ｍｎ０．
２万〜０．５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０以上、酸価１５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下であり、かつ、２価アルコ−ル単量体
として、ビスフェノ−ルＡ−アルキレンオキサイド付加
物および脂肪族アルコ−ル類と、２塩基性カルボン酸誘
導体としてテレフタル酸およびイソフタル酸と、３塩基
性カルボン酸単量体とを構成成分とする非線状ポリエス
テル樹脂である第二の結着樹脂と混練する第二の工程を
経由することを特徴とするカラートナーの製造方法であ
る。着色剤に使用される顔料の吸油量Ａ（ｃｃ／１００
ｇ）、ウェット顔料の分散粒径Ｂ（μｍ）とするとき、
Ａ／Ｂ≧４００（ｃｃ／１００ｇ／μｍ）・・・・・
式

【００１２】第２の発明は、第一の工程に用いられる高
速混練機が多段ブレ−ドまたは多段攪拌羽根を具備する
縦軸型高速混練機であることを特徴とする第１の発明記
載のカラートナーの製造方法である。

【００１３】第３の発明は、第一の工程において、３０
ｍ／ｓｅｃ．以上、６０ｍ／ｓｅｃ．以下の周速度でブ
レ−ドまたは攪拌羽根を回転し、機械的剪断応力を加え
ることを特徴とする第２の発明記載のカラートナーの製
造方法である。

【００１４】第４の発明は、ウェット顔料が有機顔料で
あることを特徴とする請求項１ないし３いずれかに記載
のカラートナーの製造方法である。

【００１５】

【００１６】

【００１７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において顔料の吸油量Ａ（ｃｃ／１００ｇ）とウ
ェット顔料の分散平均粒径Ｂ（μｍ）の比が重要な意味
を持つのは、吸油量が第一の結着樹脂に対する親和特性
を示し、この値が高ければ顔料粒子が樹脂中に移行しや
すくなると推測され、また、ウェット顔料の分散平均粒
径は小さいほど、着色剤中の顔料分散粒子径が小さくな
り、最終製品であるカラートナーの発色性および光透過
性が良くなることが推測され、この比が高いことが好ま
しいためである。本発明において、Ａ／Ｂ≧４００（ｃ
ｃ／１００ｇ／μｍ）である。

【００１８】本発明において着色剤に使われるウェット
顔料は、水相から製造された顔料を乾燥させないもので
あって、水分量は４０〜８０ｗｔ％の範囲にあることが
重要であり、特に好ましくは５５〜７５ｗｔ％の範囲に
あることが好ましい。ウェット顔料の水分量が４０ｗｔ
％未満であると顔料粒子と第一の結着樹脂との濡れ性が
悪くなり、顔料粒子の樹脂相への移行がスムーズに行か
なくなるために顔料分散が不十分になる。また、水分量
の減少に伴い、顔料粒子の凝集が進むために、顔料の分
散粒径が大きくなって、やはり、顔料分散が不十分なも
のとなる。

【００１９】一方、ウェット顔料の水分量が８０ｗｔ％
より大きくなると、第一の結着樹脂との混練時に、いわ
ゆるスラリ−状態（水分を多く含んだ状態）になり、好
適な機械的剪断応力が加わらなくなるため、やはり顔料
分散が不十分となる。

【００２０】本発明における顔料の吸油量Ａは、着色剤
に使われるウェット顔料を乾燥せしめた乾燥顔料の吸油
量であり、係る顔料の吸油量Ａは、顔料を一定の流動性
を有するペーストにするために必要な煮亜麻仁油の量で
表し、顔料１００ｇに対する煮亜麻仁油のｇ数またはｃ
ｃ（ｍｌ）数で測定し、％で表す。顔料１ｇをガラス板
上にとり、煮亜麻仁油をビュ−レットから少量づつ顔料
の中央に滴下シ、練り合わせ、全体が堅いパテ状の一つ
の塊になり、ペーストがへら引きできる点を終点とし、
使用した煮亜麻仁油の量を求め、吸油量を求める。

【００２１】ウェット顔料の分散平均粒径は、水中で顔
料が分散している状態のウェット顔料をサンプリングし
て倍率３００００倍の透過型電子顕微鏡写真を撮り、画
像解析機などにより分散平均粒径を求めた。

