JPH0249062A - ポリフェニレンスルフィド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性の改良されたポリフェニレンスルフ
ィド組成物に関するものであり、更に詳しくは、ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂にアイオノマーを含有せしめる
ことにより耐衝撃性の改良されたポリフェニレンスルフ
ィド組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、耐衝撃性の改善されたポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物としては； 特開昭５９−２０７９２１号公報には、ポリフェニレン
スルフィド樹脂に不飽和カルボン酸またはその無水物、
またはそれらの誘導体をグラフト共重合したα−オレフ
ィン共重合体エラストマー及びエポキシ樹脂を配合せし
めてなる組成物が開示されている。

また、特開昭５８−１５４７号公報および特開昭５９−
１５２９５３　号公報には、ポリフェニレンスルフィド
樹脂にエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体を含
有させた組成物を開示している。

また、特開昭６３−９５２６５号公報には、ポリフェニ
レンスルフィド樹脂にポリイソブチレンを含有させた組
成物を開示している。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、前記公報記載の組成物においても耐衝撃
性の改善効果は不充分である。

更に、詳述すると、従来知られているようにポリフェニ
レンスルフィド樹脂の分子鎖は反応性に乏しいため、前
記公報記載の共重合体のような反応性に富んだゴム成分
、あるいは、同じく反応性に富んだエポキシ樹脂を配合
しても、ポリフェニレンスルフィド樹脂との界面での付
着が不充分であるため、充分な耐衝撃性の改善効果が得
られていないのが現状である。

そこで本発明者は、ポリフェニレンスルフィド樹脂とゴ
ムとの界面の付着の改善を課題として鋭、を検ｉＩｔを
行い、ポリフェニレンスルフィド樹脂に特定の弾性樹脂
成分を配合することによりこの課題が解決されることを
見出し、本発明に到達した。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂に、
必須成分として、アイオノマーを含有せしめてなる樹脂
組成物を提供するものである。

本発明で使用するポリフェニレンスルフィド（以下（Ｐ
ＰＳと称する）とは、構造大 小さい重合体と、特公昭５２−１２２４０号公報で代表
される製造法により得られる本質的に線状で比較的高分
子量の重合体等があり、前記特公昭４５−３３６８号公
報記載の方法で得られた重合体においては、重合後酸素
雰囲気下において加熱することにより、あるいは過酸化
物等の架橋剤を添加して加熱することにより高重合度化
して用いることも可能であって、本発明においてはいか
なる方法により得られたＰＰＳを用いることも可能であ
る。

また、ＰＰＳはその繰返し単位の３０モル％未満を下記
の構造式を有する繰返し単位等で構成することが可能で
ある。

で示される繰り返し単位を７０モル％以上、より好まし
くは９０モル％以上を含む重合体であり、上記繰り返し
単位が７０モル％未満では耐熱性が損なわれるため好ま
しくない。

ＰＰＳには、一般に、特公昭４５−３３６８号公報で代
表される製造法により得られる比較的分子量の本発明で
用いられＰＰＳの溶融粘度は、成形品を得ることが可能
であれば特に制限はないが、ＰＰＳ自体の強靭性の面で
は１００ポアズ以上のものが、成形性の面ではｉｏ、ｏ
ｏｏポアズ以下のものがより好ましく用いられる。更に
好ましくは１０００〜５０００ポアズである。

また本発明で用いるＰＰＳには、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、結晶核剤、
紫外線防止剤、着色剤などの通常の添加剤および少量の
他の樹脂状又はゴム状ポリマーを添加することができる
。

さらに、ＰＰＳの架橋度を制御する目的で、通常の過酸
化物系架橋剤および、特開昭５９−１３１６５０号公報
に記載されているチオホスフィン酸金属塩等の架橋促進
剤または特開昭５８−２０４０４５号公報、特開昭５８
−２０４０４６号公報等に記載されているジアルキル錫
ジカルボキシレート、アミノトリアゾール等の架橋防止
剤を配合することも可能である。

