JP3764126B2 - アイオノマー組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アイオノマー組成物に関するもので、より詳細には耐スクラッチ性、耐衝撃性、柔軟性、押出成形性、発泡性、表面光沢に優れたアイオノマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アイオノマーは、金属との接着性があり、また耐磨耗性や耐衝撃性に優れているため、樹脂組成物の形で、例えば自動車外装材、ウインドウモール材などの分野に使用されている。
【０００３】
本出願人の提案に係る特許第２５２１８０７公報には、エチレンと不飽和カルボン酸塩を必須の構成成分として含有するエチレン共重合体アイオノマー（Ａ）９９〜９９．５重量％と、α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジルエーテルとの共重合体（Ｂ）０．５〜１０重量％とを溶融混練することにより得られ、（Ａ）のカルボキシル基と（Ｂ）のエポキシ基の少なくとも一部が反応してなる反応物１００重量部に対して、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を５〜２００重量部の割合で配合してなるアイオノマー組成物が記載されている。
【０００４】
また、本出願人の提案に係る特許第３０４０５３９公報には、（メタ）アクリル酸含有量が５〜１８重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体５０〜９０重量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー５０〜１０重量部からなる樹脂成分１００重量部に対し、カーボンブラック１〜５重量部を配合した樹脂組成物よりなる自動車用モールが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記アイオノマーを含有する樹脂組成物からなるサイドモールや窓枠シーリング材などの自動車外装部品は、耐スクラッチ性、金属に対する接着性等の性質には優れているものの、未だ耐熱性、柔軟性及び加工性の組合せ性質において改善すべき問題点を有している。
すなわち、前者のアイオノマー組成物は耐スクラッチ性には優れているものの未だ耐熱性が十分とは言えず、後者の樹脂組成物はワックスリムーバー性には優れているものの柔軟性、更には加工性において未だ不十分なものである。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、アイオノマーの特徴である耐スクラッチ性や耐衝撃性に優れていると共に、耐熱性、柔軟性、加工性及び表面光沢の組合せ性質において改善されたアイオノマー組成物を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（Ａ）融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー１００重量部に対して、（Ｂ）融点が１００℃未満でＪＩＳ Ｋ７１０６（オルゼン式）に準拠して測定した曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーを５０〜４００重量部、（Ｃ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマーを２〜５０重量部及び（Ｄ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体１０〜１００重量部を配合した曲げ剛性率１００ＭＰａ以下、ＪＩＳ Ｋ６７６０（試料片２号ダンベル）に準拠した引張り試験による破断点強度１０ＭＰａ以上及び伸び５００％以上のアイオノマー組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施形態】
本発明のアイオノマー組成物は、（Ａ）融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー、（Ｂ）融点が１００℃未満で曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーを、（Ｃ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマー及び（Ｄ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を、必須成分として含有する。
【０００９】
上記成分の内、成分（Ａ）はアイオノマー組成物中の高融点成分であり、この高融点成分を欠く場合には、１００℃で１００時間の条件に置いた場合、自重で変形しないという耐熱性の条件を基本的に満足することができない。
この高融点樹脂成分（Ａ）は、エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマーからなることも、柔軟性及び成形性の点で重要であり、たとえ融点１００℃以上という条件を満足するとしても、通常の低密度ポリエチレンやポリプロピレンを用いたのでは、組成物の剛性が高くなるだけで、柔軟性に欠けるものとなり、また押出加工時に目やにが大量に発生するなど、加工性に劣るものとなる。
【００１０】
本発明の組成物における成分（Ｂ）は低融点の酸含有樹脂成分であって、成分（Ｃ）との組合せで架橋樹脂成分（アイオノマー架橋物）を与えるものである。すなわち、アイオノマー組成物の溶融混練時に、少なくとも一部のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ｂ）中のカルボキシル基と、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート（Ｃ）中のオキシラン環とが反応して、架橋樹脂成分を与える。
この架橋樹脂成分も、耐熱性の向上の点で重要な成分であり、また耐熱性、柔軟性及び加工性のバランスの点で必須不可欠のものである。
【００１１】
本発明の組成物における成分（Ｄ）は、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体であり、優れた加工性を維持しながら、柔軟性及び耐衝撃性の向上に寄与するものである。
【００１２】