【００２２】本発明において着色剤に使われるウェット
顔料としては、水分量４０〜８０％、顔料の吸油量Ａ、
ウェット顔料の分散平均粒径Ｂとしたとき、Ａ／Ｂ≧４
００を満たすものであれば良く、例えばモノアゾイエロ
ー、ジスアゾイエロー、カーミン、ローダミン、キナク
リドン、フタロシアニン、アンスラキノン、チオインジ
ゴ、ペリノン、ペリレン、ジオキサジン、キノフタロ
ン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン等の有機顔
料またはカーボンブラック等、種々の顔料のウェット顔
料を用いることができる。特にＣ．Ｉ．ピグメントレッ
ド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５７−１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロ−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロ−１２、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロ−１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル
−１５−４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブル−１５：３等の顔
料のウェット顔料が好適に用いられる。

【００２３】本発明において、上記のウェット顔料は、
第一の工程において第一の結着樹脂を加え、高速混練機
で剪断混練しながらウェット顔料中の顔料を樹脂へ移行
させ、水分を除去して着色剤とする。着色剤中の顔料の
含有量は、２０〜５０ｗｔ％の範囲が好ましい。

【００２４】本発明において用いられる高速混練機はと
しては、多段ブレードまたは多段羽根を具備するものが
好ましい。多段ブレードまたは多段羽根を具備する高速
混練機は、高速回転するブレードまたは上下羽根が連続
して機械的剪断力を凝集顔料体に与えて１次顔料粒子に
近い形に砕き、更に第１の結着樹脂へ巨視的には顔料粒
子を機械的に打ち込み、また微視的には吸着させ、最後
に強力な攪拌作用によって顔料粒子の第１の結着樹脂相
への移行させるので、カラートナー中の顔料の高分散化
に適し、係る高速混練機を用いると発色性に優れ色再現
性領域の広いカラートナーを好適に得ることができる。

【００２５】本発明に用いられる多段ブレードまたは多
段羽根を具備する高速混練機には、横軸型と縦軸型のも
のがあり、本発明においては縦軸型のものが好ましい。
横軸型のものとしては、タービュライザ、サンドター
ボ、パドルスミキサ、コンプレックス、ペーストミキサ
などが挙げられ、縦軸式のものとしては、スピードミキ
サ、パワーニーダ、堅型ミキサ、ハイブリッドミキサ、
ジスパーシブアジテータ、ツインシャフトミキサ、コン
ビミックス、フロージェットミキサなどが挙げられる
が、好ましくは縦軸型のスーパーミキサー（カワタ）、
ヘンシェルミキサー（三井鉱山／ドイツヘンシェル社）
などが代表的な例として選ばれる。

【００２６】本発明の第一の工程における混練時の多段
ブレ−ドまたは多段攪拌羽根の周速度は高速であること
が望ましく、周速度３０ｍ／ｓｅｃ．以上、６０ｍ／ｓ
ｅｃ．以下が好ましい。周速度３０ｍ／ｓｅｃ．未満の
場合、凝集顔料体が十分にはほぐれにくいためにカラー
トナーとしての発色性が悪化し、更に顔料粒子の樹脂へ
の移行が十分に行われにくくなるため水分が除去されに
くいスラリ−状態になり、加熱乾燥等に時間がかかり、
生産性が悪化する。一方、周速度６０ｍ／ｓｅｃ．より
大きいと、摩擦熱による第一の結着樹脂の融着の溶融な
いし軟化が始まり、高速混練機のブレードや攪拌羽根、
内壁等に融着して好適な機械的剪断応力が加わらず、顔
料の分散不良を起こしたり、また製造効率を低下させる
ので好ましくない。

【００２７】本発明においては、ウェット顔料の水分が
蒸発することによる顔料の再凝集を防ぎ、密閉型の混練
機における水の蒸発と再冷却による循環で水分量を一定
にし、槽内の着色剤をいわゆる粘土状態（スラリ−状態
より更に水分が減少した状態を示す）に保持して剪断応
力を好適な範囲で加えるために、第一工程の混練温度等
は、実質的に１００℃未満であることが好ましく、さら
に「第一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＋２０
℃」〜９５℃の範囲で混練すること好ましく、特に７０
〜９５℃の範囲で混練することが好ましい。

【００２８】第一の結着樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）
以上で剪断混練を行うと良い結果が得られるのは、ガラ
ス転移温度以上に加熱してあることによって第一の結着
樹脂とウェット顔料中に分散している顔料粒子との親和
力が高まり、顔料粒子がスムーズに樹脂中へ分散するた
めと推察される。また、混練温度が１００℃以上となる
と、この温度が概ね第一の結着樹脂の軟化温度に近いた
め、樹脂の溶融ないし軟化が始まり、高速混練機のブレ
ードや攪拌羽根、内壁等に融着して好適な機械的剪断応
力が加わらず、顔料の分散不良を起こしたり、更には製
造効率を低下させるので好ましくない。

