JP3305401B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JP3305401B2 JP3305401B2 JP08635393A JP8635393A JP3305401B2 JP 3305401 B2 JP3305401 B2 JP 3305401B2 JP 08635393 A JP08635393 A JP 08635393A JP 8635393 A JP8635393 A JP 8635393A JP 3305401 B2 JP3305401 B2 JP 3305401B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、反発弾性に優
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ゴ
ルフボールのカバー材及び／又はコアー材として、ある
いはワンピースボール材料として好適な熱可塑性樹脂組
成物に関する。
れた熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、ゴ
ルフボールのカバー材及び／又はコアー材として、ある
いはワンピースボール材料として好適な熱可塑性樹脂組
成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴルフボールの製造は従来、コア材とし
てポリブタジエンのような熱硬化型ゴムが使用されてい
るため、煩雑でコストがかかるという難点があった。こ
のような難点を改善するため、ポリアミド系もしくはポ
リエステル系の熱可塑性エラストマーと、エチレン系ア
イオノマーと、エポキシ基含有化合物とからなるゴルフ
ボール材料として好適な熱可塑性樹脂組成物がＷＯ９２
／１２２０６において提案されている。このような組成
物は、反発弾性及び耐久性に優れ、熱可塑性であるが故
に、射出成形によって効率良くゴルフボールコアやワン
ピースボールが製造できる点に魅力がある。該公報にお
ける典型的な配合組成は、主要成分として熱可塑性エラ
ストマーと硬質アイオノマーを用いるものである。
てポリブタジエンのような熱硬化型ゴムが使用されてい
るため、煩雑でコストがかかるという難点があった。こ
のような難点を改善するため、ポリアミド系もしくはポ
リエステル系の熱可塑性エラストマーと、エチレン系ア
イオノマーと、エポキシ基含有化合物とからなるゴルフ
ボール材料として好適な熱可塑性樹脂組成物がＷＯ９２
／１２２０６において提案されている。このような組成
物は、反発弾性及び耐久性に優れ、熱可塑性であるが故
に、射出成形によって効率良くゴルフボールコアやワン
ピースボールが製造できる点に魅力がある。該公報にお
ける典型的な配合組成は、主要成分として熱可塑性エラ
ストマーと硬質アイオノマーを用いるものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】一般にゴルフボールの
打球感やボールコントロールの向上のために柔軟な材料
が好まれるが、上記した典型的な配合処方で柔軟化する
には、熱可塑性エラストマーの使用割合を増やす必要が
あり、ボールが高価なものとなってくる。柔軟化を図る
別法として、硬質アイオノマーの一部又は全部を、柔軟
なエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸
エステル共重合体のアイオノマーで置き換える方法が考
えられるが、柔軟性を重視すると反発弾性の少なからざ
る低下を招き、商品価値の高いゴルフボールを製造する
ことができなかった。
打球感やボールコントロールの向上のために柔軟な材料
が好まれるが、上記した典型的な配合処方で柔軟化する
には、熱可塑性エラストマーの使用割合を増やす必要が
あり、ボールが高価なものとなってくる。柔軟化を図る
別法として、硬質アイオノマーの一部又は全部を、柔軟
なエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸
エステル共重合体のアイオノマーで置き換える方法が考
えられるが、柔軟性を重視すると反発弾性の少なからざ
る低下を招き、商品価値の高いゴルフボールを製造する
ことができなかった。
【０００４】そこで本発明者らは、熱可塑性エラストマ
ーを多量に使用することなく、柔軟でしかも反発弾性の
優れた樹脂組成物を得るべく検討を行った。その結果、
エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体に不飽
和ジカルボン酸又はその無水物をグラフト重合させて得
られるグラフト変性体又はそのアイオノマーを一配合成
分として使用するときに所望の効果を得ることができ、
しかもゴルフボールとしての打撃試験においても反発弾
性や初速度の面から優れた性能を有していることを見出
すに至った。
ーを多量に使用することなく、柔軟でしかも反発弾性の
優れた樹脂組成物を得るべく検討を行った。その結果、
エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体に不飽
和ジカルボン酸又はその無水物をグラフト重合させて得
られるグラフト変性体又はそのアイオノマーを一配合成
分として使用するときに所望の効果を得ることができ、
しかもゴルフボールとしての打撃試験においても反発弾
性や初速度の面から優れた性能を有していることを見出
すに至った。
【０００５】従って本発明の目的は、ゴルフボール材料
として好適な、柔軟にして反発弾性の優れた樹脂組成物
を提供するにある。
として好適な、柔軟にして反発弾性の優れた樹脂組成物
を提供するにある。
【０００６】本発明は、熱可塑性ポリエステルエラスト
マー及び熱可塑性ポリアミドエラストマーから成る群よ
り選ばれた熱可塑性エラストマー（Ａ）２０〜８９重量
部；エチレン、不飽和カルボン酸及び任意に他の共重合
可能な単量体からなるランダム共重合体のアイオノマー