本発明のアイオノマー組成物では、上述したとおり、特定の高融点樹脂成分、アイオノマー架橋物成分及びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体成分からなることが特徴であり、耐熱性、柔軟性、加工性及び表面光沢（特に押出成形時の表面光沢）の組合せ性質が向上しているという利点が奏されるものである。本発明のアイオノマー組成物は、以上の（Ａ）乃至（Ｄ）の四成分から構成されるが、エチレン−不飽和カルボン酸系ポリマーまたはそのアイオノマー（Ａ）及び／または（Ｂ）と炭化水素系熱可塑性エラストマー（Ｄ）とは、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を形成していると信じられる。本発明で配合する低融点コポリマー（Ｂ）は、これらの樹脂に対する相溶化剤として作用し、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を微細化乃至緻密化するのに役立ち、一方α−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）はこの構造を安定化させるに役立っていると思われる。
【００１３】
［高融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ａ）］本発明に用いる高融点樹脂（Ａ）は、融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーからなるものである。
このコポリマーまたはそのアイオノマーにおいては、酸含有量が９重量％以下、特に８〜４重量％の範囲にあることが好ましく、一方酸の中和量は５０％以下であることが好ましい。
また、このコポリマーでは、融点が上記条件を満足する範囲内で、エチレンと不飽和カルボン酸以外にその他の不飽和モノマー成分を共重合させてもよいが、他の不飽和モノマーの含有量は、１０重量％以下であることが好ましい。
さらに、総和が上記条件を満たす限り、不飽和カルボン酸成分単位の異なるものを２種以上用いてもよい。
【００１４】
不飽和カルボン酸成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、無水マレイン酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタクリル酸が好ましい。
【００１５】
他の不飽和モノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、あるいは酢酸ビニルなどが例示できる。
【００１６】
エチレン・不飽和カルボン酸コポリマーのアイオノマーにおけるカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属のカチオンの他に、ｎ−ヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシリレンジアミンなどの有機カチオンが例示される。
カチオンによる中和度は、特に限定されないが、平均中和度が５０％以下、好ましくは４０％以下のものが好適である。
【００１７】
本発明に用いる高融点のコポリマーは、エチレン、不飽和カルボン酸或いは更に不飽和カルボン酸エステルを高圧ラジカル重合法で共重合させることにより得られる。また、そのアイオノマーは常法にしたがって中和させることにより得られる。
コポリマーまたはそのアイオノマーとしては、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．５〜６０ｇ／１０分、特に１．０〜４０ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。
【００１８】
［低融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ｂ）］本発明に用いる低融点樹脂（Ｂ）は、融点が１００℃未満で曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーからなるものである。
この低融点コポリマーまたはそのアイオノマーは、エチレン及び不飽和カルボン酸に加えて、不飽和カルボン酸エステルをも重合させた三元共重合体からなっていることが好ましい。
【００１９】
この低融点コポリマーまたはそのアイオノマーにおける不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルとしては、高融点コポリマーについて例示したものが同様に使用される。
また、アイオノマーのカチオンについても、高融点アイオノマーについて例示したものが同様に使用される。
【００２０】
本発明に用いる好適な低融点エチレン−不飽和カルボン酸コポリマー（Ｂ）は、不飽和カルボン酸含有量が１〜２５重量％、特に２〜２０重量％、及び不飽和カルボン酸エステル含有量が０〜４０重量％、特に５〜３５重量％のものである。
【００２１】
低融点コポリマー（Ｂ）としては、少なくとも一部がアイオノマーからなるものを用いることが好ましい。中和により生じたカルボン酸塩はグリシジル共重合体（Ｄ）のオキシラン環との架橋反応の触媒として作用するという好都合の利点がある。前述したカチオン成分が存在しない場合にも勿論反応は生じるが、カチオン成分が存在する方が架橋が均一に行われやすく、改質の効果も大きい。
カチオン成分による中和量は、０．１％以上、特に０．５〜２０％の範囲にあることが好ましい。
【００２２】
本発明に用いる低融点のコポリマーは、エチレン、不飽和カルボン酸或いは更に不飽和カルボン酸エステルを高圧ラジカル重合法で共重合させることにより得られる。また、そのアイオノマーは常法にしたがって中和させることにより得られる。
低融点コポリマーまたはそのアイオノマーの１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートは、０．５〜６０ｇ／１０分、特に１〜４０ｇ／１０分の範囲にあるのが好ましい。
【００２３】
［α−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）］
本発明において架橋剤として用いる（Ｃ）成分は、α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマーである。
α−オレフィンとしては、炭素数２〜８のα−オレフィン類、特にエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが好ましいものである。
本発明に用いるコポリマー（Ｃ）は、α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとの二元共重合体であってもよく、また上記単量体以外の単量体成分を含む三元または三元以上の共重合体であってもよい。
他の単量体としては、前述した不飽和カルボン酸エステルやビニルエステルが使用される。
【００２４】
このグリシジル基含有コポリマーとしては、α−オレフィン含有量が５０〜９９重量％、特に６０〜９８重量％、グリシジル（メタ）アクリレート含有量が１〜３０重量％、特に２〜２５重量％、不飽和エステル含有量が０〜４０重量％、特に０〜３０重量％のものが適している。
グリシジル（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、導入される架橋の程度が少なく、組成物の耐熱性が低下するので好ましくなく、一方この量が上記範囲を上回ると、成形性が低下するので好ましくない。
