JP3299902B2 - 針状又は柱状の無機物からなる食品添加物 - Google Patents
針状又は柱状の無機物からなる食品添加物Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は食品添加物に関し、
さらに詳しくは、牛乳、ジュース等のカルシウム、鉄等
強化剤として用いられる、針状又は柱状の無機物からな
る食品添加物に関するものである。
さらに詳しくは、牛乳、ジュース等のカルシウム、鉄等
強化剤として用いられる、針状又は柱状の無機物からな
る食品添加物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ここ数年、健康食品についての関心の高
まりと共にカルシウム摂取が問題となっている。わが国
は、もともと欧米諸国に比べカルシウム摂取について関
心が薄かったが、近年、各方面から人体へのカルシウム
摂取量の不足が指摘され、各種食品等に各種カルシウム
剤が添加されるようになった。例えば、最近、牛乳につ
いては、カルシウム剤を添加したカルシウム強化牛乳が
広く市場に受け入れられている。これら無機カルシウム
剤は炭酸カルシウム、又はその複合体がほとんどであ
る。
まりと共にカルシウム摂取が問題となっている。わが国
は、もともと欧米諸国に比べカルシウム摂取について関
心が薄かったが、近年、各方面から人体へのカルシウム
摂取量の不足が指摘され、各種食品等に各種カルシウム
剤が添加されるようになった。例えば、最近、牛乳につ
いては、カルシウム剤を添加したカルシウム強化牛乳が
広く市場に受け入れられている。これら無機カルシウム
剤は炭酸カルシウム、又はその複合体がほとんどであ
る。
【０００３】ところで、これら無機カルシウム剤はほと
んど不溶性であるため、牛乳中で沈降し、商品価値が著
しく損なわれる。このため、牛乳中で沈降せず、安定し
た分散性を維持し、且つ、いかに高濃度で牛乳中に含有
させるかに技術が駆使されている。例えば、高濃度に含
有させるために、あらかじめバターオイル中で分散させ
ているもの（特開平１−１３９４７）、炭酸カルシウム
の分散性を向上させるために、脱水後、真空乾燥するも
の（特開昭６３−１７３５５６）、超音波を使用するも
の（特開昭６４−６９５１３）、湿式粉砕等の物理的な
力によって分散性を向上させるもの（特開平６−１２７
９３９）、（特開平５−３１９８１７）、（特開平８−
２０５８２０）、親水性乳化剤との組み合わせによるも
の（特開平６−１９７７３９０）等が提案されている。
これらの技術からも明かなように、カルシウム強化剤と
しての炭酸カルシウムのような不溶性の無機物を使用す
る場合は、カルシウム剤を牛乳中でいかに高濃度で且つ
分散性が良好な状態に維持するかが技術的に大きな課題
となっているにも拘らず、未だ満足し得る食品添加物は
提供されていないのが実情である。
んど不溶性であるため、牛乳中で沈降し、商品価値が著
しく損なわれる。このため、牛乳中で沈降せず、安定し
た分散性を維持し、且つ、いかに高濃度で牛乳中に含有
させるかに技術が駆使されている。例えば、高濃度に含
有させるために、あらかじめバターオイル中で分散させ
ているもの（特開平１−１３９４７）、炭酸カルシウム
の分散性を向上させるために、脱水後、真空乾燥するも
の（特開昭６３−１７３５５６）、超音波を使用するも
の（特開昭６４−６９５１３）、湿式粉砕等の物理的な
力によって分散性を向上させるもの（特開平６−１２７
９３９）、（特開平５−３１９８１７）、（特開平８−
２０５８２０）、親水性乳化剤との組み合わせによるも
の（特開平６−１９７７３９０）等が提案されている。
これらの技術からも明かなように、カルシウム強化剤と
しての炭酸カルシウムのような不溶性の無機物を使用す
る場合は、カルシウム剤を牛乳中でいかに高濃度で且つ
分散性が良好な状態に維持するかが技術的に大きな課題
となっているにも拘らず、未だ満足し得る食品添加物は
提供されていないのが実情である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、牛乳等の液
体中で長時間放置しても沈降することなく、良好な分散
状態を保持するとともに、高濃度に配合することができ
る食品添加物を提供するものである。
体中で長時間放置しても沈降することなく、良好な分散
状態を保持するとともに、高濃度に配合することができ
る食品添加物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】ところで、炭酸カルシウ
ムは比重が２．７と比較的重く、牛乳中でサスペンジョ
ンさせることは技術的に考えても非常に困難なことでは
ある。本発明者らは鋭意研究の結果、針状又は柱状の無
機物からなる食品添加物が上記課題を解決することを見
いだし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は針