（B）１０〜７０重量部；エチレン・（メタ）アクリル
酸エステル共重合体に不飽和ジカルボン酸又はその無水
物をグラフト重合させて得られるグラフト変性体（C）
１〜２０重量部；及びエポキシ基含有化合物（Ｄ）１〜
２０重量部［（Ａ）＋（Ｂ）+（Ｃ）の合計１００重量
部に対し］からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物に関する。
マー及び熱可塑性ポリアミドエラストマーから成る群よ
り選ばれた熱可塑性エラストマー（Ａ）２０〜８９重量
部；エチレン、不飽和カルボン酸及び任意に他の共重合
可能な単量体からなるランダム共重合体のアイオノマー
（B）１０〜７０重量部；エチレン・（メタ）アクリル
酸エステル共重合体に不飽和ジカルボン酸又はその無水
物をグラフト重合させて得られるグラフト変性体（C）
１〜２０重量部；及びエポキシ基含有化合物（Ｄ）１〜
２０重量部［（Ａ）＋（Ｂ）+（Ｃ）の合計１００重量
部に対し］からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物に関する。
【０００７】
【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性エラ
ストマー（Ａ）、エチレン共重合体アイオノマー（Ｂ）
及びエポキシ基含有化合物（Ｄ）を必須成分として含有
するが、これらの成分に加えて、エチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体に不飽和ジカルボン酸又はそ
の無水物をグラフト重合させて得られるグラフト変性体
（Ｃ）を用いたことが顕著な特徴である。本発明によれ
ば、この特徴により、ゴルフボール等に、反発弾性を低
下させることなしに、柔軟性を付与することができる。
ストマー（Ａ）、エチレン共重合体アイオノマー（Ｂ）
及びエポキシ基含有化合物（Ｄ）を必須成分として含有
するが、これらの成分に加えて、エチレン・（メタ）ア
クリル酸エステル共重合体に不飽和ジカルボン酸又はそ
の無水物をグラフト重合させて得られるグラフト変性体
（Ｃ）を用いたことが顕著な特徴である。本発明によれ
ば、この特徴により、ゴルフボール等に、反発弾性を低
下させることなしに、柔軟性を付与することができる。
【０００８】熱可塑性エラストマー組成物、特にゴルフ
ボール等として、柔軟性のあるものを使用することは、
打球時におけるボールのコントロール性をよくし、打球
感を向上させる上で重要であるが、従来の柔軟性成分を
配合したものでは、ボール等の柔軟性をよくすると、ボ
ールの反発弾性が低下し、初速度が低下し、飛距離が低
下するという欠点があった。
ボール等として、柔軟性のあるものを使用することは、
打球時におけるボールのコントロール性をよくし、打球
感を向上させる上で重要であるが、従来の柔軟性成分を
配合したものでは、ボール等の柔軟性をよくすると、ボ
ールの反発弾性が低下し、初速度が低下し、飛距離が低
下するという欠点があった。
【０００９】本発明では、エチレン・（メタ）アクリル
酸エステル共重合体に不飽和ジカルボン酸又はその無水
物をグラフト重合させて得られるグラフト変性体又はそ
のアイオノマー（Ｃ）を選択し、これを上記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｄ）の３成分に配合することにより、反発
弾性を低下させることなしに、柔軟性を向上させること
に成功したものである。
酸エステル共重合体に不飽和ジカルボン酸又はその無水
物をグラフト重合させて得られるグラフト変性体又はそ
のアイオノマー（Ｃ）を選択し、これを上記（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｄ）の３成分に配合することにより、反発
弾性を低下させることなしに、柔軟性を向上させること
に成功したものである。
【００１０】この組成物をゴルフボール等の素材として
使用することにより、柔軟性、反発弾性に優れ、ボール
コントロールが容易で、しかも打球感及び飛距離に優れ
たゴルフボールを提供できる。
使用することにより、柔軟性、反発弾性に優れ、ボール
コントロールが容易で、しかも打球感及び飛距離に優れ
たゴルフボールを提供できる。
【００１１】
［熱可塑性エラストマー］本発明で用いられる熱可塑性
エラストマー（Ａ）は、熱可塑性ポリエステルエラスト
マー又は熱可塑性ポリアミドエラストマーである。
エラストマー（Ａ）は、熱可塑性ポリエステルエラスト
マー又は熱可塑性ポリアミドエラストマーである。
【００１２】熱可塑性ポリエステルエラストマーは、ハ
ードセグメントとして芳香族ポリエステルと、ソフトセ
グメントとしてポリオキシアルキレングリコールとを重
合単位として有するポリエステルエーテルエラストマ
ー、あるいはハードセグメントとして芳香族ポリエステ
ルと、ソフトセグメントとして脂肪族ポリエステルとを
有するポリエステルエステルエラストマーを例示するこ
とができる。前者の例において、芳香族ポリエステル重
合単位は、芳香族ジカルボン酸成分と分子量２５０以下
の脂肪族又は脂環族のジオール成分とから誘導されるも
のであり、代表的なものはポリエチレンテレフタレート
及びポリテトラメチレンテレフタレートである。またポ
リオキシアルキレングリコールの重合単位は、炭素数２
〜６程度のグリコールから誘導される分子量４００〜６
０００のものであって、代表的なものはポリオキシエチ
レングリコール及びポリオキシテトラメチレングリコー
ルである。ポリエステルエーテルエラストマー中に含ま
れるエーテルとエステルの比率（モル比）は、１０〜９
０対９０〜１０、好ましくは２０〜８０対８０〜２０で
ある。そしてそのショアＤ硬度が７０以下、好ましくは
３０〜５０である。
ードセグメントとして芳香族ポリエステルと、ソフトセ
グメントとしてポリオキシアルキレングリコールとを重
合単位として有するポリエステルエーテルエラストマ
ー、あるいはハードセグメントとして芳香族ポリエステ