【００２５】
グリシジル基含有コポリマーは、ランダム共重合、ブロック共重合或いはグラフト共重合等の任意の共重合手段で製造されたものでよいが、ハンドリングの点でランダム共重合によるものが好ましい。
ランダム共重合体は、α−オレフィン、グリシジル（メタ）アクリレート或いは更に不飽和エステルを、高圧ラジカル重合させることにより得られる。
このグリシジル基含有コポリマーは、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分、とくに０．５〜３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。
【００２６】
［エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）］
本発明に用いるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ６７６０）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ３であり、エチレン含有量が３０〜９５モル％、好ましくは４０〜９５モル％であり、Ｘ線による結晶化度が４０％以下、好ましくは３０％以下のものである。
【００２７】
このエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）を構成するα−オレフィンとしては、通常炭素数３〜２０のα−オレフィン、具体的には例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが用いられ、それぞれ単独あるいは２種以上の混合で用いられる。
【００２８】
本発明のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）は、前述したとおり、低結晶性もしくは非晶性のポリオレフィンであり、低結晶性の共重合体はその融点（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）が通常１００℃以下である。
【００２９】
［アイオノマー組成物］
本発明の組成物は、高融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー（Ａ）１００重量部に対して、低融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー（Ｂ）を５０〜４００重量部、特に６０〜３５０重量部、α−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）を２〜５０重量部、特に５〜４０重量部、及びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）を１０〜１００重量部、特に１５〜９０重量部の量で配合してなるものであり、曲げ剛性率１００ＭＰａ以下、破断点強度１０ＭＰａ以上及び伸び５００％以上であり、柔軟性や機械的強度に優れている。また、この組成物は、優れた耐熱性、柔軟性及び加工性の組合せ特性を有している。
【００３０】
すなわち、低融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ｂ）の配合量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、柔軟性が低下する傾向があり、一方この配合量が上記範囲を上回るとやはり耐熱性が低下する傾向がある。
また、α−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）の配合量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、耐熱性が不十分となり、上記範囲を上回ると成形性が低下したり、熱収縮傾向が増大したりする傾向がある。
更に、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）の配合量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、柔軟性や耐衝撃性が低下する傾向があり、一方上記範囲を上回ると、耐熱性が低下したり、成形性が低下したりする傾向がある。
【００３１】
本発明の樹脂組成物を調製するには、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の成分を同時に或いは逐次的にドライブレンド及び／またはメルトブレンドすればよい。
ドライブレンドには、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、リボンブレンダーなどの各種ミキサー或いはブレンダーを用いることができる。また、メルトブレンドには、１軸或いは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダーなどの混練装置を用いることができる。
本発明の樹脂組成物は相溶性に優れているので、ブレンドに際して格別の制限がないことが了解されるべきである。
【００３２】
また、樹脂組成物の流動性（成形性）、柔軟性及び熱接着性を損なわない範囲内において、充填剤、補強剤、着色剤などを配合することができ、例えば炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブテン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、カーボン繊維、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を配合することができる。更に、難燃添加剤として水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等を配合することができる。
本発明の樹脂組成物には、カーボンブラックを配合することが望ましい。すなわち、このアイオノマー組成物にカーボンブラックを配合することにより、耐候性や寸法安定性を向上させることができる。カーボンブラックは、樹脂成分１００重量部当たり０．１〜２０重量部の量で配合することが望ましい。
【００３３】
また、本発明の樹脂組成物は発泡性に優れることから、各種発泡剤を添加し、発泡成形体を得ることが出来る。発泡剤としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン誘導体、重炭酸塩等を使用することが出来る。
更に、本発明の樹脂組成物には、それ自体公知の樹脂用配合剤、フェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系或いはアミン系安定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤等を配合することができる。