【００２９】本発明で使用する第一の結着樹脂のガラス
転移温度（Ｔｇ）は、５０℃〜６５℃、好ましくは５５
℃〜６０℃であることが好ましい。Ｔｇが上述の範囲で
あるのは、５０℃より低いＴｇを持つ第一の結着樹脂で
はカラートナーとした際のトナーのブロッキング性が悪
化する。一方、６５℃以上のＴｇを有する樹脂は、分子
量分布が広がり、顔料分散が不十分となるため、ＯＨＰ
シートの光透過性が悪化し易い。

【００３０】本発明における第一の結着樹脂は、２価の
アルコールモノマーと２価のカルボン酸より合成される
線状ポリエステル樹脂であることが好ましく、全アルコ
ールモノマ−成分の２０ｍｏｌ％以上がエチレングリコ
ールであることが望ましく、さらに好ましくは３０ｍｏ
ｌ％〜６０ｍｏｌ％の範囲にあることが好適である。特
にエチレングリコールを用いる理由は、脂肪族系のアル
コールは芳香族系のアルコールに比べアルキル系、アル
ケニル系アルコールはソフトセグメントとして働き、脂
肪族系のアルコールの中でも炭素鎖が短いものほどその
傾向が強く、顔料を微分散するのに好適な性質を示すた
めである。

【００３１】上記２価のアルコールモノマー成分以外に
はビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡプロピレンオキサイド付加物、ビスフェノー
ルＡアルキレンオキサイド付加物などが好適であり、そ
の他にはエチレングリコールを除いたグリコール類等が
挙げられる。２価のカルボン酸モノマ−成分はテレフタ
ル酸またはイソフタル酸からなるものが好適に用いられ
る。その他のモノマ−はフタル酸、フマル酸、マレイン
酸等が挙げられる。

【００３２】本発明において好適に用いられる前記線状
ポリエステル樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが０．５万〜
２万であることが好ましく、さらに好ましくは０．５万
〜１．５万であり、最も好ましくは０．７万〜１．２万
である。また、前記線状ポリエステル樹脂の数平均分子
量Ｍｎは０．１万〜０．６万が好ましくは、さらに０．
２万〜０．５万の範囲にあることが望ましい。重量平均
分子量が２万より大きかったり、数平均分子量が０．６
万よりも大きいと顔料分散が不十分となり易い。また、
重量平均分子量が０．５万より小さかったり、数平均分
子量が０．１万より小さいと、第一の結着樹脂のガラス
転移温度が低下し、トナーのブロッキング性が悪化する
傾向にある。

【００３３】さらに、第一の結着樹脂として好ましい線
状ポリエステル樹脂の分子量分布は重要であり、本発明
においては、顔料粒子を１次粒子に近い形で高分散させ
るためには、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０以下である
ことが好ましく、さらにＭｗ／Ｍｎ＝２．０〜２．５が
望ましい。Ｍｗ／Ｍｎ＝３．０を超えるとトナーの発色
性が不十分で、ＯＨＰシートのカラー画像の光透過性が
劣る傾向にある。

【００３４】さらに、本発明における第一結着樹脂とし
て好ましい線状ポリエステル樹脂のの酸価は１５ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらに５〜１０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであることが望ましい。線状ポリエステル
樹脂の酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと水分を吸
収し易くなり、着色剤中の水分率が大きくなってトナー
帯電性が悪化する傾向にある。

【００３５】本発明における第二の結着樹脂は、２価の
アルコールモノマーと２価および３価のカルボン酸より
合成される非線状ポリエステル樹脂であることが好まし
い。

【００３６】２価のアルコ−ルモノマー成分としては、
ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド付加物、ビスフ
ェノールＡ−プロピレンオキサイド付加物等のビスフェ
ノールＡ−アルキレンオキサイド付加物および脂肪族ア
ルコールを併用することが好ましい。脂肪族アルコール
としては、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール等が挙げらる。

【００３７】２価のカルボン酸モノマーとしてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸類などが
挙げられる。３価のカルボン酸モノマーとしては、例え
ば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５
−ベンゼントリカルボン酸などが挙げられる。３価のカ
ルボン酸モノマーと共に２価のカルボン酸モノマー併用
することが好ましい。