ルと、ソフトセグメントとして脂肪族ポリエステルとを
有するポリエステルエステルエラストマーを例示するこ
とができる。前者の例において、芳香族ポリエステル重
合単位は、芳香族ジカルボン酸成分と分子量２５０以下
の脂肪族又は脂環族のジオール成分とから誘導されるも
のであり、代表的なものはポリエチレンテレフタレート
及びポリテトラメチレンテレフタレートである。またポ
リオキシアルキレングリコールの重合単位は、炭素数２
〜６程度のグリコールから誘導される分子量４００〜６
０００のものであって、代表的なものはポリオキシエチ
レングリコール及びポリオキシテトラメチレングリコー
ルである。ポリエステルエーテルエラストマー中に含ま
れるエーテルとエステルの比率（モル比）は、１０〜９
０対９０〜１０、好ましくは２０〜８０対８０〜２０で
ある。そしてそのショアＤ硬度が７０以下、好ましくは
３０〜５０である。
【００１３】またポリエステルエステルエラストマーと
しては、前記ポリエステルエーテルエラストマーのポリ
オキシアルキレングリコール単位を、脂肪族ポリエステ
ル単位、例えばポリテトラメチレンアジペート、ポリテ
トラメチレンセバケートの如き単位に変えた以外は同様
のものが使用できる。
しては、前記ポリエステルエーテルエラストマーのポリ
オキシアルキレングリコール単位を、脂肪族ポリエステ
ル単位、例えばポリテトラメチレンアジペート、ポリテ
トラメチレンセバケートの如き単位に変えた以外は同様
のものが使用できる。
【００１４】ポリアミドエラストマーとしては、ハード
セグメントとしてナイロン６、ナイロン１１、ナイロン
１２、芳香族ポリアミドなどのポリアミド成分を有し、
ソフトセグメントとしてポリオキシテトラメチレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコールのようなポリ
オキシアルキレングリコールあるいは脂肪酸ポリエステ
ルなどの成分を有するブロック共重合体が使用できる。
セグメントとしてナイロン６、ナイロン１１、ナイロン
１２、芳香族ポリアミドなどのポリアミド成分を有し、
ソフトセグメントとしてポリオキシテトラメチレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコールのようなポリ
オキシアルキレングリコールあるいは脂肪酸ポリエステ
ルなどの成分を有するブロック共重合体が使用できる。
【００１５】ハードセグメントであるポリアミド成分単
位は、平均分子量が３００〜１５０００のものが好適で
あり、またソフトセグメントとしては分子量４００〜６
０００のものが好適である。またポリアミドエラストマ
ーとしては、固有粘度が０．８〜２．０５程度のものが
適しており、エーテル（又はエステル）とアミドの比率
（セル比）は１０〜９０対９０〜１０、好ましくは２０
〜８０対８０〜２０であり、そのショアＤ硬度は６０以
下、好ましくは３０〜５０である。
位は、平均分子量が３００〜１５０００のものが好適で
あり、またソフトセグメントとしては分子量４００〜６
０００のものが好適である。またポリアミドエラストマ
ーとしては、固有粘度が０．８〜２．０５程度のものが
適しており、エーテル（又はエステル）とアミドの比率
（セル比）は１０〜９０対９０〜１０、好ましくは２０
〜８０対８０〜２０であり、そのショアＤ硬度は６０以
下、好ましくは３０〜５０である。
【００１６】［エチレン共重合体アイオノマー］本発明
で用いられるエチレン共重合体アイオノマー（Ｂ）は、
エチレンと不飽和カルボン酸のランダム共重合体、ある
いはエチレン、不飽和カルボン酸及び他の共重合可能な
単量体のランダム共重合体のアイオノマーである。ラン
ダム共重合体における不飽和カルボン酸の重合割合は通
常５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％、一層
好ましくは１３〜２５重量％であり、他の共重合可能な
単量体の重合割合は通常０〜４０重量％、好ましくは０
〜２５重量％、一層好ましくは０〜５重量％である。こ
こに不飽和カルボン酸の好適例は、アクリル酸またはメ
タクリル酸であり、他の共重合可能な単量体の好適例と
しては、（メタ）アクリル酸エステルである。
で用いられるエチレン共重合体アイオノマー（Ｂ）は、
エチレンと不飽和カルボン酸のランダム共重合体、ある
いはエチレン、不飽和カルボン酸及び他の共重合可能な
単量体のランダム共重合体のアイオノマーである。ラン
ダム共重合体における不飽和カルボン酸の重合割合は通
常５〜３５重量％、好ましくは１０〜３０重量％、一層
好ましくは１３〜２５重量％であり、他の共重合可能な
単量体の重合割合は通常０〜４０重量％、好ましくは０
〜２５重量％、一層好ましくは０〜５重量％である。こ
こに不飽和カルボン酸の好適例は、アクリル酸またはメ
タクリル酸であり、他の共重合可能な単量体の好適例と
しては、（メタ）アクリル酸エステルである。
【００１７】このようなアイオノマーにおける金属イオ
ンとしてはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウムなどであ
り、とくにリチウム、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛
及びこれらの２種以上の組合わせが好ましい。金属イオ
ンによる中和度は通常５〜１００％、好ましくは２０〜
８０％である。上記アイオノマーとしてはまた１９０
℃、２１６０ｇの荷重におけるメルトフローレートが
０．０１〜２０ｇ／１０分、とくに０．１〜１０ｇ／１
０分のものを使用するのがよい。
ンとしてはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、バリウム、鉛、錫、亜鉛、アルミニウムなどであ
り、とくにリチウム、ナトリウム、マグネシウム、亜鉛
及びこれらの２種以上の組合わせが好ましい。金属イオ
ンによる中和度は通常５〜１００％、好ましくは２０〜
