JPH11276638A - ゴルフボール材料 - Google Patents

ゴルフボール材料

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JPH11276638A
JPH11276638A JP10079586A JP7958698A JPH11276638A JP H11276638 A JPH11276638 A JP H11276638A JP 10079586 A JP10079586 A JP 10079586A JP 7958698 A JP7958698 A JP 7958698A JP H11276638 A JPH11276638 A JP H11276638A
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ethylene
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ionomer
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Yoshimasa Yamamoto
芳正 山本
Yasuhisa Hosoai
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Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 反発弾性、耐久性に優れ、かつボールコント
ロール性が優れ、スピンがかかり易く、打球感の優れた
ゴルフボール材料の提供。 【解決手段】 (A)エチレン共重合体アイオノマー
(好ましくはショアーD硬度55以上)・・・30〜9
5重量部及び(B)エチレンと炭素数4以上のα−オレ
フィンの共重合体の一部又は全部が不飽和ジカルボン酸
無水物によってグラフト変性され、密度が850〜91
0kg/m3 、特に重量平均分子量/数平均分子量が3
以下であるグラフト共重合体・・・70〜5重量部の樹
脂組成物からなるゴルフボール材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、反発弾性、耐久
性、コントロール性、打球感等に優れたゴルフボール材
料に関する。
【0002】
【従来の技術】ゴルフボールカバー材料として、耐久性
が良好なところから、種々のアイオノマーが提案され、
また使用されてきた。アイオノマーは、一般には硬質に
なるほど反発弾性が優れており、ゴルフボールの飛距離
アップの点から硬質アイオノマーが専ら使用されてき
た。ところが硬質アイオノマーをカバー材とするゴルフ
ボールは、コントロール性、打球感などの点において不
満が残るため、柔軟材料を配合することによって改善し
ようとする試みがなされてきた。
【0003】このような一例として、例えば、Rese
arch Disclosure27103(Nove
mber 1986)や特開平1−308577号公報
などに開示されているような軟質のアイオノマーを配合
する方法、アメリカ特許第5098105号公報に開示
されているようなEPR,SEBS,EVAなどの熱可
塑性ゴムの無水マレイン酸変性物を配合する方法などが
ある。これら軟質材料の配合によってボールのコントロ
ール性等は改良されるが、その一方で新たな欠点を生ず
る場合がある。例えば硬質アイオノマーの有する優れた
反発弾性が少なからず損なわれたり、あるいは繰り返し
打球によって、ボールのささくれや割れが生じやすくな
るなど耐久性が犠牲になったりすることがある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
硬質アイオノマーの有する優れた反発弾性、耐久性等を
あまり損なうことなく、ゴルフボールのコントロール
性、打球感などを改善する方法について検討を行った。
その結果、アイオノマー樹脂に対し、軟質材料として後
記するような特定のエチレン共重合体の変性物を配合す
ることにより、その目的が達成できることを知った。し
たがって本発明の目的は、反発弾性、ボールコントロー
ル性、耐久性、打球感等に優れたゴルフボール材料を提
供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、エチレン共重
合体アイオノマー(A)30〜95重量部及び密度が8
50〜910kg/m3 のエチレンと炭素数4以上のα
−オレフィンの共重合体の一部又は全部が不飽和ジカル
ボン酸無水物によってグラフト変性されたグラフト共重
合体(B)70〜5重量部の樹脂組成物からなるゴルフ
ボール材料に関する。
【0006】本発明で用いられるエチレン共重合体アイ
オノマー(A)は、エチレン・不飽和カルボン酸共重合
体のカルボキシル基の一部又は全部が金属イオンによっ
て中和されたものである。ここにエチレン・不飽和カル
ボン酸共重合体としては、不飽和カルボン酸含有量が好
ましくは5〜30重量%、とくに好ましくは10〜25
重量%の共重合体である。共重合体における不飽和カル
ボン酸含量が少なすぎると、反発弾性の大きいアイオノ
マーとならない。このエチレン共重合体はまた、エチレ
ンと不飽和カルボン酸の二元共重合体のみならず、任意
に他の単量体が共重合された多元共重合体であってもよ
い。
【0007】ここに不飽和カルボン酸としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例
示することができる。とくに好ましいのは、アクリル酸
又はメタクリル酸である。
【0008】上記任意に共重合されていてもよい他の単
量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのよう
なビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸イソブチル、
アクリル酸nブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリ
ル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸
ジメチル、マレイン酸ジエチルなどの不飽和カルボン酸
エステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などを例示すること
ができる。これら他の単量体は、例えば0〜40重量
%、好ましくは0〜20重量%の範囲で共重合されてい
てもよいが、一般にこのような他の単量体含量が多くな
ると、柔軟性が増しボールコントロール性は増すもの
の、反発弾性や耐久性が低下するので、とくに反発弾性
を重視する場合にはこのような単量体を含まないものか
あるいは含んでいたとしてもわずかな量で共重合されて
いるものを用いるのが好ましい。勿論、このような目的
においても、アイオノマーの一部として、これら他の単
量体を共重合した共重合体のものを使用することはでき
る。
【0009】エチレン・不飽和カルボン酸共重合体とし
てはまた、190℃、2160g荷重におけるメルトフ
ローレートが0.1〜1000g/10分、とくに1〜
800g/10分程度のものを使用するのが望ましい。
【0010】アイオノマーは、このようなエチレン・不
飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の10〜10
0%、好ましくは20〜90%、特に好ましくは30〜
80%を、金属イオンで中和されたものである。ここに
金属イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム
のようなアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムのよ
うなアルカリ土類金属、亜鉛などである。またこのよう
なアイオノマーはアミンや脂肪酸金属塩等で変性された
ものであってもよい。
【0011】アイオノマーとしては、成形加工性、ゴル
フボールとしての物性等を考慮すると、ショアーD硬度
が55以上、好ましくは58〜70であって、190
℃、2160g荷重におけるメルトフローレートが、
0.1〜50g/10分、とくに1〜30g/10分の
ものを使用するのが好ましい。
【0012】このようなアイオノマーは、高圧法によっ
て得られるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体を既知
の方法にしたがってイオン化する方法や高圧法によって
得られるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体
をけん化する方法によって得ることができる。
【0013】本発明のゴルフボール材料においては、こ
のようなエチレン共重合体アイオノマー(A)ととも
に、密度が850〜910kg/m3 、好ましくは86
0〜900kg/m3 のエチレンと炭素数4以上のα−
オレフィンの共重合体の一部又は全部が不飽和ジカルボ
ン酸無水物によってグラフト変性されたグラフト共重合
体(B)が使用される。
【0014】上記共重合体におけるα−オレフィンとし
ては、炭素数4以上、好ましくは炭素数4〜10のもの
であって、例えば1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキ
セン、1−オクテン、1−デセン、4−メチル−1−ペ
ンテンなどを代表例として例示することができる。この
ような炭素数4以上のα−オレフィンの代わりに、炭素
数3のプロピレンを共重合成分とする共重合体をグラフ
ト変性して得られたグラフト共重合体を用いても、柔軟
性は付与できるが、ブレンド物の凝集力が比較的小さ
く、耐久性が必ずしも充分でない。
【0015】かかる共重合体としてはまた、重量平均分
子量/数平均分子量の比が3以下、好ましくは2.5以
下、X線による結晶化度が1〜30%、好ましくは3〜
20%であって、そのメルトフローレートが0.1〜1
00g/10分、好ましくは1〜50g/10分のもの
を使用するのが、反発弾性、耐衝撃性、耐久性に優れた
ゴルフボール材料を得るために好ましい。
【0016】このような性状の共重合体は、エチレンと
α−オレフィンとをオキシ三塩化バナジウムや四塩化バ
ナジウムの如きバナジウム化合物と有機アルミニウム化
合物からなる触媒、あるいはビス(インデニル)ジルコ
ニウムジクロライドのようなメタロセン触媒成分とメチ
ルアルモキサンからなる触媒系を代表例とするシングル
サイト触媒の存在下に、共重合することによって製造す
ることができる。共重合体における重合組成は、α−オ
レフィンの種類によっても異なるが、通常エチレンが6
0〜95重量%、好ましくは65〜90重量%に対し、
α−オレフィンが5〜40重量%、好ましくは10〜3
5重量%の割合である。
【0017】本発明においては、上記エチレン共重合体
の一部又は全部が不飽和ジカルボン酸無水物でグラフト
変性されたグラフト共重合体(B)を用いるものであ
る。すなわち上記エチレン共重合体と不飽和ジカルボン
酸無水物の反応物、又は該反応物と未変性のエチレン共
重合体との混合物が使用される。グラフト変性に使用さ
れる不飽和ジカルボン酸無水物としては、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物
などが使用できるが、無水マレイン酸の使用がもっとも
好ましい。このようなグラフト共重合体の代わりに未変
性のエチレン共重合体のみを用いると、アイオノマーと
の相溶性不良により、組成物の耐久性が低下することが
ある。
【0018】エチレン共重合体を不飽和ジカルボン酸無
水物でグラフト変性する方法はすでに広く知られてお
り、有機過酸化物のようなラジカル開始剤を用い、エチ
レン共重合体の溶融条件下でグラフトする方法や適当な
有機溶媒の共存下でグラフトする方法などが一般的であ
る。グラフト共重合体(B)におけるグラフトされた不