【００３４】
これらの充填剤、補強剤、着色剤、その他の配合剤は、前述した各樹脂成分の製造段階で予め配合してもよく、また、本発明の樹脂組成物の調製段階で配合してもよい。更に、充填剤、補強剤、着色剤等の成分は、これらを樹脂中に予め分散させたマスターバッチの形で本発明の樹脂組成物に配合することもできる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法などの成形法により、種々の形状に成形することができる。この樹脂組成物は、耐スクラッチ性、金属との接着性、表面光沢、柔軟性に優れているのに加えて、耐熱性や耐ワックスリムーバー性に優れているので、サイドモール、窓枠シーリング材などの自動車外装部品の用途に最適であり、更にスポーツ用品等の用途にも供することができる。
【００３６】
【実施例】
次に実施例、比較例により本発明を具体的に説明する。
尚、実施例、比較例で用いた原料の各種重合体、及び得られた組成物の物性測定方法は下記の通りである。
【００３７】
使用材料：
材料中の略称は次の通りである。
Ｅ：エチレン
ＭＡＡ：メタクリル酸
ｉＢＡ：イソブチルアクリレート
ｎＢＡ：ｎブチルアクリレート
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン
ｍＰＥ：メタロセンポリエチレン
かっこ内のＭＩはメルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ６７６０）ｇ／10分を示す。
【００３８】
評価：
ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ６７６０準拠（１９０℃／２１６０ｇ）
曲げ剛性率：ＪＩＳ Ｋ７１０６準拠（オルゼン式）
引張り試験：ＪＩＳ Ｋ６７６０準拠（２号ダンベル）
硬度（ショアＤ）：ＪＩＳ Ｋ７２１５（２３℃）
耐熱試験
ＪＩＳ規格２号ダンベルを１００℃に設定したオーブン中に釣り下げ、１００時間後変形及び重量の変化を観察する。
形及び重量の変化を観察する
○：形状、重量の変化が１％以下
×：形状、重量の変化が１％以上
加工性試験
○：６時間の押出しシート成形で目脂が発生しない。
×：６時間の押出しシート成形で目脂が発生する。
耐スクラッチ性
○：５００ｇ荷重の束子で２度こすった時、傷が目立たない。
×：５００ｇ荷重の束子で２度こすった時、傷が目立つ。
耐候性
○：８３℃の複合サイクル耐候テストにおいて１６サイクル以上クラックが発生しない。
×：８３℃の複合サイクル耐候テストにおいて１６サイクル未満でクラックが発生する。
【００３９】
実施例１
前述した樹脂成分Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１及びＤ−１を、表１に示すの重量比で混合してスクリュー式単軸押出機（スクリュー径４０ｍｍ、ダルメージスクリュー、Ｌ／Ｄ＝２８）に供給し、バレル温度２００℃、スクリュー回転数５０min-1の条件下に溶融混練した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４０】
実施例２
実施例１において、樹脂成分Ｂ−１の代わりにＢ−２を用い且つ樹脂成分Ｄ−１の配合量を４０重量部に変更する以外は実施例１と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４１】
実施例３
実施例１において、樹脂成分Ｂ−１の配合量を２００重量部、樹脂成分Ｃ−１の配合量を９重量部及び樹脂成分Ｄ−１の配合量を３０重量部に変更する以外は実施例１と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４２】
実施例４
実施例３において、カーボンブラック（Ｅ−１）を３０重量部を追加する以外は実施例１と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４３】
実施例５
実施例４において、樹脂成分Ａ−１の代わりにＡ−２を用いる以外は実施例４と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４４】
比較例１
実施例３において、樹脂成分Ｃ−１の配合を省略する以外は実施例３と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４５】
比較例２
実施例１において、樹脂成分Ａ−１の代わりにＡ−３を用い且つ樹脂成分Ｄ−１の配合を省略する以外は実施例１と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４６】
比較例３
比較例２において、樹脂成分Ｂ−１の代わりにＢ−２を用いる以外は比較例２と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４７】
比較例４
比較例３において、樹脂成分Ａ−３の代わりにＡ−４を用いる以外は比較例３と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
【発明の効果】
本発明によれば、（Ａ）融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー１００重量部に対して、（Ｂ）融点が１００℃未満で曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーを５０〜４００重量部、（Ｃ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマーを２〜５０重量部及び（Ｄ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体１０〜１００重量部を配合することにより、曲げ剛性率１００ＭＰａ以下、破断点強度１０ＭＰａ以上及び伸び５００％以上のアイオノマー組成物が得られ、この組成物は、耐スクラッチ性や耐衝撃性に優れていると共に、耐熱性、柔軟性及び加工性の組合せ性質において顕著に改善されている。
【発明の属する技術分野】
本発明は、アイオノマー組成物に関するもので、より詳細には耐スクラッチ性、耐衝撃性、柔軟性、押出成形性、発泡性、表面光沢に優れたアイオノマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アイオノマーは、金属との接着性があり、また耐磨耗性や耐衝撃性に優れているため、樹脂組成物の形で、例えば自動車外装材、ウインドウモール材などの分野に使用されている。
【０００３】
