JPH02123160A - ポリフェニレンスルフィドを主成分とする組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、耐衝撃性の改良されたポリフェニレンスルフ
ィト樹脂組成物に関するものであり、更に詳しくは、ポ
リフェニレンスルフィド樹脂に特定のオレフィン共重合
体を含有せしめることにより耐衝撃性の改良されたポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術］ 従来、耐衝撃性の改善されたポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物としては； 特開昭５９−２０７９２１号公報には、ポリフェニレン
水物、またはそれらの誘導体をグラフト共重合したα−
オレフィン共重合体エラストマー及びエポキシ樹脂を配
合ゼしめてなる組成物が開示されている。

また、特開昭５８−１５４７号公報および特開昭５９−
１５２９５３号公報には、ポリフェニレンスルフィド樹
脂にエチレン−メタクリル酸グリノジル共重合体を含有
させた組成物を開示している。

また、特開昭６３９５２６５号公報には、ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂にポリイソブチレンを含有さ仕た組成
物を開示している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記公報記載の組成物においても耐衝撃
性の数群効果は不充分である。

更に、詳述すると、従来知られ°ζいるようにポリフェ
ニレンスルフィド樹脂の分子鎖は反応性に乏しいため、
前記公報記載の共重合体のような反応性に冨んだゴム成
分、あるいは、同しく反応性に富んだエポキシ樹脂を配
合しても、ポリフェニレンスルフィド樹脂との界面での
付着が不充分であるため、充分な耐衝撃性の改善効果が
得られていないのが現状である。

そこで本発明者は、ポリフェニレンスルフィド樹脂とゴ
ムとの界面の付着の改善を課題として鋭意検討を行い、
ポリフェニレンスルフィド樹脂に特定の弾性樹脂成分を
配合することによりこの課題が解決されることを見出し
、本発明に到達した。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂に、
必須成分として、αオレフィンとα、β不飽和酸とのオ
レフィン共１に合体（以下、たんにαオレフィン共重合
体と称する）を含有せしめてなる樹脂組成物を提供する
ものである。

本発明で使用するポリフェニレンスルフィド（以’Ｆ（
ＰＰＳと称する）とは、構造式ご示される繰り返し単位
を７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上を含
む重合体であり、ト記繰り返し単位が７０モル％未満で
は耐熱性がｔｉなわれるため好ましくない。

ＰＰＳには、−触に、特公昭４５−３３６８号公報で代
表される製造法により得られる比較的分子量の小さい重
合体と、特公昭５２−１．２２４０号公報で代表される
製造法により得られる本質的に線状で比較的高分子量の
重合体等があり、前記特公昭４５−３３６８号公報記載
の方法で得られた重合体においては、重合後酸素雰囲気
下において加熱することにより、あるいは過酸化物等の
架橋剤を添加して加熱することにより高重合度化して用
いることも可能であって、本発明においてはいかなる方
法により得られたＰＰＳを用いることも可能である。

また、ＰＰＳはその繰返し単位の３０モル％未満を下記
の構造式を有する繰返し単位等で構成することが可能で
ある。

本発明で用いられＰＰＳの熔融粘度は、成形品を得るこ
とが可能であれば特に制限はないが、ＰＰＳ自体の強靭
性の面では１００ポアズ以上のものが、成形性の面では
１０．０００ポアズ以下のものがより好ましく用いられ
る。更に好ましくは１０００〜５０００ポアズである。

また本発明で用いるＰＰＳには、本発明の効果を１員な
わない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤
、紫外線防止剤、着色剤などの通常の添加剤および少量
の他の樹脂状又はゴム状ポリマーを添加することができ
る。

さらに、Ｐ　Ｐ　Ｓの架橋度を制御する目的で、通常の
過酸化物系架橋剤および、特開昭５９−１３１６５０号
公報に記載されているチオポスフィン酸金属塩等の架橋
促進剤または特開昭５８−２０４０４５号公報、特開昭
５８−２０４０４６号公報等に記載されているジアルキ
ル錫ジカルボキシレート、アミントリアゾール等の架橋
防止剤を配合することも可能である。