状又は柱状の無機物からなる、液中で分散安定性の良好
な食品添加物を内容とするものである。
ムは比重が２．７と比較的重く、牛乳中でサスペンジョ
ンさせることは技術的に考えても非常に困難なことでは
ある。本発明者らは鋭意研究の結果、針状又は柱状の無
機物からなる食品添加物が上記課題を解決することを見
いだし、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は針
状又は柱状の無機物からなる、液中で分散安定性の良好
な食品添加物を内容とするものである。
【０００６】
【発明の実施の態様】本発明における無機物は水不溶性
又は難溶性の無機物で例えばカルシウム剤として、硫酸
カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、鉄剤として、ピロリン酸第二鉄等の無機
形態の鉄等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組
み合わせて用いられる。
又は難溶性の無機物で例えばカルシウム剤として、硫酸
カルシウム、リン酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭
酸カルシウム、鉄剤として、ピロリン酸第二鉄等の無機
形態の鉄等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組
み合わせて用いられる。
【０００７】本発明における無機物は、針状又は柱状の
形状からなる。これらの形状の無機物においては、水等
の液体中で針状又は柱状の無機物が互いに絡み合い、大
きな空隙を作る。このことは、針状又は柱状の無機物は
たとえ沈降しても互いの粒子間の空隙率が大きいため、
外観上、底に炭酸カルシウムが沈殿している状態には見
えない。ましてハードケーキになることもない。また、
針状又は柱状の無機物は液体中で３次元構造をなして互
いに絡み合うため、そしてある種の構造粘性を発現させ
るため、例えば、立方体や球状の形状のものよりはるか
に沈降しにくく、良好な分散状態で浮遊する。これらに
乳化剤等の各種有機物を結合させ、複合体をなした時
は、この傾向は何倍にも増幅される。これはこの３次元
構造がより顕著になるためと考えられる。
形状からなる。これらの形状の無機物においては、水等
の液体中で針状又は柱状の無機物が互いに絡み合い、大
きな空隙を作る。このことは、針状又は柱状の無機物は
たとえ沈降しても互いの粒子間の空隙率が大きいため、
外観上、底に炭酸カルシウムが沈殿している状態には見
えない。ましてハードケーキになることもない。また、
針状又は柱状の無機物は液体中で３次元構造をなして互
いに絡み合うため、そしてある種の構造粘性を発現させ
るため、例えば、立方体や球状の形状のものよりはるか
に沈降しにくく、良好な分散状態で浮遊する。これらに
乳化剤等の各種有機物を結合させ、複合体をなした時
は、この傾向は何倍にも増幅される。これはこの３次元
構造がより顕著になるためと考えられる。
【０００８】一方、立方体や球状の無機物は、液体中で
沈降した場合、液体中で細密充填に近い状態となり、針
状や柱状のものに比べ空隙率は非常に少ない。このこと
は、牛乳等に添加した場合、立方体であれば沈降した場
合、底にハードケーキとして沈殿し、振とうによっても
再度、浮遊しにくい状況を作り出す。
沈降した場合、液体中で細密充填に近い状態となり、針
状や柱状のものに比べ空隙率は非常に少ない。このこと
は、牛乳等に添加した場合、立方体であれば沈降した場
合、底にハードケーキとして沈殿し、振とうによっても
再度、浮遊しにくい状況を作り出す。
【０００９】本発明における針状又は柱状の無機物の具
体的粒子形状としては、短径が０．０１〜５．０μｍ、
長径が０．５〜１００μｍ程度の範囲が好ましく、短径
０．０１〜２．０μｍ、長径０．５〜３０μｍがより好
ましく、短径０．１〜１．５μｍ、長径１．０〜３０μ
ｍが更に好ましい。針状又は柱状形状を判断する尺度と
しては、アスペスト比（長径／短径）が適当で、本発明
の用途としては、アスペスト比は３．０以上が好まし
く、４．０以上がより好ましく、５．０以上が更に好ま
しい。ＢＥＴの比表面積は、２．０〜５０m2／ｇが好ま
しく、３．０〜３５m2／ｇ程度がより好ましい。これら
の範囲外では、本発明の目的が十分に達成されない傾向
がある。
体的粒子形状としては、短径が０．０１〜５．０μｍ、
長径が０．５〜１００μｍ程度の範囲が好ましく、短径
０．０１〜２．０μｍ、長径０．５〜３０μｍがより好
ましく、短径０．１〜１．５μｍ、長径１．０〜３０μ
ｍが更に好ましい。針状又は柱状形状を判断する尺度と
しては、アスペスト比（長径／短径）が適当で、本発明
の用途としては、アスペスト比は３．０以上が好まし
く、４．０以上がより好ましく、５．０以上が更に好ま
しい。ＢＥＴの比表面積は、２．０〜５０m2／ｇが好ま
しく、３．０〜３５m2／ｇ程度がより好ましい。これら