本出願人の提案に係る特許第２５２１８０７公報には、エチレンと不飽和カルボン酸塩を必須の構成成分として含有するエチレン共重合体アイオノマー（Ａ）９９〜９９．５重量％と、α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートまたはグリシジルエーテルとの共重合体（Ｂ）０．５〜１０重量％とを溶融混練することにより得られ、（Ａ）のカルボキシル基と（Ｂ）のエポキシ基の少なくとも一部が反応してなる反応物１００重量部に対して、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ｃ）を５〜２００重量部の割合で配合してなるアイオノマー組成物が記載されている。
【０００４】
また、本出願人の提案に係る特許第３０４０５３９公報には、（メタ）アクリル酸含有量が５〜１８重量％のエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体５０〜９０重量部とオレフィン系熱可塑性エラストマー５０〜１０重量部からなる樹脂成分１００重量部に対し、カーボンブラック１〜５重量部を配合した樹脂組成物よりなる自動車用モールが記載されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記アイオノマーを含有する樹脂組成物からなるサイドモールや窓枠シーリング材などの自動車外装部品は、耐スクラッチ性、金属に対する接着性等の性質には優れているものの、未だ耐熱性、柔軟性及び加工性の組合せ性質において改善すべき問題点を有している。
すなわち、前者のアイオノマー組成物は耐スクラッチ性には優れているものの未だ耐熱性が十分とは言えず、後者の樹脂組成物はワックスリムーバー性には優れているものの柔軟性、更には加工性において未だ不十分なものである。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、アイオノマーの特徴である耐スクラッチ性や耐衝撃性に優れていると共に、耐熱性、柔軟性、加工性及び表面光沢の組合せ性質において改善されたアイオノマー組成物を提供するにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（Ａ）融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー１００重量部に対して、（Ｂ）融点が１００℃未満でＪＩＳ Ｋ７１０６（オルゼン式）に準拠して測定した曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーを５０〜４００重量部、（Ｃ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマーを２〜５０重量部及び（Ｄ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体１０〜１００重量部を配合した曲げ剛性率１００ＭＰａ以下、ＪＩＳ Ｋ６７６０（試料片２号ダンベル）に準拠した引張り試験による破断点強度１０ＭＰａ以上及び伸び５００％以上のアイオノマー組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施形態】
本発明のアイオノマー組成物は、（Ａ）融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー、（Ｂ）融点が１００℃未満で曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーを、（Ｃ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマー及び（Ｄ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体を、必須成分として含有する。
【０００９】
上記成分の内、成分（Ａ）はアイオノマー組成物中の高融点成分であり、この高融点成分を欠く場合には、１００℃で１００時間の条件に置いた場合、自重で変形しないという耐熱性の条件を基本的に満足することができない。
この高融点樹脂成分（Ａ）は、エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマーからなることも、柔軟性及び成形性の点で重要であり、たとえ融点１００℃以上という条件を満足するとしても、通常の低密度ポリエチレンやポリプロピレンを用いたのでは、組成物の剛性が高くなるだけで、柔軟性に欠けるものとなり、また押出加工時に目やにが大量に発生するなど、加工性に劣るものとなる。
【００１０】
本発明の組成物における成分（Ｂ）は低融点の酸含有樹脂成分であって、成分（Ｃ）との組合せで架橋樹脂成分（アイオノマー架橋物）を与えるものである。すなわち、アイオノマー組成物の溶融混練時に、少なくとも一部のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ｂ）中のカルボキシル基と、エチレン−グリシジル（メタ）アクリレート（Ｃ）中のオキシラン環とが反応して、架橋樹脂成分を与える。
この架橋樹脂成分も、耐熱性の向上の点で重要な成分であり、また耐熱性、柔軟性及び加工性のバランスの点で必須不可欠のものである。
【００１１】
本発明の組成物における成分（Ｄ）は、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体であり、優れた加工性を維持しながら、柔軟性及び耐衝撃性の向上に寄与するものである。
【００１２】
本発明のアイオノマー組成物では、上述したとおり、特定の高融点樹脂成分、アイオノマー架橋物成分及びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体成分からなることが特徴であり、耐熱性、柔軟性、加工性及び表面光沢（特に押出成形時の表面光沢）の組合せ性質が向上しているという利点が奏されるものである。本発明のアイオノマー組成物は、以上の（Ａ）乃至（Ｄ）の四成分から構成されるが、エチレン−不飽和カルボン酸系ポリマーまたはそのアイオノマー（Ａ）及び／または（Ｂ）と炭化水素系熱可塑性エラストマー（Ｄ）とは、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を形成していると信じられる。本発明で配合する低融点コポリマー（Ｂ）は、これらの樹脂に対する相溶化剤として作用し、相互貫入網目構造（ＩＰＮ）を微細化乃至緻密化するのに役立ち、一方α−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）はこの構造を安定化させるに役立っていると思われる。
【００１３】
［高融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ａ）］本発明に用いる高融点樹脂（Ａ）は、融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーからなるものである。