【００３８】本発明において用いられる第二の結着樹脂
として好適な非線状ポリエステル樹脂の重量平均分子量
Ｍｗは２万〜６万が好ましく、さらに好ましくは２万〜
４万であり、数平均分子量Ｍｎは０．１万〜０．６万が
好ましく、さらに好ましくは０．２万〜０．５万であ
る。重量平均分子量が６万より大きかったり、数平均分
子量が０．６万よりも大きいと低温定着性が悪くなり、
小さいとトナーのオフセット性が悪化する傾向にある。

【００３９】さらに、第二の結着樹脂として好ましい非
線状ポリエステル樹脂は、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ＝６．
０以上であることが好ましく、さらに好ましくはＭｗ／
Ｍｎ＝７．０〜１０．０である。Ｍｗ／Ｍｎ＝６．０よ
り小さいと、オフセット性が悪化し、Ｍｗ／Ｍｎ＝１
２．０以上であると低温定着性が悪化する傾向にある。

【００４０】本発明における第二の結着樹脂の酸価は、
１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、さらに
好ましくは５〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇがである。酸価が１
５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと高温高湿時の帯電安定性
が悪化するため、十分な画像品質が得られ難くなる。

【００４１】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、重量平均分子量、数平均分子量は、市
販のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）を使用し、溶媒にテトラヒドロフランを使用し、流
速＝１．０ｍｌ／ｍｉｎ、室温、検出器は示差屈折計
（ＲＩ）にて求めた。

【００４２】本発明においては、第一の結着樹脂、第二
の結着樹脂共に、酸価は水酸化カリウムによる逆滴定に
より求め、結着樹脂１ｇ当たりのＫＯＨのｍｇで酸価を
表した。

【００４３】本発明では、第一の工程を経て得られた着
色剤を、必要に応じて熱３本ロ−ル等で形を整え解砕
し、第二の工程を経て、更に、粉砕分級を行い、各種添
加剤を加えてカラートナーを製造することができる。着
色剤は、カラートナー１００重量部中に、１．５〜１５
重量部含有されることが好ましい。配合量が１．５重量
部よりも少なくなると、着色力が弱くなり、１５重量部
より多くなると、カラートナーの光透過性を低下させる
ことがある。

【００４４】また、本発明においては、必要に応じて無
色または淡色の電荷制御剤を添加しても良い。無色また
は淡色の電荷制御剤としては４級アンモニウム塩、樹脂
にスルホン酸基を導入したスチレン・アクリル系樹脂Ｃ
ＣＡ、ホウ素錯体、ケイ素錯体、クロム系錯体、亜鉛系
錯体等が挙げられる。電荷制御剤の添加量としては、結
着剤１００重量部に対し、０．２〜１０重量部の範囲に
あることが好ましい。前記の範囲にあれば所望の帯電量
にコントロールすることができる。

【００４５】さらに、本発明においては、必要に応じて
流動化剤を添加しても良い。金属酸化物の表面を疎水化
処理されたものなら何でもよく、また、単独で用いても
２種類以上を組み合わせて用いても良い。例えば疎水化
二酸化珪素微粒子、疎水化酸化チタン微粒子、疎水化酸
化アルミニウム微粒子等が挙げられる。流動化剤の添加
量は、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５重量部
の範囲にあることが好ましい。また、抵抗調整剤とし
て、金属酸化物等を加えてもよい。例えば、錫系酸化
物、亜鉛系酸化物等を用いてもよく、更に、金属酸化物
の表面を導電性物質でドープしたものや、基材とは異な
る金属酸化物で表面処理したものを用いてもよい。

【００４６】本発明の製造方法によって得られたカラー
トナーは、さらに種々の方法によって粉砕しても良い。
粉砕方法としては、ジェットミル粉砕、機械的粉砕等が
挙げられる。また、トナー粒径は体積粒径で４〜１１μ
ｍの範囲にあることが望ましいが、本発明による顔料の
高分散を達成したことにより、４〜８μｍのいわゆる小
粒径トナーとして好適に用いることもできる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を、実施例に基づき更に詳細に
説明する。着色剤製造方法−１ 第一結着樹脂 １００重量部 ウェットシアン顔料 ２５
０重量部 （Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、水分
量６０ｗｔ％） 第一の結着樹脂は、２価のアルコールモノマー成分のう
ちエチレングリコールを４５ｍｏｌ％含有し、重量平均
分子量Ｍｗ＝１２０００、数平均分子量Ｍｗ＝４８０
０、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、ガラス転移点５９℃、軟化点
温度１０８℃、酸価８．３である。ウェットシアン顔料
を乾燥した乾燥シアン顔料の吸油量Ａ１＝４７ｃｃ／１
００ｇ、ウェットシアン顔料の分散粒径Ｂ１＝０．０５
μｍ、Ａ１／Ｂ１＝９４０である。前述の第一の結着樹
脂、ウェットシアン顔料をスーパーミキサー（カワタ）
で周速度３７ｍ／ｓｅｃ．、加熱温度８５℃で機械的剪
断応力を連続して加え、顔料を樹脂へ移行させて水を分
離し、顔料含有量５０ｗｔ％のシアン着色剤ａを作製し
た。