８０％である。上記アイオノマーとしてはまた１９０
℃、２１６０ｇの荷重におけるメルトフローレートが
０．０１〜２０ｇ／１０分、とくに０．１〜１０ｇ／１
０分のものを使用するのがよい。
【００１８】［グラフト変性体］ 本発明で用いられるグラフト変性体（Ｃ）は、エチレン
・（メタ）アクリル酸エステル共重合体に不飽和ジカル
ボン酸又はその無水物をグラフト重合させたものであ
る。
・（メタ）アクリル酸エステル共重合体に不飽和ジカル
ボン酸又はその無水物をグラフト重合させたものであ
る。
【００１９】上記共重合体における（メタ）アクリル酸
エステルは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルを意味し、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル
などを例示することができる。
エステルは、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルを意味し、具体的にはアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル
などを例示することができる。
【００２０】上記共重合体はエチレンと（メタ）アクリ
ル酸エステルのランダム共重合体であって、その（メ
タ）アクリル酸エステルの重合割合は、通常１０〜４５
重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。この重合
割合が少ない共重合体を用いると、柔軟性改善効果が小
さく、またその重合割合が大きくなりすぎると、柔軟性
は改善されるが、反発弾性が低下する傾向となる。
ル酸エステルのランダム共重合体であって、その（メ
タ）アクリル酸エステルの重合割合は、通常１０〜４５
重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。この重合
割合が少ない共重合体を用いると、柔軟性改善効果が小
さく、またその重合割合が大きくなりすぎると、柔軟性
は改善されるが、反発弾性が低下する傾向となる。
【００２１】上記共重合体にグラフトさせる不飽和ジカ
ルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ノルボルネン２，３
−ジカルボン酸無水物などを例示することができる。こ
れらの中では安価で且つ少量のグラフト量で効果的なと
ころから無水マレイン酸の使用が好ましい。グラフト重
合は、ラジカル開始剤を用い、不活性媒体中、あるいは
共重合体の溶融条件下で行うことができる。このような
条件はすでによく知られている。グラフト変性体におけ
る不飽和ジカルボン酸又はその無水物のグラフト量は、
通常０．５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％程度で
ある。
ルボン酸又はその無水物としては、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、無水マレイン酸、ノルボルネン２，３
−ジカルボン酸無水物などを例示することができる。こ
れらの中では安価で且つ少量のグラフト量で効果的なと
ころから無水マレイン酸の使用が好ましい。グラフト重
合は、ラジカル開始剤を用い、不活性媒体中、あるいは
共重合体の溶融条件下で行うことができる。このような
条件はすでによく知られている。グラフト変性体におけ
る不飽和ジカルボン酸又はその無水物のグラフト量は、
通常０．５〜５重量％、好ましくは１〜４重量％程度で
ある。
【００２２】本発明の（Ｃ）成分として、このようなグ
ラフト変性体そのものを用いる。（Ｃ）成分として１９
０℃，２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．００１〜２０ｇ／１０分、とくに０．１〜１５ｇ／
１０分のものを用いるのが好ましい。
ラフト変性体そのものを用いる。（Ｃ）成分として１９
０℃，２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが
０．００１〜２０ｇ／１０分、とくに０．１〜１５ｇ／
１０分のものを用いるのが好ましい。
【００２３】［エポキシ化合物］本発明において使用で
きるエポキシ基含有化合物（Ｄ）としては、エチレン共
重合体アイオノマー（Ｂ）のカルボキシル基と反応し得
るエポキシ基を有する化合物であり、例えばエポキシ化
大豆油の如きエポキシ化油、エポキシ化天然ゴム、エポ
キシ化ポリブタジエンの如きエポキシ化エラストマー、
エチレンとエポキシ基含有単量体との共重合体を挙げる
ことができる。上記エチレンとエポキシ基含有単量体の
共重合体には他の共重合可能な単量体が共重合されてい
てもよい。
きるエポキシ基含有化合物（Ｄ）としては、エチレン共
重合体アイオノマー（Ｂ）のカルボキシル基と反応し得
るエポキシ基を有する化合物であり、例えばエポキシ化
大豆油の如きエポキシ化油、エポキシ化天然ゴム、エポ
キシ化ポリブタジエンの如きエポキシ化エラストマー、
エチレンとエポキシ基含有単量体との共重合体を挙げる
ことができる。上記エチレンとエポキシ基含有単量体の
共重合体には他の共重合可能な単量体が共重合されてい
てもよい。
【００２４】エポキシ基含有単量体の代表例は、アクリ
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、ビニルグリ
シジルエーテルである。また他の共重合可能な単量体と
しては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの
ような不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニルのような
ビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄、アルキルビ