このコポリマーまたはそのアイオノマーにおいては、酸含有量が９重量％以下、特に８〜４重量％の範囲にあることが好ましく、一方酸の中和量は５０％以下であることが好ましい。
また、このコポリマーでは、融点が上記条件を満足する範囲内で、エチレンと不飽和カルボン酸以外にその他の不飽和モノマー成分を共重合させてもよいが、他の不飽和モノマーの含有量は、１０重量％以下であることが好ましい。
さらに、総和が上記条件を満たす限り、不飽和カルボン酸成分単位の異なるものを２種以上用いてもよい。
【００１４】
不飽和カルボン酸成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノエチルエステル、無水マレイン酸などが例示され、特にアクリル酸あるいはメタクリル酸が好ましい。
【００１５】
他の不飽和モノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルやメタクリル酸エステル、あるいは酢酸ビニルなどが例示できる。
【００１６】
エチレン・不飽和カルボン酸コポリマーのアイオノマーにおけるカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、亜鉛などの遷移金属のカチオンの他に、ｎ−ヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、メタキシリレンジアミンなどの有機カチオンが例示される。
カチオンによる中和度は、特に限定されないが、平均中和度が５０％以下、好ましくは４０％以下のものが好適である。
【００１７】
本発明に用いる高融点のコポリマーは、エチレン、不飽和カルボン酸或いは更に不飽和カルボン酸エステルを高圧ラジカル重合法で共重合させることにより得られる。また、そのアイオノマーは常法にしたがって中和させることにより得られる。
コポリマーまたはそのアイオノマーとしては、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．５〜６０ｇ／１０分、特に１．０〜４０ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。
【００１８】
［低融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ｂ）］本発明に用いる低融点樹脂（Ｂ）は、融点が１００℃未満で曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーからなるものである。
この低融点コポリマーまたはそのアイオノマーは、エチレン及び不飽和カルボン酸に加えて、不飽和カルボン酸エステルをも重合させた三元共重合体からなっていることが好ましい。
【００１９】
この低融点コポリマーまたはそのアイオノマーにおける不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸エステルとしては、高融点コポリマーについて例示したものが同様に使用される。
また、アイオノマーのカチオンについても、高融点アイオノマーについて例示したものが同様に使用される。
【００２０】
本発明に用いる好適な低融点エチレン−不飽和カルボン酸コポリマー（Ｂ）は、不飽和カルボン酸含有量が１〜２５重量％、特に２〜２０重量％、及び不飽和カルボン酸エステル含有量が０〜４０重量％、特に５〜３５重量％のものである。
【００２１】
低融点コポリマー（Ｂ）としては、少なくとも一部がアイオノマーからなるものを用いることが好ましい。中和により生じたカルボン酸塩はグリシジル共重合体（Ｄ）のオキシラン環との架橋反応の触媒として作用するという好都合の利点がある。前述したカチオン成分が存在しない場合にも勿論反応は生じるが、カチオン成分が存在する方が架橋が均一に行われやすく、改質の効果も大きい。
カチオン成分による中和量は、０．１％以上、特に０．５〜２０％の範囲にあることが好ましい。
【００２２】
本発明に用いる低融点のコポリマーは、エチレン、不飽和カルボン酸或いは更に不飽和カルボン酸エステルを高圧ラジカル重合法で共重合させることにより得られる。また、そのアイオノマーは常法にしたがって中和させることにより得られる。
低融点コポリマーまたはそのアイオノマーの１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートは、０．５〜６０ｇ／１０分、特に１〜４０ｇ／１０分の範囲にあるのが好ましい。
【００２３】
［α−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）］
本発明において架橋剤として用いる（Ｃ）成分は、α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマーである。
α−オレフィンとしては、炭素数２〜８のα−オレフィン類、特にエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが好ましいものである。
本発明に用いるコポリマー（Ｃ）は、α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとの二元共重合体であってもよく、また上記単量体以外の単量体成分を含む三元または三元以上の共重合体であってもよい。
他の単量体としては、前述した不飽和カルボン酸エステルやビニルエステルが使用される。
【００２４】
このグリシジル基含有コポリマーとしては、α−オレフィン含有量が５０〜９９重量％、特に６０〜９８重量％、グリシジル（メタ）アクリレート含有量が１〜３０重量％、特に２〜２５重量％、不飽和エステル含有量が０〜４０重量％、特に０〜３０重量％のものが適している。
グリシジル（メタ）アクリレートの含有量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、導入される架橋の程度が少なく、組成物の耐熱性が低下するので好ましくなく、一方この量が上記範囲を上回ると、成形性が低下するので好ましくない。
【００２５】
グリシジル基含有コポリマーは、ランダム共重合、ブロック共重合或いはグラフト共重合等の任意の共重合手段で製造されたものでよいが、ハンドリングの点でランダム共重合によるものが好ましい。
ランダム共重合体は、α−オレフィン、グリシジル（メタ）アクリレート或いは更に不飽和エステルを、高圧ラジカル重合させることにより得られる。
このグリシジル基含有コポリマーは、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜５０ｇ／１０分、とくに０．５〜３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。
【００２６】
［エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）］