本発明において用いるαオレフィンとα、β不飽和酸と
のオレフィン共重合体は、αオレフィンとα、β−不飽
和酸とを反応させることにより製造される。

前記共重合体は、一般式ＲＣＨ＝ＣＨ，（ただし、Ｒは
水素および炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選
ばれる）で示されるα−オレフィンと、α、β−エチレ
ン型不飽和基を有しかつカルホキノル基をｌ〜２個有す
るカルボン酸とからなるものであるが、αオレフイン／
モノカルボン酸共重合体がとくに適している。

好適に使用しうる前記共重合体としては、例えばエチレ
ン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸共重
合体、エチレン／イタコン酸共重合体、エチレン／マレ
イン酸共重合体、エチレン／アクリル酸／メタクリル酸
メチル共重合体、エチレン／メタクリル酸／酢酸ビニル
共重合体、工チレン／メタクリル酸／酢酸ビニル共重合
体、エチレン／アクリル酸／ビニルアルコール共重合体
、エチレン／プロピレン／アクリル酸共重合体、エチレ
ン／スチレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタク
リル酸／アクリロニトリル共重合体、エチレン／塩化ビ
ニル／アクリル酸共重合体、エチレン／クロロトリフル
オロエチレン／メタクリル酸共重合体等を挙げることが
できる。このなかでも、エチレン／アクリル酸共重合体
、エチレン／メタクリル酸共重合体が好ましい。

また、αオレフィンと共重合されるα、β−不飽和酸の
割合は、３〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、
特に好ましくは７〜１５重量％である。

特に好ましい共重合体としてエチレン／メタクリル酸共
重合体が挙げられる。

αオレフィン共重合体の分子量の目安は、１９０゛Ｃに
おいて２．１６ｋｇの荷重をかけた時のメルトインデッ
クス値で表される。好ましいメルトインデックス値は０
．０５〜１０００、更に好ましくは０．１〜５００、特
に好ましくは３〜１００の範囲にある。

かかるαオレフィン共重合体の例として「ニエクレルＪ
の商品名で三井・デュポン・ポリケミカルＱ勾よりエチ
レンコポリマーが市販される。

ＰＰＳとαオレフィン共重合体とを配合する割合に特に
制限はないが、αオレフィン共重合体が３重置％未満で
は目的とする効果が得にくく、また、３０重量％を越え
るとＰＰＳの強度、剛性、耐熱性がｔｆｉなわれる恐れ
が生ずるので、ＰＰ５７０〜９７重計％に対して、αオ
レフィン共重合体が３０〜３重量％が好ましく、より好
ましくはＰＰＳ７５〜９５重量％に対して、αオレフィ
ン共重合体２５〜５重量％、特にＰＰ５８０〜９０＠量
％に対して、αオレフィン共重合体２０〜１０重置％の
範囲を好ましく選択することができる。

本発明において、繊維状および／または粒状の強化剤は
必須成分ではないが、必要に応してＰＰＳとαオレフィ
ン共重合体の合計１００重量部に対して３００重里部を
越えない範囲で配合することが可能であり、通常１０〜
３００重量部の範囲で配合することにより強度、剛性、
耐熱性、寸法安定性等の向上を図ることが可能である。

かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊維、シラスガラ
ス繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維
、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維等の無機繊維
および炭素繊維等が挙げられる。

また粒状の強化剤としては、ワラステナイト、セリサイ
ト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベ
スト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩；アル
ミナ、酸化珪素、酸化マグ７、シウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタンなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭
酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩；硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；ガラス・ビーズ、窒
化ホウ素、炭化珪素、サロヤン、シリカなどが挙げられ
、これらは中空（多孔質）であってもよい。これら強化
剤は２種以上を併用することが可能であり、必要により
シラン系およびチタン系などのカップリング剤で予備処
理して使用することができる。

本発明の組成物の調製手段は特に制限はないが、ＰＰＳ
とαオレフィン共重合体と強化剤とをＰＰＳの融点以上
の温度で、押出機内で溶融混練後、ペレタイズする方法
が代表的である。