ニルエーテルなどである。アクリル酸エステルやメタク
リル酸エステルの具体例としては、既に例示した物を挙
げることができる。
ル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、ビニルグリ
シジルエーテルである。また他の共重合可能な単量体と
しては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルの
ような不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニルのような
ビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄、アルキルビ
ニルエーテルなどである。アクリル酸エステルやメタク
リル酸エステルの具体例としては、既に例示した物を挙
げることができる。
【００２５】前記共重合体におけるエポキシ基含有単量
体の重合割合は、通常１〜２５重量％、好ましくは１〜
２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％であり、他
の共重合可能な単量体の重合割合は、通常０〜５０重量
％、好ましくは０〜３５重量％、より好ましくは０〜３
０重量％である。
体の重合割合は、通常１〜２５重量％、好ましくは１〜
２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％であり、他
の共重合可能な単量体の重合割合は、通常０〜５０重量
％、好ましくは０〜３５重量％、より好ましくは０〜３
０重量％である。
【００２６】好適な前記共重合体の例は、エチレン／ア
クリル酸グリシジル、エチレン／アクリル酸メチル／ア
クリル酸グリシジル、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル
／アクリル酸グリシジル、エチレン／メタクリル酸グリ
シジル、エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グ
リシジル、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリ
ル酸グリシジル、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸
グリシジルなどのランダム共重合体である。
クリル酸グリシジル、エチレン／アクリル酸メチル／ア
クリル酸グリシジル、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル
／アクリル酸グリシジル、エチレン／メタクリル酸グリ
シジル、エチレン／アクリル酸メチル／メタクリル酸グ
リシジル、エチレン／アクリル酸ｎ−ブチル／メタクリ
ル酸グリシジル、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸
グリシジルなどのランダム共重合体である。
【００２７】このような共重合体として、１９０℃、２
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１〜
３０ｇ／１０分、とくに１〜２５ｇ／１０分のものを用
いるのがよい。
１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１〜
３０ｇ／１０分、とくに１〜２５ｇ／１０分のものを用
いるのがよい。
【００２８】［組成物］（Ａ），（Ｂ），（Ｃ），
（Ｄ）の各成分の使用割合は、それぞれの重合体組成や
目的とする性状によっても異なってくるが、（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）の合計量を１００重量部とするとき、
（Ａ）は２０〜８９重量部、好ましくは４０〜８０重量
部、（Ｂ）は１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０
重量部、（Ｃ）は１〜２０重量部、好ましくは３〜１５
重量部である。また（Ｄ）は、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）
の合計１００重量部当たり、１〜２０重量部、好ましく
は１〜１０重量部である。（Ｃ）成分の使用によりそれ
程反発弾性を低下させることなく柔軟化を図ることがで
きるが、過度に配合した場合には反発弾性の少なからざ
る低下を招くので、上記の如き配合量で使用するのが良
い。
（Ｄ）の各成分の使用割合は、それぞれの重合体組成や
目的とする性状によっても異なってくるが、（Ａ），
（Ｂ），（Ｃ）の合計量を１００重量部とするとき、
（Ａ）は２０〜８９重量部、好ましくは４０〜８０重量
部、（Ｂ）は１０〜７０重量部、好ましくは２０〜６０
重量部、（Ｃ）は１〜２０重量部、好ましくは３〜１５
重量部である。また（Ｄ）は、（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）
の合計１００重量部当たり、１〜２０重量部、好ましく
は１〜１０重量部である。（Ｃ）成分の使用によりそれ
程反発弾性を低下させることなく柔軟化を図ることがで
きるが、過度に配合した場合には反発弾性の少なからざ
る低下を招くので、上記の如き配合量で使用するのが良
い。
【００２９】上記した一連のエチレンのランダム共重合
体は全て高温、高圧下のラジカル重合によって容易に得
ることができる。これらの製法はすでに広く知られてい
る。
体は全て高温、高圧下のラジカル重合によって容易に得
ることができる。これらの製法はすでに広く知られてい
る。
【００３０】本発明における熱可塑性樹脂組成物には、
必要に応じ、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、無機充填剤、顔料、染料、ワックス等の添
加剤を配合することができる。無機充填剤又は顔料の例
としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
シリカ、アルミナ、酸化チタン、ケイ酸鉛、タングステ
ンカーバイドなどを挙げることができる。またワックス
として、炭化水素ワックス、ポリエチレンワックスの
外、エチレンと極性ビニルモノマー、例えば酢酸ビニ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル等との共重合ワック
スを例示することができる。
必要に応じ、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、
帯電防止剤、無機充填剤、顔料、染料、ワックス等の添
加剤を配合することができる。無機充填剤又は顔料の例
としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、
シリカ、アルミナ、酸化チタン、ケイ酸鉛、タングステ
ンカーバイドなどを挙げることができる。またワックス
として、炭化水素ワックス、ポリエチレンワックスの
外、エチレンと極性ビニルモノマー、例えば酢酸ビニ
ル、アクリル酸、アクリル酸エチル等との共重合ワック
スを例示することができる。
【００３１】［ゴルフボール］本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、スリーピースゴルフボールのセンター、ツーピ
ースボールのコア、ワンピースボール、ゴルフボールカ
バーなどの材料として特に有用である。
成物は、スリーピースゴルフボールのセンター、ツーピ
ースボールのコア、ワンピースボール、ゴルフボールカ
バーなどの材料として特に有用である。
【００３２】スリーピースゴルフボールは、センター、
このセンター上に巻き付けられた弾性体の巻き糸及びそ
の上のカバーからなっているが、本発明の熱可塑性樹脂
組成物はこのセンターとして有用である。この目的に、
本発明の熱可塑性樹脂組成物をセンターに射出成形し、
このセンターに、公知の弾性糸を所定の厚みに巻き付
け、次いでアイオノマー或いはバラタゴム等の公知のカ
バー材料を、その上にこれを被覆するデインプル模様の
カバーとして成形する。
このセンター上に巻き付けられた弾性体の巻き糸及びそ
の上のカバーからなっているが、本発明の熱可塑性樹脂
組成物はこのセンターとして有用である。この目的に、
本発明の熱可塑性樹脂組成物をセンターに射出成形し、
このセンターに、公知の弾性糸を所定の厚みに巻き付
け、次いでアイオノマー或いはバラタゴム等の公知のカ
バー材料を、その上にこれを被覆するデインプル模様の
カバーとして成形する。
【００３３】ツーピースボールはコアとその上のカバー
とからなっているが、この目的に本発明の熱可塑性樹脂
組成物を先ずコアとして成形する。このコアを後退可能
なピン上に支持して、射出金型のキャビテイ内にインサ
ートし、公知のカバー材料を射出してツーピースボール
とする。
とからなっているが、この目的に本発明の熱可塑性樹脂
組成物を先ずコアとして成形する。このコアを後退可能
なピン上に支持して、射出金型のキャビテイ内にインサ
ートし、公知のカバー材料を射出してツーピースボール
とする。
【００３４】ワンピースゴルフボールは弾性体の巻き糸
やカバーのない一体構造のボールであり、本発明の熱可
塑性樹脂組成物をワンピースボールに成形することがで
きる。この成形物は、勿論表面にデインプル模様を有し
ていてもよい。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物をス
リーピースボール、ツーピースボールのカバーとして用
いることもできる。
やカバーのない一体構造のボールであり、本発明の熱可
塑性樹脂組成物をワンピースボールに成形することがで
きる。この成形物は、勿論表面にデインプル模様を有し
ていてもよい。また、本発明の熱可塑性樹脂組成物をス
リーピースボール、ツーピースボールのカバーとして用
いることもできる。
【００３５】
【実施例】まず本発明の組成物を調製するために使用し
た原料は表１の通りである。
た原料は表１の通りである。
【００３６】
【表１】
【００３７】また樹脂組成物及び原料の試験方法は以下
の方法によった。 （１）ＭＦＲ：東洋精機製作所製試験機を用い、樹脂単
独のＭＦＲの場合は１９０℃，２１６０ｇの荷重、配合
組成物のＭＦＲは２２０℃、１０．０ｋｇの荷重で測定
した。 （２）比重：東洋精機製作所製自動比重計を用い、２０
℃、相対湿度５０％で測定した（ＪＩＳＫ６３０１）。 （３）硬度：ショアーＡ硬度計（Zwick Gmbh & Co.製）
を用い２３℃で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）。 （４）曲げ剛性率：東洋精機製作所製オルゼン式曲げ剛
性測定機を使用して２３℃で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ７
４７）。 （５）反発弾性：（株）上島製作所製反発弾性試験機
（振り子型）を使用して２３℃で測定した。
の方法によった。 （１）ＭＦＲ：東洋精機製作所製試験機を用い、樹脂単
独のＭＦＲの場合は１９０℃，２１６０ｇの荷重、配合
組成物のＭＦＲは２２０℃、１０．０ｋｇの荷重で測定
した。 （２）比重：東洋精機製作所製自動比重計を用い、２０
℃、相対湿度５０％で測定した（ＪＩＳＫ６３０１）。 （３）硬度：ショアーＡ硬度計（Zwick Gmbh & Co.製）
を用い２３℃で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）。 （４）曲げ剛性率：東洋精機製作所製オルゼン式曲げ剛
性測定機を使用して２３℃で測定した（ＡＳＴＭ Ｄ７
４７）。 （５）反発弾性：（株）上島製作所製反発弾性試験機
（振り子型）を使用して２３℃で測定した。
【００３８】実施例〜 ３０ｍｍφ２軸押出機（池貝鉄工（株）製）を用いて表
２に示した配合割合で表１に示した熱可塑性エステルエ