本発明において用いるアイオノマーの製造法は、すでに
周知（特公昭３９−６８１０号公報）であり、ベース共
重合体と、その共重合体をイオン化しうる金属化合物と
を反応させることにより製造される。

ベース共重合体は一般式ＲＣＨ−ＣＨ，（ただし、Ｒは
水素および炭素数１〜８のアルキル基からなる群から選
ばれる）で示されるα−オレフィンと、α、β−エチレ
ン型不飽和基を有しかつカルボキシル基を１〜２個有す
るカルボン酸とからなるものであるが、α−オレフィン
−モノカルボン酸共重合体がとくに適している。

好適に使用しうるベース共重合体としては、たとえばエ
チレン／アクリル酸共重合体、エチレン／メタクリル酸
共重合体、エチレン／イタコン酸共重合体、エチレン／
マレイン酸共重合体、エチレン／アクリル酸／メタクリ
ル酸メチル共重合体、エチレン／メタクリル酸／酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン／アクリル酸／ビニルアルコー
ル共重合体、エチレン／プロピレン／アクリル酸共重合
体、エチレン／スチレン／アクリル酸共重合体、エチレ
ン／メタクリル酸／アクリロニトリル共重合体、エチレ
ン／塩化ビニル／アクリル酸共重合体、エチレン／クロ
ロトリフルオロエチレン／メタクリル酸共重合体、ポリ
エチレン／アクリル酸グラフト共重合体、ポリプロピレ
ン／アクリル酸グラフト共重合体等を挙げることができ
る。

また、金属イオンとしてはベース共重合体が、α−オレ
フィン−モノカルボン酸共重合体の場合には１〜３価の
原子価を有するもの（たとえばＮａ’　、Ｋ”　、Ｌｉ
”″、Ｃｕ”、Ｂ　ｅ　ｔ　＋、Ｍ　ｇ　ｔ　−Ｚｎ”
“、ＡＩ”など）が適しており、α−オレフィン−ジカ
ルボン酸共重合体の場合には１価の原子価を有するもの
（たとえばＮａ”″、Ｋ′″、Ｌｉ＋など）が適してい
る。

使用されるアイオノマーの例としては、エチレン−アク
リル酸共重合体と金属イオンとしてＮａ、Ｚｎ”　　と
の組合せが挙げられる。

上記の金属のギ酸塩、酢酸塩、水酸化物、メトキシド、
炭酸塩等と上記のベース共重合体とを反応させることに
よりアイオノマーを製造することができる。

アイオノマーの分子量は１０．０００〜１，０００，０
００、好ましくは２０．０００〜８００，０００さらに
好ましくは３０゜０００〜５００　、０００の範囲であ
る。

ＰＰＳとアイオノマーとを配合する割合に特に制限はな
いが、アイオノマーが３重量％未満では目的とする効果
が得にくく、また、３０重量％を越えるとＰＰＳの強度
、剛性、耐熱性が損なわれる恐れが生ずるので、ＰＰ５
７０〜９７重量％に対して、アイオノマーが３０〜３重
量％が好ましく、より好ましくはＰＰ３７５〜９５重量
％に対して、アイオノマー２５〜５重量％、特にＰＰ３
８０〜９０重量％に対して、アイオノマー２０〜・１０
重量％の範囲を好ましく選択することができる。

本発明において、繊維状および／または粒状の強化剤は
必須成分ではないが、必要に応じてＰＰＳとアイオノマ
ーの合計１００重量部に対して３００重量部を越えない
範囲で配合することが可能であり、通常１０〜３００重
量部の範囲で配合することにより強度、剛性、耐熱性、
寸法安定性等の向上を図ることが可能である。

かかる繊維状強化剤としては、ガラス繊維、シラスガラ
ス繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維
、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維等の無機繊維
および炭素繊維等が挙げられる。