７＜お、溶融混練温度は２８０°Ｃ〜３４０　’Ｃが々
ｆましく、２８０°Ｃ未満ではＰＰＳの）容融が不充分
になることがあり、３４０°Ｃを越えるとαオレフィン
共重合体の熱劣化およびゲル化することがあるので（主
意を要する。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

実施例ｌ ＰＰ５粉末（トープレンＴ４）とエチレン−メタクリル
酸コポリマー〔ニュクレルＮ０ＩＯ（三井・デュポン・
ポリケミ力Ｊし■製）、メルトインデンクス値１０ｄｇ
／分〕ベレットとを９０：１０の重量比率でトライブレ
ンドし、これを２軸混練押出機に供給し、３１０’Ｃで
溶融混練し、ストランド状に押出し、カプトして、その
組成物のペレットを得た。

そのペレントについて、射出成形機を用いて２９０〜３
２０°Ｃで射出成形して物性測定用の試験片を得た。

得られた試験片について、耐衝撃性の評価のために、ア
イゾツト衝撃強度をＡＳＴＭ　　ｌｌ−２５６法に従っ
て測定した。同時に、耐熱性を評価するために、熱歪み
温度（ＨＤＴ）をＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８法に従って測
定した。その結果は一括して表１に示した。

実施例２ ＰＰＳ粉末（トープレンＴ４）とエチレン−メタクリル
酸コポリマー〔ニュクレルＮ０９０３（三井・デエボン
・ポリケミカル■製）、メルトインデックス値３ｄｇ／
分〕ペレントとを８０：２０の重量比率でトライブレン
ドした他は、実施例１と同様の操作を行った。得られた
結果を表１に併せて示した。

実施例３ 実施例１で得られたベレットとガラス繊維〔ＥＣ５０３
−Ｔ７１７ＤＥ（日本電気硝子）〕とを６０：４０の重
量比率でトライブレンドし、３１０°Ｃで溶融混練し、
ストランド状に押出し、カントしてベレットを得た。そ
の後、実施例１と同様に射出成形しおよび物性評価を行
った。得られた結果を表１に併せて示した。

実施例４ ＰＰＳ粉末（トープレン′「４）とエチレン−アクリル
酸コポリマー〔ニュクレル５９９（三井・デュポン・ポ
リケミカル■製）、メルトインデンクス値５００ｄｇ／
分］、ガラス繊維（Ｅ　ＣＳ　０３−　Ｔ７１７ｒｌＢ
（日本電気硝子））とを８０：２０：６７　　の重量比
率でトライブレンドした他は、実施例１と同様の操作を
行った。得られた結果を表１に併せて示した。

実施例５〜７ エチレン−メタクリル酸コポリマーの種類を変えた他は
、実施例１と同様の操作を行った。結果を併せて表１に
示した。

比較例１ αオレフィン共重合体を混合しない他は、実施例］と全
く同様の操作を行った。結果を併せて表１に示した。

比較例２ 比較例１で得られるベレットとガラス繊維〔ＥＣ５０３
−Ｔ７１７ＤＥ（日本電気硝子社製）〕とを６０：４０
の重量比率でトライブレンドした他は、実施例３と同様
の８・７価を行った。得られた結果を表１に併せて示し
た。

比較例３ １）　Ｐ　Ｓわ）末（トープレンＴ４）とガラス繊維〔
ＥＣ５Ｏ３−Ｔ７１７ＤＥ（日本電気硝子社製）〕とを
１００：６７の重量比率でトライブレンドした他は、実
施例４と同様の操作を行った。得られた結果を表１に併
せて示した。

なお、実施例５〜７で使用したαオレフィン共重合体は
、以下のとおりである。

卓ニュクレルＮ１２１２　：　メルトインデックス値１
４ｄｇ／分 傘ネ　　ニュクレルＮ１５２５　：　メルトインデンク
ス値２５ｄｇ／分 本＊本ニュクレルＮＯ３２５：　メルトインデックス値
３５６ｇ／分 （発明の効果） 本発明により、従来法に比して耐衝撃性の優れたポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物が得られる効果がある。

（ばか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　αオレフィンとα，β−不飽和酸とのオレフィン共重
   合体を含有せしめてなるポリフェニレンスルフィド樹脂
   組成物