JP3309922B2 - 磁気抵抗素子用磁性薄膜およびその製造方法 - Google Patents
磁気抵抗素子用磁性薄膜およびその製造方法Info
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Description
に関する。更に詳細には、本発明はその磁気抵抗変化率
及び耐食性の改良に関する。
生に通常、コアに巻線を施した誘導型ヘッドが用いられ
る。このヘッドでは、磁気記録媒体上の記録データを磁
気記録媒体からでる磁束の変化に対するヘッド巻線間の
誘導起電力という形で取り出すため、基本的にヘッド・
媒体間の相対速度は大きいほうが望ましい。しかし、情
報量の増大および機器の小型化に伴い、ヘッドと媒体間
の相対速度は低下する傾向にあり、誘導型ヘッドの使用
は困難になりつつある。
間の相対速度に依存しない、磁気抵抗効果を利用したヘ
ッド、いわゆる、MRヘッドの利用検討が進められてい
る。また、ロボット、工作機械においても、位置・速度
検出器のエンコーダとしてMR素子が使用されている。
このMRヘッドやMRエンコーダの磁気抵抗素子には、
NiFe(パーマロイ)、Ni−Co、Ni−Fe−C
o膜が使用されている。これらの薄膜の抵抗変化率は最
大5〜6%であるが、MRヘッドやMRエンコーダの高
出力化および高分解能化のためには、より抵抗変化率の
大きい磁気抵抗素子が求められている。
変化として取り出すように構成した固体電子部品のこと
であり、物性の点から半導体素子と強磁性体素子に分類
される。磁気記録装置のヘッドなどに使用される素子は
従って、強磁性体磁気抵抗素子のほうである。この種の
素子では面内に一軸磁気異方性をもつように作られた強
磁性体薄膜が用いられる。この異方性と平行に電流を流
し、薄膜面に平行で電流に直角の磁界を印加すると、素
子の抵抗が変化する。抵抗変化が飽和する磁界では、初
め電流と平行(磁化容易軸方法)に向いていた磁化が全
て直角になったことを示す。逆に、磁化と電流が直角な
ときの抵抗と平行にしたときの抵抗との変化として利用
することもできる。
て、非磁性金属と強磁性金属を積層させた薄膜の研究が
進められている。この積層膜は非磁性金属と強磁性金属
の組み合わせを最適化することにより抵抗変化率が10
〜20%にも達する。しかし、抵抗変化率の大きな積層
膜を作製するためには、分子線エピタキシー装置、イオ
ンビームスパッタ装置のような高価で、量産性の低い装
置もしくは、分離された複数のターゲット上を高速で基
板が回転する複雑な機構を有する装置が必要であった。
属間で標準酸化還元電位が異なるため電池を形成しやす
く、接触界面で腐食が起こると、その腐食が進行しやす
く、外部に曝されるエッジ部分やピンホールがあると、
そこから腐食が進行していくという問題点があった。
は、上記従来技術が持っていた、低生産性や易腐食性に
関する問題点を解決し、以て耐食性、生産性に優れた磁
気抵抗素子用磁性薄膜およびその製造方法を提供するこ
とである。
り広範な実験と研究を続けた結果、非磁性導電体中に、
酸化物磁性体、窒化物磁性体及び炭化物磁性体からなる
群から選択される磁性体粒子を分散させ、この混合物を
基体上に被着させることにより磁気抵抗変化率と耐食性
に優れた磁気抵抗素子用磁性薄膜が得られることが発見
された。
が10Å以上10μm以下であることが望ましい。磁性
体粒子の粒径が10Åより小さいと化学的に不安定で、
周囲の非磁性導電体と反応しやすく、磁気抵抗変化率の
経時変化が大きくなる。また、粒径が10μmより大き
いと、磁気抵抗変化率が小さくなる。特に、磁性体が単
軸粒子であると磁気抵抗変化率が大きくなる。
%以下であることが望ましい。磁性体の量が10vol %
より少なくても、また、90vol %より多くても磁気抵
抗変化率は小さくなる。
等どのような形状であっても構わない。磁性体として
は、Fe、Co、Niの酸化物、窒化物、炭化物強磁性
体、(Fe、Co、Ni)を主成分とし、かつ、他の金
属、ボロン、シリコン、ゲルコンを含む酸化物、窒化
物、炭化物強磁性体が使用可能である。
に、SnO2 ,In2 O3 などの無機物、ポリアセ
チレン、ドーピングを行ったポリフェニレン、ポリフェ
ニレンスルフィド、ポリ2,5−チエニレン、ポリピロ
ール類、ポリジアセチレン類などの有機高分子化合物、
有機溶媒中に黒鉛または金属フィラーを分散させた導電
性塗料を用いることができる。
2 、SiまたはGeの単結晶、MgO、の他に、セラ
ミックス、プラスチックフィルムなども使用可能であ
る。
る方法としては、ベーパデボジション法または塗布法な
ど様々な方法を使用することができる。ベーパデボジシ
ョンは非磁性導電体と強磁性体とを基体上に同時ベーパ
