JPH04198356A

JPH04198356A - ポリエステル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04198356A
Application number: JP32609590A
Authority: JP
Inventors: Shunichi Kobayashi; 俊一小林
Original assignee: DuPont Japan Ltd
Current assignee: DuPont Japan Ltd
Priority date: 1990-11-29
Filing date: 1990-11-29
Publication date: 1992-07-17
Also published as: EP0488711A3; EP0488711A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は、低温金型成形が可能であり、耐熱性、機械的
特性等に優れ、低比重であるポリエステル樹脂組成物に
関する。

［従来の技術］ポリエチレンテレフタレートは、摺動特性、機械特性、
電気特性、耐薬品性を有する樹脂として知られているか
、その反面、衝撃強度、成形性に難点かある。

従来は、成形性を向上させるために、特公昭５５−４７
０５８号公報等に記載されているようにナトリウム塩又
はカリウム塩を核剤として用いた組成物が使用されてい
る。

最近では、電気製品部品、自動車部品等の軽薄短小化に
伴い、低比重の組成物か要求されるようになり、また、
低温金型成形性を向上させた組成物が要求されるように
なり、これらの要求を満たすことが必要になっている。

［発明か解決しようとする課題］本発明は、機械的特性を備えると共に、低温金型成形が
可能である低比重のポリエステル樹脂組成物を提供する
ことを目的とする。

［課題を解決するための手段］上記の課題を解決するために、本発明者は、ポリエチレ
ンテレフタレート４０〜９０重量％、ポリオレフィン２
〜３０重量％、ナトリウム又はカリウムを含有する化合
物０．１〜１０重量％及び／又はタルク０．０１〜３重
量％、及びエポキシ基を含有するオレフィン系共重合体
又は酸無水物で変性されたオレフィン系共重合体１〜３
０重量％を配合することによって、新規で有用なポリエ
ステル樹脂組成物を得ることができた。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンテレ
フタレートの機械的特性を生かし、かつ、低温金型成形
性を向上させるために、核剤として、ナトリウム化合物
、カリウム化合物及び／又はタルクと共に、ポリオレフ
ィンをも配合したものである。

ポリエチレンテレフタレートの結晶化速度は、約１３０
℃以下では非常に遅く、低温金型成形か不可能であるた
め、成形性を向上させるために核剤を用いることが知ら
れている。ポリエチレンテレフタレートの核剤としては
、成形性、強靭性、耐ガソリン性等に優れた樹脂であり
、しかも比重か低く、安価であるポリオレフィンか知ら
れているが、単独で使用した場合の核剤効果は十分ては
ない。そこで、本発明では、ポリエチレンテレフタレー
トの核剤として、ポリオレフィンと通常の核剤として知
られているナトリウム化合物、カリウム化合物及び／又
はタルクとを併用することによって、それぞれの核剤を
単独で用いる場合に比べ、造核効果を一層向上させ、低
温金型成形か可能な組成物としたものである。

また、ポリオレフィンとしてポリプロピレンを配合する
場合には、ポリプロピレンかポリエチレンテレフタレー
トに比べて低比重であるため、両核剤を併用して配合し
た組成物の成形品は軽量となる特徴が生ずる。

さらに、ポリエチレンテレフタレートとオレフィンの相
溶化剤として、エポキシ基を含有するオレフィン系共重
合体又は酸無水物で変性されたオレフィン系共重合体か
配合されているので、エポキシ基又は酸無水物がポリエ
チレンテレフタレートと反応するし、オレフィン同士は
相溶があるため、得られる成形品には表面剥離を一切生
じない特徴がある。

本発明組成物に用いるポリエチレンテレフタレートは、
少なくとも約０．４の固有粘度を有するものを用いるの
が好ましく、約１．２までの固有粘度を有するものを用
いるのが好ましい。その配合量は、得られる成形品の物
性を考慮して定められるか、本組成物全体に対して４０
〜９０重量％であり、５０〜８０重量％であることが好
ましい。

４０重量　９６以下では得られる成形品の耐熱性か十分
てはなくなる。

本発明に用いるポリオレフィンとしては、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン／ポリエチレン共重
合体か好ましく、特にポリプロピレンか最も適当である
。これらは単独で使用してもよく、また混合して使用し
てもよい。ポリプロピレンを用いる場合には、メルトイ
ンデックス（ＡＳＴＭＤ１２３８）か０，１〜５０ｇ／
１０分、特に０．５〜２０ｇ／１０分のものを用いるの
が好ましい。ポリエチレンを用いる場合には、メルトイ
ンデックス（ＡＳＴＭＤ１２３８）が０．１〜５０ｇ／
１０分、特に０．５〜２０ｇ／１０分のものを用いるの
が好ましい。ポリオレフィンの配合量は、得られる成形
品の物性を考慮して定められるか、本組成物全体に対し
て２〜３０重量％であり、３〜１５重量％であることが
好ましい。２重量％以下ではポリオレフィンによる十分
な造核効果を得ることができず、３０重量％以上では得
られる成形品の耐熱性低下を招く原因となる。