【００４８】着色剤製造方法−２ 前記ウェットシアン顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１
５−４（乾燥顔料の吸油量Ａ２＝３５ｃｃ／１００ｇ、
ウェット顔料の分散粒径Ｂ２＝０．０８、Ａ２／Ｂ２＝
４３８、水分量６０ｗｔ％のウェットシアン顔料）に代
え、更に周速度３０ｍ／ｓｅｃ、加熱温度９５℃に変更
した以外は、着色剤製造方法−１と同様にして、顔料含
有量５０ｗｔ％のシアン着色剤ｂを作製した。

【００４９】着色剤製造方法−３ 前記ウェットシアン顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１
５（乾燥顔料の吸油量Ａ３＝４５ｃｃ／１００ｇ、ウェ
ット顔料の分散粒径Ｂ３＝０．０８、Ａ３／Ｂ３＝５６
３の水分量６０ｗｔ％のウェットシアン顔料）に代え、
更に周速度６０ｍ／ｓｅｃ、加熱温度７５℃に変更した
以外は、着色剤製造方法−１と同様にして、顔料含有量
５０ｗｔ％のシアン着色剤ｃを作製した。

【００５０】着色剤製造方法−４ 前記ウェットシアン顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー１
５−６（乾燥顔料の吸油量Ａ４＝３５ｃｃ／１００ｇ、
ウェット顔料の顔料分散粒径Ｂ４＝０．０９、Ａ４／Ｂ
４＝３８９、水分量６０ｗｔ％のウェットシアン顔
料）、周速度を２０ｍ／ｓｅｃ．に代えた以外は、着色
剤製造方法−１と同様にして、顔料含有量５０ｗｔ％の
シアン着色剤ｄを作製した。

【００５１】着色剤製造方法−５ 前記ウェットシアン顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブルー６
０（乾燥顔料の吸油量Ａ５＝３５ｃｃ／１００ｇ、ウェ
ット顔料の分散粒径Ｂ５＝０．１、Ａ５／Ｂ５＝３５
０、水分量６０ｗｔ％のウェットシアン顔料）、周速度
を２０ｍ／ｓｅｃ．に代えた以外は、着色剤製造方法−
４と同様にして、顔料含有量５０ｗｔ％のシアン着色剤
ｅを作製した。

【００５２】着色剤製造方法−６ ウェットイエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
２、乾燥顔料の吸油量Ａ６＝４５ｃｃ／１００ｇ、ウェ
ット顔料の分散粒径Ｂ６＝０．０７、Ａ６／Ｂ６＝６４
３、水分量６０ｗｔ％のウェットイエロ−顔料）に代え
た以外は、着色剤製造方法−１と同様にして、顔料含有
量５０ｗｔ％のイエロー着色剤ｆを作製した。

【００５３】着色剤製造方法−７ 前記ウェットイエロー顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１７（乾燥顔料の吸油量Ａ７＝５０ｃｃ／１００ｇ、
ウェット顔料の分散粒径Ｂ７＝０．１、Ａ７／Ｂ７＝５
００、水分量６０ｗｔ％のウェットイエロー顔料）に代
えた以外は、着色剤製造方法−１と同様にして、顔料含
有量５０ｗｔ％のイエロー着色剤ｇを作製した。

【００５４】着色剤製造方法−８ 前記ウェットイエロー顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー８１（乾燥顔料の吸油量Ａ８＝５０ｃｃ／１００ｇ、
ウェット顔料の分散粒径Ｂ８＝０．２、Ａ８／Ｂ８＝２
５０、水分量６０ｗｔ％のウェットイエロー顔料）に代
えた以外は、着色剤製造方法−１と同様にして、顔料含
有量５０ｗｔ％のイエロー着色剤ｈを作製した。