ラストマー、エチレン共重合体アイオノマー、エポキシ
基含有３元共重合体、ワックスＡ、酸化亜鉛及び酸化チ
タンの配合系にエチレン共重合体のグラフト変性体を加
え、樹脂温度２００℃、押出量４．０ｋｇ／ｈｒでメル
トブレンドし、得られた樹脂組成物の物性を評価した。
その結果を表２に示した。高反発弾性（６８以上）で硬
度Ｓｈｏｒｅ Ｄ４３以下、曲げ剛性率８０以下の柔軟
な物性を示している。
２に示した配合割合で表１に示した熱可塑性エステルエ
ラストマー、エチレン共重合体アイオノマー、エポキシ
基含有３元共重合体、ワックスＡ、酸化亜鉛及び酸化チ
タンの配合系にエチレン共重合体のグラフト変性体を加
え、樹脂温度２００℃、押出量４．０ｋｇ／ｈｒでメル
トブレンドし、得られた樹脂組成物の物性を評価した。
その結果を表２に示した。高反発弾性（６８以上）で硬
度Ｓｈｏｒｅ Ｄ４３以下、曲げ剛性率８０以下の柔軟
な物性を示している。
【００３９】
【表２】
【００４０】［比較例］ 比較例 実施例１〜３で使用した配合組成からエチレン共重合体
のグラフト変性体をエチレン共重合体アイオノマーに置
き換える以外は表１の材料を使用して実施例と同様の方
法で混練を行い得られた樹脂組成物の物性を評価した。
結果を表３に示した。実施例１〜３に比較して硬度及び
曲げ剛性率とも上がっている。
のグラフト変性体をエチレン共重合体アイオノマーに置
き換える以外は表１の材料を使用して実施例と同様の方
法で混練を行い得られた樹脂組成物の物性を評価した。
結果を表３に示した。実施例１〜３に比較して硬度及び
曲げ剛性率とも上がっている。
【００４１】比較例 実施例３または６の配合組成のエチレン共重合体のグラ
フト変性体またはその中和物の代わりに柔軟なエチレン
３元共重合体を使用する以外は実施例３または６の操作
を同様に行い、得られた物性を表３に示した。実施例３
または６に比較して硬度及び曲げ剛性率とも高くなって
いる。
フト変性体またはその中和物の代わりに柔軟なエチレン
３元共重合体を使用する以外は実施例３または６の操作
を同様に行い、得られた物性を表３に示した。実施例３
または６に比較して硬度及び曲げ剛性率とも高くなって
いる。
【００４２】比較例 実施例３または６の配合組成のエチレン共重合体のグラ
フト変性体またはその中和物の代わりに柔軟なエチレン
３元共重合体アイオノマーを使用する以外は実施例３ま
たは６の操作を同様に行い、得られた物性を表３に示し
た。実施例３または６に比較して反発弾性の低下と硬度
及び曲げ剛性率が高くなっている。
フト変性体またはその中和物の代わりに柔軟なエチレン
３元共重合体アイオノマーを使用する以外は実施例３ま
たは６の操作を同様に行い、得られた物性を表３に示し
た。実施例３または６に比較して反発弾性の低下と硬度
及び曲げ剛性率が高くなっている。
【００４３】
【表３】
【００４４】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は柔軟性、
反発弾性に優れている。従ってスリーピースゴルフボー
ルのセンター、ツーピースボールのコア、ワンピースボ
ール、ゴルフボールカバーなどの材料として優れてお
り、耐久性、ボールコントロール、打球感、反発弾性、
初速度の優れたゴルフボールを製造することができる。
本発明の樹脂組成物はまた耐傷性、耐熱性、耐油性、加
工性等にも優れており、自動車内外装材、電線、建材、
電気製品、日用品等にも広く利用することができる。
反発弾性に優れている。従ってスリーピースゴルフボー
ルのセンター、ツーピースボールのコア、ワンピースボ
ール、ゴルフボールカバーなどの材料として優れてお
り、耐久性、ボールコントロール、打球感、反発弾性、
初速度の優れたゴルフボールを製造することができる。
本発明の樹脂組成物はまた耐傷性、耐熱性、耐油性、加
工性等にも優れており、自動車内外装材、電線、建材、
電気製品、日用品等にも広く利用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 67/00 - 67/02 C08L 77/00 - 77/12
Claims (6)
- 【請求項１】 熱可塑性ポリエステルエラストマー及び
熱可塑性ポリアミドエラストマーから成る群より選ばれ
た熱可塑性エラストマー（Ａ）２０〜８９重量部；エチ
レン、不飽和カルボン酸及び任意に他の共重合可能な単
量体からなるランダム共重合体のアイオノマー（Ｂ）１
０〜７０重量部；エチレン・（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体に不飽和ジカルボン酸又はその無水物をグラ
フト重合させて得られるグラフト変性体（Ｃ）１〜２０
重量部；及びエポキシ基含有化合物（Ｄ）１〜２０重量
部［（Ａ）＋（Ｂ）+（Ｃ）の合計１００重量部に対
し］からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｃ）成分におけるグラフト変性体が、
（メタ）アクリル酸エステル含有量が１０〜４５重量％
のエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体に
０．５〜５重量％の不飽和ジカルボン酸又はその無水物
をグラフトしたものである請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 センター、このセンター上に巻き付けら
れた弾性体の巻き糸及びその上のカバーからなるスリー
ピースゴルフボールにおいて、センターが請求項１記載
の組成物からなることを特徴とするゴルフボール。 - 【請求項４】 コアとその上のカバーとから成るツーピ
ースボールにおいて、コアが請求項１記載の組成物から
なることを特徴とするツーピースボール。 - 【請求項５】 請求項１記載の組成物からなることを特
徴とするワンピースボール。 - 【請求項６】 カバーが請求項１記載の組成物からなる