本発明に用いるナトリウム又はカリウムを含有する化合
物としては、例えば塩化ナトリウム等のイオン化合物、
モンタン酸ナトリウムやオレフィンとメタクリル酸を含
有する共重合体のナトリウム塩等のカルボキシル基を有
する有機重合体のナトリウム塩又はカリウム塩等をあげ
ることかでき、スルフォン酸基を有する有機重合体のナ
トリウム塩又はカリウム塩であってもよい。その配合量
は、本組成物全体に対して０．１〜１０重；９ｏである
。

０．１重量％以下では造核効果か期待できす、１０重量
％以上配合しても効果か変らない。このナトリウム又は
カリウムを含有する化合物を用いる代りに、タルクを配
合することもてきる。タルクを配合する場合の配合量は
、０．０１〜３重量％であり、０．０３〜１重量％であ
ることか好ましい。このナトリウム又はカリウムを含有
する化合物、又はタルクは、それぞれ単独で使用するこ
ともてきるか、両者を併用し混合して使用することもて
きる。

本発明に用いるエポキシ基を含有するオレフィン系共重
合体としては、例えば、エチレン−グリシジルメタクリ
レート共重合体等のようにエチレンと不飽和エポキシ化
合物との共重合体や、エチレン−ブチルアクリレート−
グリシジルメタクリレート共重合体等のようにエチレン
とアクリル酸系エステルと不飽和エポキン化合物との共
重合体等かあげられる。また、酸無水物で変性されたオ
レフィン系共重合体としては、酸無水物で変性されたエ
チレン−プロピレン−ジエン共重合体、酸無水物で変性
されたエチレン−プロピレン共重合体、酸無水物で変性
されたポリプロピレン、酸無水物で変性されたスチレン
−エチレン−ブタジェン−スチレン共重合体等があげら
れる。特にエチレン−ブチルアクリレート−グリシジル
メタクリレート共重合体か最適である。その配合量は、
本組成物全体に対して１〜３０重量％であり、３〜１０
重量％であることが好ましい。１重量％以下ではポリエ
チレンテレフタレートとオレフィンの表面剥離による白
化現象を招くし、３０重量％以上では核剤効果か阻害さ
れる。

上記の各成分を配合した組成物に、更にガラス繊維、マ
イカ、ウィスカー等の無機強化物質を、該組成物１００
重量部に対し５〜１５０重量部を配合することかできる
。これらの無機強化物質を配合した組成物から得られる
成形品は、低温金型成形に更に優れ、また、耐熱性、剛
性、機械的強度に優れたものとなる。

更に、本発明の組成物は、混線に際して、可塑剤、例え
ばネオペンチルグリコールのシヘンゾエート、トリエチ
レングリコールのジヘンゾエート、トリス−２−エチル
へキシルトリメリテート、ジオクチルフタレート、ラウ
リルニトリル等を配合してもよいし、常用の各種添加剤
を配合することもてきる。

また、本発明組成物において、ポリエチレンテレフタレ
ートとナトリウム又はカリウムを含有する化合物とに代
えて、末端かナトリウム化されたポリエチレンテレフタ
レート又は末端がカリウム化されたポリエチレンテレフ
タレートを用いることもできる。これは、米国特許節４
．４２５．４７０号明細書に記載されたものであり、同
明細書に記載の方法で製造することかできる。これらの
化合物は、単独で使用することもできるか、混合して使
用することもてきる。

本発明のポリエステル樹脂組成物を製造するには、溶融
混練する方法が用いられ、一般に使用されているバンバ
リーミキサ−１押出機、各種のニーダ−等の混練装置を
用いることかできる。また、本発明のポリエステル樹脂
組成物を製造する際の混線順序については、各成分を一
度に混練してもよく、また、予めポリエチレンテレフタ
レートとポリオレフィンを混練し、次いでナトリウムを
含有する化合物、カリウムを含有する化合物及び／又は
タルクとエポキシ基を有するオレフィン系共重合体等と
を加えて混練してもよい。あるいは、ポリオレフィンと
エポキシ基を有するオレフィン系共重合体等とを混練し
た後に、ポリエチレンテレフタレートと、ナトリウムを
含有する化合物、カリウムを含有する化合物及び／又は
タルクとを加えて混練することもてきる。もっとも、ナ
トリウムを含有する化合物等をポリオレフィン又はエポ
キシ基を含有するオレフィン系共重合体等と共に予め溶
融混練することは、ナトリウムを含有する化合物等の核
剤としての機能を阻害することになるので好ましくない
。