【００５５】着色剤製造方法−９ 前記ウェットイエロー顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロ
ー１５４（乾燥顔料の吸油量Ａ９＝４０ｃｃ／１００
ｇ、ウェット顔料の分散粒径Ｂ９＝０．４、Ａ９／Ｂ９
＝１００、水分量６０ｗｔ％のウェットイエロー顔料）
に代えた以外は、着色剤製造方法−１と同様にして、顔
料含有量５０ｗｔ％のイエロー着色剤ｉを作製した。

【００５６】着色剤製造方法−１０ 第一結着樹脂 １００重量部 ウェットマゼンタ顔料 ２
５０重量部 （Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７−１、水
分量６０ｗｔ％） 第一結着樹脂は、２価のアルコール
モノマー成分のうちエチレングリコールを３０ｍｏｌ％
含有し、重量平均分子量Ｍｗ＝９０００、数平均分子量
Ｍｗ＝３５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．６、ガラス転移点５
７℃、軟化点温度１０８℃、酸価６．１である。ウェッ
トマゼンタ顔料を乾燥したときの乾燥マゼンタ顔料の吸
油量Ａ１０＝７０ｃｃ／１００ｇ、ウェットマゼンタ顔
料の分散粒径Ｂ１０＝０．１μｍ、Ａ１０／Ｂ１０＝７
００である。前述の第一結着樹脂とウェットマゼンタ顔
料とをスーパーミキサー（川田製作所）で周速度４７ｍ
／ｓｅｃ、加熱温度９０℃で機械的剪断応力を連続して
加え、顔料を樹脂へ移行させて水を分離し、顔料含有量
５０ｗｔ％のマゼンタ着色剤ｊを作製した。

【００５７】着色剤製造方法−１１ 前記ウェットマゼンタ顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド
１２２（乾燥顔料の吸油量Ａ１１＝４５ｃｃ／１００
ｇ、ウェット顔料の分散粒径Ｂ１１＝０．１、Ａ１１／
Ｂ１１＝４５０でＡ／Ｂ≧４００の条件を満たす水分量
６０ｗｔ％ウェットマゼンタ顔料）に代えた以外は、着
色剤製造方法−１０と同様にして、顔料含有量５０ｗｔ
％のマゼンタ着色剤ｋを作製した。

【００５８】着色剤製造方法−１２ 前記ウェットマゼンタ顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド
４８−１（乾燥顔料の吸油量Ａ１２＝５５ｃｃ／１００
ｇ、ウェット顔料の分散粒径Ｂ１２＝０．０５、Ａ１２
／Ｂ１２＝１１００でＡ／Ｂ≧４００の条件を満たす水
分量６０ｗｔ％ウェットマゼンタ顔料）に代えた以外
は、着色剤製造方法−１０と同様にして、顔料含有量５
０ｗｔ％のマゼンタ着色剤ｌを作製した。

【００５９】着色剤製造方法−１３前記ウェットマゼン
タ顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド４８−３（乾燥顔料
の吸油量Ａ１３＝５５ｃｃ／１００ｇ、ウェット顔料の
分散粒径Ｂ１３＝０．２、Ａ１３／Ｂ１３＝２７５でＡ
／Ｂ≧４００の条件を満たさない水分量６０ｗｔ％ウェ
ットマゼンタ顔料）に代えた以外は、着色剤製造方法−
１０と同様にして、顔料含有量５０ｗｔ％のマゼンタ着
色剤ｍを作製した。

【００６０】着色剤製造方法−１４前記ウェットマゼン
タ顔料をＣ．Ｉ．ピグメントレッド３１（乾燥顔料の吸
油量Ａ１４＝７５ｃｃ／１００ｇ、ウェット顔料の分散
粒径Ｂ１４＝０．２、Ａ１３／Ｂ１３＝３７５でＡ／Ｂ
≧４００の条件を満たさない水分量６０ｗｔ％ウェット
マゼンタ顔料）に代えた以外は、着色剤製造方法−１０
と同様にして、顔料含有量５０ｗｔ％のマゼンタ着色剤
ｎを作製した。

【００６１】着色剤ａ〜ｃ、ｆ〜ｇ、ｊ〜ｌは顔料分散
の状態が良く、発色が良好な状態で得られた。着色剤
ｄ、ｅ、ｈ、ｉ、ｍ、ｎは顔料分散が不十分で発色がわ
るかったり、水の分離が不十分で加熱乾燥を長時間にわ
たって行なうなど、着色剤としての品質や製造効率に問
題が生じた。その結果を表１に示す。