デボジションして作製する方法であり、非磁性導電体中
に強磁性体を粒状に分散させるため、非磁性導電体と強
磁性体との固溶限界は互いに10at%以下であることが
望ましい。また、同時ベーパデボジション後に、500
℃以上の温度でアニールすると、分離が更に促進され、
良好な結果が得られる。アニール雰囲気としては、真
空、He,Arなどの不活性ガスもしくは水素ガス中が
望ましい。同時ベーパデボジションするときに、強磁性
体と非磁性導電体をそれぞれ基板に対し向かい合う形で
斜め入射を行うと、非磁性導電体と強磁性体は自己陰影
効果により分離される。ここでいう“ベーパデボジショ
ン法”とは、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーテ
ィング法、高周波イオンプレーティング法、クラスタイ
オンビーム法などの方法の総称である。
もしくは導電性塗料中に、磁性粉を分散させ、スクリー
ン印刷法などにより基体上に塗布し、乾燥させれば出来
上がる。同時ベーパデボジション法と塗布法では、膜厚
が1μm以下の膜を作製するときは同時ベーパデボジシ
ョン法のほうが膜厚制御の点で優れているが、膜厚が1
μm以上のときは塗布法でも十分で、大量生産性とコス
トの面では塗布法のほうが優れている。
融液を高速回転するロール上に連続して供給して薄帯を
作製する、いわゆる液体超急冷法で作製し、アニールし
て強磁性金属と非磁性金属を分離する方法、In2 O
3 やSnO2 導電膜を作製する溶液中に磁性粉を分散
させ、塗布した後、アニールして作製する方法などがあ
る。
用磁性薄膜は例えば、矩形、ストライプなどの形状に裁
断または切り出され、このチップを常法により更に加工
し、最終的に磁気抵抗素子を利用したMRヘッド,MR
エンコーダなどの固体電子部品が得られる。
する。
−Fe3 O4 膜を作製した。図3において、符号10
は基板ホルダー加熱用ヒータを示し、その他、図1と同
じ部材は同じ符号で示されている。ターゲット1にはA
uおよびFe3O4 を使用した。スパッタ雰囲気には
Ar−O2 混合ガスを使用した。全ガス圧は5mTorr
、ArとO2 の比率は1:1とした。投入電力はAu
500W、Fe3 O4 1kWとした。基板2には石英
ガラスを用いた。基板2はヒータ10を用いて500℃
に加熱した。膜厚は1000Åとした。スパッタ後の膜
を酸素気流中で600℃、2時間アニールした。
ろ、直径100Å程度の島状部分が一様に分散して存在
していることが確認された。この島状部分を分析したと
ころ、FeとOのみが3:4の割合で、また、島状部分
の周囲からはAuのみが観察された。この膜の磁気抵抗
変化率を4端子法で測定した。磁気抵抗変化率αは次の
式で定義される。 α=(R 0 −R H )/R 0 ×100(%) 但し、前記式中、R 0 は磁界を印加していないときの
抵抗値であり、R H は磁界を1000Oe印加したとき
の抵抗値である。磁界は電流の流れる方向と平行に印加
した。この膜の磁気抵抗変化率は 8%であった。
2 O3 −Fe3 O4 膜を作製した。ターゲットには
In2 O3 およびFe3 O4 を使用した。スパッタ
雰囲気にはAr−O2 混合ガスを使用した。全ガス圧
は5mTorr 、ArとO2 の比率は1:2とした。投入
電力はIn2 O3 1kW、Fe3 O4 500Wとし
た。基板2には石英ガラスを用いた。基板2はヒータ1
0を用いて500℃に加熱した。膜厚は1000Åとし
た。スパッタ後の膜を酸素気流中で600℃、2時間ア
ニールした。
ろ、直径100Å程度の島状部分が一様に分散して存在
していることが確認された。この島状部分を分析したと
ころ、FeとOのみが3:4の割合で、また、島状部分
の周囲からはInとOが2:3の割合で検出された。こ
の膜の磁気抵抗変化率を実施例1と同様の4端子法で測
定したところ、7%であった。
鉄膜を作製した。ターゲットにはAuターゲット上に鉄
チップを面積比がAu1に対してFe0.2としたもの
を使用した。スパッタ雰囲気にはAr−N2 混合ガス
を使用した。全ガス圧は5mTorr 、ArとN2 の比率
は1:2とした。投入電力は1kWとした。基体2には
石英ガラスを用いた。膜厚は1000Åとした。スパッ
タ後の膜を窒素気流中で500℃、2時間アニール処理
した。
ろ、直径100Å程度の島状部分が一様に分散して存在
していることが確認された。この島状部分を分析したと
ころFeとNが検出された。Nの含有量は10at%であ
った。また、島状部分の周囲からはAuのみが検出され
た、この膜の磁気抵抗変化率を実施例1と同様に4端子
法で測定したところ8%であった。
部分炭化鉄膜を作製した。ターゲットにはAuおよびF
e−C50at%の焼結合金ターゲットを使用した。スパ