本発明に用いるエチレン・α−オレフィンランダム共重合体は、メルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ６７６０）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分であり、密度が０．８５０〜０．９００ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．８５５〜０．８９５ｇ／ｃｍ３であり、エチレン含有量が３０〜９５モル％、好ましくは４０〜９５モル％であり、Ｘ線による結晶化度が４０％以下、好ましくは３０％以下のものである。
【００２７】
このエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）を構成するα−オレフィンとしては、通常炭素数３〜２０のα−オレフィン、具体的には例えばプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−テトラデセン、１−オクタデセンなどが用いられ、それぞれ単独あるいは２種以上の混合で用いられる。
【００２８】
本発明のエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）は、前述したとおり、低結晶性もしくは非晶性のポリオレフィンであり、低結晶性の共重合体はその融点（ＡＳＴＭ Ｄ３４１８）が通常１００℃以下である。
【００２９】
［アイオノマー組成物］
本発明の組成物は、高融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー（Ａ）１００重量部に対して、低融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー（Ｂ）を５０〜４００重量部、特に６０〜３５０重量部、α−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）を２〜５０重量部、特に５〜４０重量部、及びエチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）を１０〜１００重量部、特に１５〜９０重量部の量で配合してなるものであり、曲げ剛性率１００ＭＰａ以下、破断点強度１０ＭＰａ以上及び伸び５００％以上であり、柔軟性や機械的強度に優れている。また、この組成物は、優れた耐熱性、柔軟性及び加工性の組合せ特性を有している。
【００３０】
すなわち、低融点のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ｂ）の配合量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、柔軟性が低下する傾向があり、一方この配合量が上記範囲を上回るとやはり耐熱性が低下する傾向がある。
また、α−オレフィン−グリシジル（メタ）アクリレートコポリマー（Ｃ）の配合量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、耐熱性が不十分となり、上記範囲を上回ると成形性が低下したり、熱収縮傾向が増大したりする傾向がある。
更に、エチレン・α−オレフィンランダム共重合体（Ｄ）の配合量が上記範囲を下回ると、上記範囲内にある場合に比して、柔軟性や耐衝撃性が低下する傾向があり、一方上記範囲を上回ると、耐熱性が低下したり、成形性が低下したりする傾向がある。
【００３１】
本発明の樹脂組成物を調製するには、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の成分を同時に或いは逐次的にドライブレンド及び／またはメルトブレンドすればよい。
ドライブレンドには、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー、リボンブレンダーなどの各種ミキサー或いはブレンダーを用いることができる。また、メルトブレンドには、１軸或いは２軸の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ニーダーなどの混練装置を用いることができる。
本発明の樹脂組成物は相溶性に優れているので、ブレンドに際して格別の制限がないことが了解されるべきである。
【００３２】
また、樹脂組成物の流動性（成形性）、柔軟性及び熱接着性を損なわない範囲内において、充填剤、補強剤、着色剤などを配合することができ、例えば炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、シリカ、ケイソウ土、雲母粉、アスベスト、アルミナ、硫酸バリウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、二硫化モリブテン、グラファイト、ガラス繊維、ガラス球、シラスバルーン、カーボン繊維、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、べんがら、群青、紺青、アゾ顔料、ニトロソ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料等を配合することができる。更に、難燃添加剤として水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等を配合することができる。
本発明の樹脂組成物には、カーボンブラックを配合することが望ましい。すなわち、このアイオノマー組成物にカーボンブラックを配合することにより、耐候性や寸法安定性を向上させることができる。カーボンブラックは、樹脂成分１００重量部当たり０．１〜２０重量部の量で配合することが望ましい。
【００３３】
また、本発明の樹脂組成物は発泡性に優れることから、各種発泡剤を添加し、発泡成形体を得ることが出来る。発泡剤としては、アゾ化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン誘導体、重炭酸塩等を使用することが出来る。
更に、本発明の樹脂組成物には、それ自体公知の樹脂用配合剤、フェノール系、サルファイト系、フェニルアルカン系、フォスファイト系或いはアミン系安定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属セッケン、ワックス等の滑剤等を配合することができる。
【００３４】
これらの充填剤、補強剤、着色剤、その他の配合剤は、前述した各樹脂成分の製造段階で予め配合してもよく、また、本発明の樹脂組成物の調製段階で配合してもよい。更に、充填剤、補強剤、着色剤等の成分は、これらを樹脂中に予め分散させたマスターバッチの形で本発明の樹脂組成物に配合することもできる。
【００３５】
本発明の樹脂組成物は、射出成形法、押出成形法、圧縮成形法などの成形法により、種々の形状に成形することができる。この樹脂組成物は、耐スクラッチ性、金属との接着性、表面光沢、柔軟性に優れているのに加えて、耐熱性や耐ワックスリムーバー性に優れているので、サイドモール、窓枠シーリング材などの自動車外装部品の用途に最適であり、更にスポーツ用品等の用途にも供することができる。