ことを特徴とするゴルフボール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08635393A JP3305401B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08635393A JP3305401B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06299052A JPH06299052A (ja) | 1994-10-25 |
| JP3305401B2 true JP3305401B2 (ja) | 2002-07-22 |
Family
ID=13884525
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08635393A Expired - Fee Related JP3305401B2 (ja) | 1993-04-13 | 1993-04-13 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3305401B2 (ja) |
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| FR2782725B1 (fr) * | 1998-08-27 | 2000-09-29 | Atochem Elf Sa | Compositions thermoplastiques comprenant une phase reticulee |
| KR100581256B1 (ko) * | 1999-12-30 | 2006-05-22 | 삼성토탈 주식회사 | 생분해성 수지조성물 및 그의 제조방법 |
| JP4766211B2 (ja) | 2000-06-06 | 2011-09-07 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール用樹脂組成物及びゴルフボール |
| JP3432502B2 (ja) | 2000-07-19 | 2003-08-04 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴルフボール |
| US6656061B2 (en) | 2001-06-05 | 2003-12-02 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Solid golf ball |
| JP4061064B2 (ja) | 2001-12-17 | 2008-03-12 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP4031660B2 (ja) | 2002-04-08 | 2008-01-09 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP3957554B2 (ja) | 2002-04-22 | 2007-08-15 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| US7897685B2 (en) * | 2004-12-07 | 2011-03-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic elastomer compositions |
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| US7803874B2 (en) | 2006-07-18 | 2010-09-28 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball material, golf ball and method for preparing golf ball material |
| US7527566B2 (en) * | 2007-04-13 | 2009-05-05 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| JP5320868B2 (ja) * | 2008-07-08 | 2013-10-23 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP4751924B2 (ja) * | 2008-10-20 | 2011-08-17 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP4714769B2 (ja) * | 2008-09-22 | 2011-06-29 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP4746671B2 (ja) * | 2008-12-18 | 2011-08-10 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP4801722B2 (ja) * | 2008-12-22 | 2011-10-26 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
| JP4801723B2 (ja) * | 2008-12-22 | 2011-10-26 | Ｓｒｉスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
-
1993
- 1993-04-13 JP JP08635393A patent/JP3305401B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH06299052A (ja) | 1994-10-25 |
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