［実施例コ本発明を以下の実施例及び比較例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例にのる限定されるもの
ではない。

これらの例においては、次の成分を使用した。

ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）はデュポン社製
のものを用い、ポリエチレン（Ｐ　Ｅ）は昭和電工社製
のショウレックスＦ６２００ｖを用い、ポリプロピレン
（Ｐ　Ｐ）は、チッソ社製のポリプロピレンＫＩＯＩＩ
を用いた。

ナトリウム塩としては、実施例１〜３及び比較例１ては
オレフィンとメタクリル酸ナトリウム塩を含有する共重
合体であるサーリン８９２０　（デュポン社製）を、実
施例４及び実施例６てはモンタン酸ナトリウム塩（ヘキ
スト社製）を用い、タルクは富士タルクＬＭＳ−２００
（富士タルク社製）を用いた。

エポキシ化合物としては、実施例１てはエチレンーグリ
ジンルメタクリレート共重合体（グリシンルメタクリレ
ート含量、５重量９δ）であるポンドファースト　Ｃ（
住友化学社製）を用い、その他ではエチレン−ブチルア
クリレ−ドーグリンシルメタクリレート共重合体（ブチ
ルアクリレート含ｆｆｉ：３１％、グリシジルメタクリ
レート含量二５．２％）を用いた。

酸無水物変性化合物としては、実施例６ではクレイトン
ＦＧ１９０１Ｘ、５ＥＢＳ　（無水マレイン酸で変性さ
れたスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体
、シェル化学社製）を用い、実施例７では無水マレイン
酸で変性されたＥＰＤＭ（デュポン社製）を用いた。

ガラス繊維は日本板ガラス社製のＴＰ−６４を用いた。

表に示す量（重量部）のこれらの樹脂及び核剤を、タン
ブラ−で２０分間予予備金した後、３５１１＋１ツイン
スクリユーの押出機ＴＥＭ３５Ｂ（東芝機械社製）を用
い２９０℃の温度で溶融混練してペレット化して、樹脂
組成物を得た。この樹脂組成物を１３５℃で２時間乾燥
した後、成形機を用い成形温度２９０℃、金型温度７０
℃で物性試験片を作成した。その試験結果も表に示す。

試験方法は、アイゾツト衝撃強さ（ｋｇ、ｃｍ／ｃＩ１
１）はＡ　Ｓ　ＴＭＤ　２５６、熱変形温度（ＨＤＴ：
　１８．６ｋｇ／ｃｍ　２）はＡＳＴＭＤ６４８に従っ
た。

△Ｈｈ／△Ｈｃの測定は、ポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物を７０℃で成形し、１／１６インチの厚さの
試験片とする。試験片から適当な量の樹脂を切り取りＤ
ＳＣで９５〜１２０℃の間で発熱（△Ｈｈ）を記録する
。これはポリエチレンテレフタレートの再結晶化ピーク
に相当するものである。試料を２９０℃に加熱し、溶融
させた後、１０℃／分で冷却する。２００℃〜２３０℃
で別の発熱（△Ｈｅ）を記録する。これは試料の凝固に
ついて生じる発熱である。△Ｈｈ／△Ｈｃは結晶化度を
測定するための便利な方法である。