飽和カルボン酸無水物の量は、通常、0.1〜5重量
%、好ましくは0.2〜3重量%程度である。
【0019】グラフト共重合体としてはまた、メルトフ
ローレートが0.1〜100g/10分、好ましくは1
〜50g/10分程度のものを使用することが、成形
性、アイオノマーとの混和性、組成物の機械的特性を考
慮すると好ましい。
【0020】アイオノマー(A)とグラフト共重合体
(B)の配合割合は、反発弾性、柔軟性等を考量する
と、両者の合計量を100重量部とするときに、アイオ
ノマー(A)が30〜95重量部、好ましくは50〜9
0重量部に対し、グラフト共重合体が70〜5重量部、
好ましくは50〜10重量部の範囲である。
【0021】本発明のゴルフボール材料においては、上
記アイオノマー(A)及びグラフト共重合体(B)に加
え、必要に応じ他の熱可塑性樹脂、粘着付与樹脂、可塑
剤、ワックス、酸化防止剤、耐候安定剤、光安定剤、熱
安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、顔料、染料、無機充填剤
などの各種添加剤を配合することができる。
【0022】このようなゴルフボール材料は、ワンピー
スボール材料として、あるいはゴルフボールのコア材と
して、あるいはゴルフボールカバー材として使用するこ
とができる。カバー材にあっては、ツーピースボールの
カバー材料のみならず、2重カバーボールの外カバー材
として、あるいは内カバー材として使用することができ
る。このような2重カバー材の1層として使用する際の
他のカバー材としては、通常のアイオノマーやバラタな
どを使用することができる。
【0023】
【発明の効果】本発明によれば、反発弾性、耐久性に優
れ、しかもボールコントロール性が優れ、スピンがかか
り易く、また打球感の優れたゴルフボール材料を提供す
ることができる。
【0024】
【実施例】次に実施例、比較例により本発明を説明す
る。なお、実施例、比較例に使用した原料樹脂および、
得られたゴルフボール材料組成物の物性測定方法は下記
のとおりである。
【0025】1.原料 (1)アイオノマー樹脂 下記表1に示す亜鉛アイオノマーおよびナトリウムアイ
オノマーを用いた。
【0026】
【表1】 * いずれも三井・デュポンポリケミカル(株)製
【0027】(2)酸変性エチレン・α−オレフィン共
重合体 下記のエチレン・ブテン−1共重合体(実施例)および
エチレン・プロピレン共重合体(比較例)の無水マレイ
ン酸変性グラフト共重合体を用いた。
【0028】
【表2】
【0029】2.物性測定法 (1)MFR:JIS K7210に準拠、温度190
℃(アイオノマー)および230℃(グラフト共重合
体)、荷重2160g (2)密度:JIS K7112に準拠 (3)分子量分布(重量平均分子量/数平均分子量):
GPC法 (4)硬度(ショアーD):JIS K7215に準拠 (5)曲げ剛性率:JIS K7106に準拠 (6)反発弾性率:JIS K6301に準拠 (7)引張り特性:JIS K6760に準拠、2号試
験片、試験速度200mm/min
【0030】[実施例1]単軸スクリュー押出機(スク
リュー径40mm、L/D=28)にアイオノマー樹脂
1、アイオノマー樹脂2及びグラフト共重合体1を4
5:45:10の重量比で混合して供給し、溶融温度2
00℃、スクリュー回転数40rpmの条件下で溶融混
練した。得られたブレンド物を180℃で所定形状に熱
プレス成形し、上記2.の方法によって各種物性を測定
した。結果を表3に示す。
【0031】[実施例2]実施例1において、原料樹脂
の混合比を35:35:30に変更した以外は実施例1
と同様にして溶融混練を行い、得られたブレンド物の物
性を測定した。結果を表3に示す。
【0032】[比較例1]実施例1において、グラフト
共重合体1を配合せず、アイオノマー樹脂1及びアイオ
ノマー樹脂2を50:50の重量比で混合して、実施例
1と同様に溶融混練を行い、ブレンド物の物性を測定し
た。結果を表3に示す。得られたブレンド物は実施例
1、2で得られたものに比べて格段に高い曲げ剛性率及
び硬度を示した。
【0033】[比較例2]実施例2において、グラフト
共重合体1(酸変性エチレン・ブテン−1共重合体)の
代わりに、グラフト共重合体2(酸変性エチレン・プロ
ピレン共重合体)を用いた以外は実施例2と同様の溶融
混練を行い、物性を測定した。結果を表3に示す。実施
例1、2に比べて破断点抗張力等の機械的強度が総じて
低く、材料としての凝集力不足であることを示してい
る。
【0034】
【表3】

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチレン共重合体アイオノマー(A)3
    0〜95重量部及び密度が850〜910kg/m3
    エチレンと炭素数4以上のα−オレフィンの共重合体の
    一部又は全部が不飽和ジカルボン酸無水物によってグラ
    フト変性されたグラフト共重合体(B)70〜5重量部
    の樹脂組成物からなるゴルフボール材料。
  2. 【請求項2】 エチレン共重合体アイオノマー(A)が
    ショアーD硬度が55以上のものであることを特徴とす
    る請求項1記載のゴルフボール材料。
  3. 【請求項3】 エチレンと炭素数4以上のαーオレフィ
    ンの共重合体が、重量平均分子量/数平均分子量が3以
    下のものであることを特徴とする請求項1または2に記
    載のゴルフボール材料。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008023332A (ja) * 2006-07-18 2008-02-07 Bridgestone Sports Co Ltd ゴルフボール用材料、ゴルフボール、及びゴルフボール用材料の製造方法
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