また粒状の強化剤としては、ワラステナイト、セリサイ
ト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベ
スト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩；アル
ミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム
、酸化チタンなどの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩；硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどの硫酸塩；ガラス・ビーズ、窒化
ホウ素、炭化珪素、サロヤン、シリカなどが挙げられ、
これらは中空（多孔質）であってもよい、これら強化剤
は２種以上を併用することが可能であり、必要によりシ
ラン系およびチタン系などのカップリング剤で予備処理
して使用することができる。

本発明の組成物の調製手段は特に制限はないが、ＰＰＳ
とアイオノマーと強化剤とをＰＰＳの融点以上の温度で
、押出機内で溶融混練後、ペレタイズする方法が代表的
である。

なお、溶融混練温度は２８０°Ｃ〜３４０℃が好ましく
、２８０℃未満ではＰＰＳの溶融が不充分になることが
あり、３４０°Ｃを越えるとアイオノマー〇熱劣化およ
びゲル化することがあるので注意を要する。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ ＰＰＳ粉末（トープレンＴ４）とアイオノマー〔ハイミ
ラン１７０６　（三井ポリケミカル■製）２ｎトを金属
イオンとする〕ペレットとを９０：１０の重量比率でト
ライブレンドし、これを２軸部棟押出機に供給し、３１
０℃で溶融混練し、ストランド状に押出し、カットして
、その組成物のベレフトを得た。

そのペレットについて、射出成形機を用いて２９０〜３
２０℃で射出成形して物性測定用の試験片を得た。

得られた試験片について、耐衝撃性の評価のために、ア
イゾツト衝撃強度をＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６法に従って
測定した。同時に、耐熱性を評価するために、熱歪み温
度（）ＩＤＴ）をＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８法に従って測
定した。その結果は一括して表１に示した。

実施例２ ＰＰＳ粉末（トープレンＴ４）とアイオノマー〔ハイミ
ラン１７０６　（三片ポリケミカル■製）〕ベレットと
を８０　：２０の重量比率でトライブレンドした他は、
実施例１と同様の操作を行った。得られた結果を表１に
併せて示した。

実施例３ 実施例１で得られたペレットとガラス繊維〔ＥＣ３０３
−↑７１７ＤＢ（日本電気硝子）〕とを６０４４０の重
量比率でトライブレンドし、３１０℃で溶融混線し、ス
トランド状に押出し、カットしてペレットを得た。その
後、実施例１と同様に射出成形しおよび物性評価を行っ
た。得られた結果を表１に併せて示した。

実施例４ ＰＰＳ粉末（トーブレンＴ４）とアイオノマー〔ハイミ
ラン１７０６　（三片ポリケミカル■製）〕、ガラス繊
Ｈ［Ｅ　Ｃ５Ｏ３−Ｔ７１７ｆｌＢ（日本電気硝子）〕
とを８０　：２０　：６７　　の重量比率でトライブレ
ンドした他は、実施例１と同様の操作を行った。

得られた結果を表１に併せて示した。

実施例５〜８ アイオノマーの種類を変えた他は、実施例１と同様の操
作を行った。結果を併せて表１に示した。

比較例１ アイオノマーを混合しない他は、実施例１と全く同様の
操作を行った。結果を併せて表１に示した。

比較例２ 比較例１で得られるペレットとガラス繊維〔ＥＣ５０３
−丁７１７ＤＨ（日本電気硝子社製）〕とを６６０４４
００重量比でトライブレンドした他は、実施例３と同様
の評価を行った。得られた結果を表１に併せて示した。

比較例３ ＰＰＳ粉末（トープレンＴ４）とガラス繊維〔ＥＣ５０
３−Ｔ７１７ＤＥ（日本電気硝子社製）〕とを１００；
６７の重量比率でトライブレンドした他は、実施例４と
同様の操作を行った。得られた結果を表１に併せて示し
た。

〔発明の効果〕

本発明により、従来法に比して耐衝撃性の優れたポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物が得られる効果がある。

（ばか１名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アイオノマーを含有せしめてなるポリフェニレンスルフ
   ィド樹脂組成物