【００６２】〔実施例１〕 第二の結着樹脂 ９５重量部 シアン着色剤ａ ５重量部
第二の結着樹脂は重量平均分子量Ｍｗ＝３万、数平均分
子量Ｍｎ＝０．３万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１０．０、Ｔｇ＝５
６℃、軟化点１１０℃、酸価８．０であり、モノマー成
分はビスフェノールＡ−プロピレンオキサイド付加物、
エチレングリコール、テレフタル酸、トリメリット酸を
使用した。上記成分をヘンシェルミキサーで混合した
後、エクストルーダ−ーて溶融混練し、ジェットミルで
粉砕し、分級して、顔料含有量２．５ｗｔ％で体積平均
粒径８μｍのシアントナーＡを作製した。

【００６３】〔実施例２〕 シアン着色剤ａをシアン着色剤剤ｂと代えた以外は実施
例１と同様にして顔料含有量２．５ｗｔ％、体積平均粒
径８μｍのシアントナーＢを作製した。

【００６４】〔実施例３〕 シアン着色剤ａをシアン着色剤剤ｃと代えた以外は実施
例１と同様にして顔料含有量２．５ｗｔ％、体積平均粒
径８μｍのシアントナーＣを作製した。

【００６５】〔比較例１〕 シアン着色剤ａをシアン着色剤剤ｄと代えた以外は実施
例１と同様にして顔料含有量２．５ｗｔ％、体積平均粒
径８μｍのシアントナーＤを作製した。

【００６６】〔比較例２〕 シアン着色剤ａをシアン着色剤剤ｅと代えた以外は実施
例１と同様にして顔料含有量２．５ｗｔ％、体積平均粒
径８μｍのシアントナーＥを作製した。

【００６７】〔実施例４〕 シアン着色剤ａをイエロー着色剤ｆ６重量部に代え、結
着樹脂が９４重量部とした以外は、実施例１と同様にし
て顔料含有量３．０ｗｔ％で体積平均粒径８μｍのイエ
ロートナーＦを作製した。

【００６８】〔実施例５〕 イエロー着色剤ｆをイエロー着色剤ｇに代えた以外は、
実施例４と同様にして顔料含有量３．０ｗｔ％で体積平
均粒径８μｍのイエロートナーＧを作製した。

【００６９】〔比較例３〕 イエロ−着色剤ｆをイエロー着色剤ｈに代えた以外は、
実施例４と同様にして顔料含有量３．０ｗｔ％で体積平
均粒径８μｍのイエロートナーＨを作製した。

【００７０】〔比較例４〕 イエロ−着色剤ｆをイエロ−着色剤ｉに代えた以外は、
実施例４と同様にして顔料含有量３．０ｗｔ％で体積平
均粒径８μｍのイエロートナーＩを作製した。

【００７１】〔実施例６〕 シアン着色剤ａをマゼンタ着色剤ｊ１０重量部に代え、
結着樹脂を９０重量部とした以外は実施例１と同様にし
て顔料含有量５．０ｗｔ％、体積平均粒径８μｍのマゼ
ンタトナーＪを作製した。

【００７２】〔実施例７〕 マゼンタ着色剤ｊをマゼンタ着色剤ｋに代えた以外は、
実施例６と同様にして顔料含有量５．０ｗｔ％で体積平
均粒径８μｍのマゼンタトナーＫを作製した。

【００７３】〔実施例８〕 マゼンタ着色剤ｊをマゼンタ着色剤ｌに代えた以外は、
実施例６と同様にして顔料含有量５．０ｗｔ％で体積平
均粒径８μｍのマゼンタトナーＬを作製した。

【００７４】〔比較例５〕 マゼンタ着色剤ｊをマゼンタ着色剤ｍに代えた以外は、
実施例６と同様にして顔料含有量５．０ｗｔ％で体積平
均粒径８μｍのマゼンタトナーＭを作製した。

【００７５】〔比較例６〕 マゼンタ着色剤ｍをマゼンタ着色剤ｎに代えた以外は、
実施例６と同様にして顔料含有量５．０ｗｔ％で体積平
均粒径８μｍのマゼンタトナーＮを作製した。

【００７６】実施例１〜８、比較例１〜６の各々のトナ
ー１００重量部に疎水性シリカ０．２重量部、疎水性チ
タニア０．６重量部を外添し、スチレン−アクリル系樹
脂を被覆したフェライトキャリアと混合して現像剤と
し、市販のデジタルフルカラー複写機で画像評価した結
果を表２に示した。