【００３６】
【実施例】
次に実施例、比較例により本発明を具体的に説明する。
尚、実施例、比較例で用いた原料の各種重合体、及び得られた組成物の物性測定方法は下記の通りである。
【００３７】
使用材料：
材料中の略称は次の通りである。
Ｅ：エチレン
ＭＡＡ：メタクリル酸
ｉＢＡ：イソブチルアクリレート
ｎＢＡ：ｎブチルアクリレート
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン
ｍＰＥ：メタロセンポリエチレン
かっこ内のＭＩはメルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ Ｋ６７６０）ｇ／10分を示す。
評価：
ＭＦＲ：ＪＩＳ Ｋ６７６０準拠（１９０℃／２１６０ｇ）
曲げ剛性率：ＪＩＳ Ｋ７１０６準拠（オルゼン式）
引張り試験：ＪＩＳ Ｋ６７６０準拠（２号ダンベル）
硬度（ショアＤ）：ＪＩＳ Ｋ７２１５（２３℃）
耐熱試験
ＪＩＳ規格２号ダンベルを１００℃に設定したオーブン中に釣り下げ、１００時間後変形及び重量の変化を観察する。
形及び重量の変化を観察する
○：形状、重量の変化が１％以下
×：形状、重量の変化が１％以上
加工性試験
○：６時間の押出しシート成形で目脂が発生しない。
×：６時間の押出しシート成形で目脂が発生する。
耐スクラッチ性
○：５００ｇ荷重の束子で２度こすった時、傷が目立たない。
×：５００ｇ荷重の束子で２度こすった時、傷が目立つ。
耐候性
○：８３℃の複合サイクル耐候テストにおいて１６サイクル以上クラックが発生しない。
×：８３℃の複合サイクル耐候テストにおいて１６サイクル未満でクラックが発生する。
【００３９】
実施例１
前述した樹脂成分Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１及びＤ−１を、表１に示すの重量比で混合してスクリュー式単軸押出機（スクリュー径４０ｍｍ、ダルメージスクリュー、Ｌ／Ｄ＝２８）に供給し、バレル温度２００℃、スクリュー回転数５０min-1の条件下に溶融混練した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４０】
実施例２
実施例１において、樹脂成分Ｂ−１の代わりにＢ−２を用い且つ樹脂成分Ｄ−１の配合量を４０重量部に変更する以外は実施例１と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４１】
実施例３
実施例１において、樹脂成分Ｂ−１の配合量を２００重量部、樹脂成分Ｃ−１の配合量を９重量部及び樹脂成分Ｄ−１の配合量を３０重量部に変更する以外は実施例１と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４２】
実施例４
実施例３において、カーボンブラック（Ｅ−１）を３０重量部を追加する以外は実施例１と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４３】
実施例５
実施例４において、樹脂成分Ａ−１の代わりにＡ−２を用いる以外は実施例４と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４４】
比較例１
実施例３において、樹脂成分Ｃ−１の配合を省略する以外は実施例３と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４５】
比較例２
実施例１において、樹脂成分Ａ−１の代わりにＡ−３を用い且つ樹脂成分Ｄ−１の配合を省略する以外は実施例１と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４６】
比較例３
比較例２において、樹脂成分Ｂ−１の代わりにＢ−２を用いる以外は比較例２と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４７】
比較例４
比較例３において、樹脂成分Ａ−３の代わりにＡ−４を用いる以外は比較例３と同様にして、ブレンド物を製造した。得られたブレンド物について上述の各種物性を測定した。
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【発明の効果】
本発明によれば、（Ａ）融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー１００重量部に対して、（Ｂ）融点が１００℃未満で曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーを５０〜４００重量部、（Ｃ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマーを２〜５０重量部及び（Ｄ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体１０〜１００重量部を配合することにより、曲げ剛性率１００ＭＰａ以下、破断点強度１０ＭＰａ以上及び伸び５００％以上のアイオノマー組成物が得られ、この組成物は、耐スクラッチ性や耐衝撃性に優れていると共に、耐熱性、柔軟性及び加工性の組合せ性質において顕著に改善されている。
Claims (4)
- （Ａ）融点が１００℃以上のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマー１００重量部に対して、（Ｂ）融点が１００℃未満でＪＩＳ Ｋ７１０６（オルゼン式）に準拠して測定した曲げ剛性率が１００ＭＰａ以下のエチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはそのアイオノマーを５０〜４００重量部、（Ｃ）α−オレフィンとグリシジル（メタ）アクリレートとのコポリマーを２〜５０重量部及び（Ｄ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体１０〜１００重量部を配合した曲げ剛性率１００ＭＰａ以下、ＪＩＳ Ｋ６７６０（試料片２号ダンベル）に準拠した引張り試験による破断点強度１０ＭＰａ以上及び伸び５００％以上のアイオノマー組成物。
- 前記エチレン−不飽和カルボン酸コポリマーまたはアイオノマー（Ａ）が９重量％以下の酸含量を有するものであることを特徴とする請求項１に記載のアイオノマー組成物。
- 更に（Ｅ）カーボンブラックを配合してなる請求項１または２に記載のアイオノマー組成物。
- カーボンブラック（Ｅ）が樹脂成分１００重量部あたり０．１〜２０重量部の量で含有される請求項３に記載のアイオノマー組成物。
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