ッタ雰囲気にはArガスを使用した。ガス圧は5mTorr
とした。投入電力はAu,Fe−Cターゲット共に1k
Wとした。基板2には石英ガラスを用いた。基板2はヒ
ータ10を用いて400℃に加熱した。膜厚は1000
Åとした。スパッタ後の膜を1×10−5Torrの真空中
で、600℃,30分間アニールした。
ろ、直径100Å程度の島状部分が一様に分散して存在
していることが確認された。この島状部分を分析したと
ころ、FeとCのみが観察された。Cは25at%検出さ
れた。また、島状部分の周囲からはAuのみが観察され
た。この膜の磁気抵抗変化率を実施例1と同様の4端子
法で測定したところ、8%であった。
gターゲット上を基板を回転させ、CoAg積層膜を作
製した。図2において、符号8は回転基板ホルダーを示
し、9は隔壁を示し、その他、図1と同じ部材は同じ符
号で示されている。基板2にはSiを用いた。Coおよ
びAgの各一層の厚さはそれぞれ10Å,10Åとし、
全体で500Åとした。スパッタ時のAr圧は5mTorr
とし、投入電力はCoおよびAgのターゲットに対し、
それぞれ1kWおよび500Wとした。
膜を80℃、相対湿度90%の雰囲気中に放置し、1
日、2日、5日、10日、20日、50日目に各試料の
磁気抵抗変化率を実施例1で用いたのと同じ4端子法で
測定した。結果を下記の表1に要約して示す。
磁性体として酸化物または窒化物あるいは炭化物磁性体
を用いた実施例1〜4の膜のほうが比較例1の膜よりも
耐食性に優れていることがわかる。
較例1の試料を顕微鏡で観察したところ、比較例1の試
料では膜の周辺部の腐食および膜の表面に点状の腐食が
観察 された。これに対し、実施例1〜4の試料では膜表
面の腐食、周辺部の腐食ともに殆ど観察されなかった。
−Fe 2 O 3 をエポキシ樹脂中に分散させ、これを膜
厚2μmでポリイミドフィルム表面に塗布し、乾燥させ
た。塗布、乾燥直後のこの膜の導電率は1×10 −3 Ω
cmであった。これをAr気流中(300℃)で2時間
アニールした。アニール後のこの膜の導電率は4×10
−4 Ωcmであった。
観察いたところ、密に詰まった銀粉中にγ−Fe 2 O
3 粉が一様に分散していた。実施例5の膜の磁気抵抗
変化率を実施例1と同様の4端子法で測定したところ、
実施例5の膜は4%であり、従来のパーマロイ膜程度の
値が得られた。
導電体中に、酸化物磁性体、窒化物磁性体及び炭化物磁
性体からなる群から選択される磁性体を分散させた混合
物を基体に被着させて成膜することにより、磁気抵抗変
化率の大きく、耐食性に優れた磁気抵抗素子用磁性薄膜
が得られる。
薄膜の作製に使用されるRFスパッタ装置の模式的構成
図である。
模式的構成図である。
模式的構成図である。
Claims (5)
- 【請求項1】 非磁性導電体中に磁性体を分散させてな
る薄膜を基体上に有することからなる磁気抵抗素子用磁
性薄膜であって、前記磁性体が酸化物磁性体、窒化物磁
性体及び炭化物磁性体からなる群から選択されることを
特徴とする磁気抵抗素子用磁性薄膜。 - 【請求項2】 非磁性導電体が非磁性金属である請求項
1の磁気抵抗素子用磁性薄膜。 - 【請求項3】 非磁性導電体が有機物含有物である請求
項1の磁気抵抗素子用磁性薄膜。 - 【請求項4】 非磁性導電体中に磁性体を分散させるこ
とからなる磁気抵抗素子用磁性薄膜の製造方法であっ
て、磁性体に酸化物磁性体、窒化物磁性体及び炭化物磁
性体からなる群から選択される磁性体を使用し、非磁性
導電体に、前記磁性体とは互いに10at%までしか固溶
しない非磁性金属を用い、この非磁性金属と磁性体とを
基体上に同時ベーパデボジションし、その後、500℃
以上の温度でアニールすることを特徴とする磁気抵抗素
子用磁性薄膜の製造方法。 - 【請求項5】 非磁性導電体中に磁性体を分散させるこ
とから磁気抵抗素子用磁性薄膜の製造方法であって、酸
化物磁性体、窒化物磁性体及び炭化物磁性体からなる群
から選択される磁性体粉を導電性塗料中に分散し、この
混合物を非磁性基体上に塗布することを特徴とする磁気
抵抗素子用磁性薄膜の製造方法。
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1992
- 1992-10-26 JP JP31101692A patent/JP3309922B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Physical Review Letters,1992年 6月22日,Vol.68,No.25,pp.3749−3752 |
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