【００７７】ここで発色性の評価は、紙上に転写された
未定着画像を一定量のトナー付着量にしたときのＩＤで
評価し、更にこれを顔料含有率（トナー１００重量部と
した時の顔料重量部の割合）で割ったものを発色性指数
として表した。具体的には、シアントナーは０．７ｍｇ
／ｃｍ² 、マゼンタトナーは０．８ｍｇ／ｃｍ² 、イエ
ロートナーは０．６５ｍｇ／ｃｍ² とした時のＩＤをマ
クベス濃度計（ＲＤ９１８：マクベス社製）を測定し、
各々シアントナー０．０２５、マゼンタトナー０．０
５、イエロートナー０．０３で割って算出した。発色性
指数＝各色トナーの画像濃度ＩＤ／各色トナーの顔料含
有率但し、ＩＤは各色トナーの一定付着量としたときの
値とする。

【００７８】色再現性の評価は、前記の市販のデジタル
フルカラー複写機で画像面積５０％のオリジナル原稿を
用いて２万枚複写し、その画像を評価した。ＯＨＰシ−
トで画出ししたカラー画像の透明性評価は、オーバーヘ
ッドプロジェクタ−で写し出した時の透過画像を目視に
て判断した。

【００７９】実施例１〜８の各トナーを画出ししたとこ
ろ、発色性に優れ色彩やかな画像が得られ、ＯＨＰシー
トのカラー画像の透明性にも優れていた。比較例１〜６
のいずれのトナーも画像濃度が実施例に比べて低く、色
再現性に乏しい画像しか得られなかった。また、ＯＨＰ
シートのカラー画像は色がくすんだ透明性に乏しいもの
であった。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【発明の効果】本発明のカラートナーの製造方法によ
り、顔料が結着樹脂中に微分散されたカラートナーを得
ることができ、トナー中の顔料粒子の凝集が大変少ない
事に起因する色再現性、発色性、光透過性に優れたカラ
ートナーを提供できるようになった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−161154（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−234543（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−319206（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−333903（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−82（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−6312（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−239021（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−261459（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−39671（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−34978（ＪＰ，Ａ) 橋本健次，混練装置，株式会社科学技 術総合研究所，168〜169頁 (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03G 9/08

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤と結着樹脂とからなる
   カラートナーの製造方法において、下記式の条件を満
   たす水分量５５〜７５ｗｔ％のウェット顔料と、ガラス
   転移温度（Ｔｇ）が５０℃〜６５℃であって、２価のア
   ルコール成分のうち、エチレングリコールを全アルコー
   ル成分の２０ｗｔ％以上含有する線状ポリエステル樹脂
   である第一の結着樹脂を高速混練機で、混練温度及び／
   または水を除去する温度が「第一の結着樹脂のガラス転
   移温度（Ｔg）＋２０℃」〜９５℃の範囲で、機械的剪
   断応力を加え混練し、水分を除去する第一の工程と、得
   られた着色剤を、重量平均分子量Ｍｗ１．５万〜６万、
   数平均分子量Ｍｎ０．２万〜０．５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝
   ６．０以上、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、か
   つ、２価アルコ−ル単量体として、ビスフェノ−ルＡ−
   アルキレンオキサイド付加物および脂肪族アルコ−ル類
   と、２塩基性カルボン酸誘導体としてテレフタル酸およ
   びイソフタル酸と、３塩基性カルボン酸単量体とを構成
   成分とする非線状ポリエステル樹脂である第二の結着樹
   脂と混練する第二の工程を経由することを特徴とするカ
   ラートナーの製造方法。着色剤に使用される顔料の吸油
   量Ａ（ｃｃ／１００ｇ）、ウェット顔料の分散粒径Ｂ
   （μｍ）とするとき、 Ａ／Ｂ≧４００（ｃｃ／１００ｇ／μｍ）・・・・・式
2. 【請求項２】 第一の工程に用いられる高速混練機が多
   段ブレ−ドまたは多段攪拌羽根を具備する縦軸型高速混
   練機であることを特徴とする請求項１記載のカラートナ
   ーの製造方法。
3. 【請求項３】第一の工程において、３０ｍ／ｓｅｃ．以
   上、６０ｍ／ｓｅｃ．以下の周速度でブレ−ドまたは攪
   拌羽根を回転し、機械的剪断応力を加えることを特徴と
   する請求項２記載のカラートナーの製造方法。
4. 【請求項４】ウェット顔料が有機顔料であることを特徴
   とする請求項１ないし３いずれかに記載のカラートナー
   の製造方法。