△Ｈｈ／△Ｈｃ比は０．２５以下であることか望ましい
。

実施例１　実施例２　実施例３ＰＥＴ　　　　　　　８０　　　６５　　　８０ＰＥ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１ＱＰＰ　　　　
　　　　１０　　　１０ナトリウム塩　　　　５　　　５　　　５工ポキシ化合
物　　　５　　２０　　　５密度（ｇ／ｃｍ３）　　　
１．２２　１．１７　１．２３層剥離状態　　　　無し
　　　無し　　　無しアイゾツト　　　　　２３　　　
８０　　　２９衝撃強さ低温金型成形性　　良好　　　良好　　　良好△Ｈｈ／
△Ｈｅ　Ｏ，１００，０８屹１１実施例４　比較例１　
比較例２ＰＥＴ　　　　　　　８０　　　８０　　　８０ＥＰＰ　　　　　　　　　８　　　１５　　　１０ナトリ
ウム塩　　　　１５エポキシ化合物　　１１　　　　　　　　１０密度（ｇ
／ａｍ３）　　１．２２　１．２２　’　１．２２層剥
離状態　　　　無し　　　有り　　　無しアイゾツト　
　　　４２　　　　　３　　　３８衝撃強さ低温金型成形性　　良好　　　良好　やや不良△Ｈｈ／
△Ｈｃ　　Ｏ，０９０，０８０，３５実施例５　実施例
６　実施例７ＰＥＴ　　　　　　８４．５　６９．５　　６６ＥＰＰ　　　　　　　１０　　　１２　　　　１２ナトリ
ウム塩　　　　　　　　　０．５　　４タルク　　　　
　　０，５エポキシ化合物　　　５酸無水物変性化合物　　　　　１８　　１８密度（ｇ／
ｃＩ１１３）　　１．　２３　１．　１７　１．　１．
７層剥離状態　　　　無し　　　無し　　　無しアイゾ
ツト　　　　１８　　　　６　　　２２衝撃強さ低温金型成形性　　良好　　　良好　　　良好△Ｈｈ／
△Ｈｃ　　Ｏ，１１０，２２０，１９実施例８　実施例
９　比較例３ＰＥＴ　　　　　　　５２　　　４５　　　５０ｓｏｄ
ｉｕｍＰ　Ｅ　ＴＰＰ　　　　　　　　　８　　　１０　　　１５ナトリ
ウム塩　　　　５　　　　５　　　　５工ポキシ化合物
　　　５　　１０ガラス繊維　　　　３０　　　３０　　　　３０密度（
ｇ／ｃＩｌ１３）　　１．４４　１．４０　１．　３９
層剥離状態　　　　無し　　　無し　　　有り熱変形温
度　　　２２２　　２１０　　２２１アイゾツト　　　
　　１２　　　２０　　　　　５衝撃強さ低温金型成形性　　良好　　　良好　　　良好△Ｈｈ／
△Ｈｃ　　Ｏ，０６０，０７０，０６比較例４　比較例
５　実施例１゜ＰＥＴ　　　　　　５０　　　６０ｓｏｄｉｕｎ＋Ｐ　Ｅ　Ｔ　　　　　　　　　　　　　
５５ＰＰ　　　　　　　１０　　　　　　　　１０ナト
リウム塩エポキシ化合物　１０　　　１０　　　　５ガラス繊維
　　　３０　　　３０　　　３０密度（ｇ／ｃａｒ’　
）　１．４１　１．４９　　１．４３層剥離状態　　　
無し　　　無し　　　　無し熱変形温度　　２１５　　
２２４　　　２２４アイゾツト　　　　　２２　　２５
　　　　　１３衝撃強さ低温金型成形性　やや不良　不良　　　　　良好△Ｈｈ
／△Ｈｃ　　Ｏ−２５０，３２０，０６上記の表に示さ
れた測定結果から明らかなように、本発明のポリエステ
ル樹脂組成物は、ポリエチレンテレフタレートの優れた
機械的特性を有し、かつ低温金型成形性に特に優れ、成
形品の外観にも優れた樹脂組成物である。また、ポリエ
チレンテレフタレートの低温金型成形品に比べ、低比重
の成形品を得ることかでき、更に成形に際して可塑剤を
添加しなくても成形に問題を生しることはない。

し発明の効果コ本発明のポリエステル樹脂組成物は、ポリエチレンテレ
フタレートの優れた機械的特性を有し、かつ低温金型成
形性に特に優れ、成形品の外観にも優れている。また、
ポリエチレンテレフタレートの低温金型成形品に比べ、
低比重の成形品を得ることができるので、近年要求され
ている成形品の軽量化に充分に対応することかできる。

更に成形に際して可塑剤を添加しなくても成形に問題を
生じることはない。

出願人代理人　弁理士　　鈴江武彦

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリエチレンテレフタレート４０〜９０重量％、
ポリオレフィン２〜３０重量％、ナトリウム又はカリウ
ムを含有する化合物０．１〜１０重量％、及びエポキシ
基を含有するオレフィン系共重合体又は酸無水物で変性
されたオレフィン系共重合体１〜３０重量％から本質的
になることを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
（２）末端がナトリウム化又は末端がカリウム化された
ポリエチレンテレフタレート４０〜９０重量％、ポリオ
レフィン２〜３０重量％、及びエポキシ基を含有するオ
レフィン系共重合体又は酸無水物で変性されたオレフィ
ン系共重合体１〜３０重量％から本質的になることを特
徴とするポリエステル樹脂組成物。
（３）該ナトリウム又はカリウムを含有する化合物の一
部又は全部をタルク０．０１〜３重量％で置き換えた請
求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
（４）該組成物１００重量部に対し更に５〜１５０重量
部の無機強化物質を含有する請求項１又は２に記載のポ
リエステル樹脂組成物。