の範囲外では、本発明の目的が十分に達成されない傾向
がある。
【００１０】以下、カルシウム剤として、炭酸カルシウ
ムを例にとって説明する。炭酸カルシウムは結晶構造
が、カルサイト、アラゴナイト、バテライトの３種類あ
る。これらにはそれぞれ異なった結晶癖があり、それが
結果としてそれぞれの粒子形状を構成することになる。
一般にはカルサイトは立方体、アラゴナイトは針状又は
柱状、バテライトは球状の粒子形状をなす。そして、こ
の形状が使用されている用途にそれぞれその特性を発揮
する。一般に炭酸カルシウムを各用途に使用する場合、
この点を十分考慮して各配合設計等がなされる。また、
この３種類の結晶形は粒子形状以外に個々の単一粒子間
の凝集力も異なる。これは単一粒子の分散性が問題にな
る分野では非常に大事なことである。単一粒子径の大小
にも多少起因するが一般的にはアラゴナイトはカルサイ
トよりも凝集力が弱く、分散性が優れている。
ムを例にとって説明する。炭酸カルシウムは結晶構造
が、カルサイト、アラゴナイト、バテライトの３種類あ
る。これらにはそれぞれ異なった結晶癖があり、それが
結果としてそれぞれの粒子形状を構成することになる。
一般にはカルサイトは立方体、アラゴナイトは針状又は
柱状、バテライトは球状の粒子形状をなす。そして、こ
の形状が使用されている用途にそれぞれその特性を発揮
する。一般に炭酸カルシウムを各用途に使用する場合、
この点を十分考慮して各配合設計等がなされる。また、
この３種類の結晶形は粒子形状以外に個々の単一粒子間
の凝集力も異なる。これは単一粒子の分散性が問題にな
る分野では非常に大事なことである。単一粒子径の大小
にも多少起因するが一般的にはアラゴナイトはカルサイ
トよりも凝集力が弱く、分散性が優れている。
【００１１】本発明の食品添加物として好ましい炭酸カ
ルシウムの一つは、針状のアラゴナイト結晶のものであ
る。アラゴナイト結晶炭酸カルシウムは公知の方法、例
えば、炭酸化反応時にＢａ、Ｓｒ等の結晶核剤を使用す
る方法（特開昭５９−２２３２２５）、炭酸化反応時に
ＣＯ2 導入量等の反応条件を細かく制御する方法（特開
昭５４−５０１９９）、（特開昭５８−３６９２４）、
（特開平４−２９５０１０）、ＣＯ2 ガスをあらかじめ
導入した水にＣａ（ＯＨ）2 スラリーを滴下する方法
（特開昭６２−２７８１２３）、（特開平５−２２１６
３３）、炭酸化反応時に添加剤としてリン酸系化合物を
使用し、各反応条件を制御する方法（特開昭６３−２５
６５１４）、（特開昭６３−２６０８１５）、（特開平
１−２６１２２５）等により製造することができる。
ルシウムの一つは、針状のアラゴナイト結晶のものであ
る。アラゴナイト結晶炭酸カルシウムは公知の方法、例
えば、炭酸化反応時にＢａ、Ｓｒ等の結晶核剤を使用す
る方法（特開昭５９−２２３２２５）、炭酸化反応時に
ＣＯ2 導入量等の反応条件を細かく制御する方法（特開
昭５４−５０１９９）、（特開昭５８−３６９２４）、
（特開平４−２９５０１０）、ＣＯ2 ガスをあらかじめ
導入した水にＣａ（ＯＨ）2 スラリーを滴下する方法
（特開昭６２−２７８１２３）、（特開平５−２２１６
３３）、炭酸化反応時に添加剤としてリン酸系化合物を
使用し、各反応条件を制御する方法（特開昭６３−２５
６５１４）、（特開昭６３−２６０８１５）、（特開平
１−２６１２２５）等により製造することができる。
【００１２】結晶の純度に関しては、アラゴナイト結晶
１００％のものは工業的には非常に難しい。しかし、ア
ラゴナイトの純度が高くなる程、一般には針状形状が明
確になる。このため、本発明の主旨からしてアラゴナイ
トの純度は高い程良い。好ましくは７０％以上、より好
ましくは８０％以上である。
１００％のものは工業的には非常に難しい。しかし、ア
ラゴナイトの純度が高くなる程、一般には針状形状が明
確になる。このため、本発明の主旨からしてアラゴナイ
トの純度は高い程良い。好ましくは７０％以上、より好
ましくは８０％以上である。
【００１３】アラゴナイトの針状形状は、その長径を、
又はアスペクト比をより大きくする検討が従来よりなさ
れている。例えば、微細なアラゴナイト結晶を結晶核と
して使用し、結晶成長剤としてリン酸化合物を存在させ
た系で大きな粒径のアラゴナイト針状結晶を生成させる
方法（特開平１−１６７２６７）、炭酸化反応時にカル
シウムイオン濃度を制御する方法（特開平２−３４５１
４）等がある。このようにアスペクト比が大きくなり、
且つ、粒子径が大きくなると粒子間の絡み合いがより一
層大きくなり、その結果、空隙率も大きくなる。しか
し、粒子径が大きくなることは一方でそれ自体の自重が
大きくなることでもある。このことは即ち、液体中で沈
降しやすいことに連なるので、前記した粒子のサイズ、
アスペクト比の範囲に調整することが望ましい。
又はアスペクト比をより大きくする検討が従来よりなさ
れている。例えば、微細なアラゴナイト結晶を結晶核と
して使用し、結晶成長剤としてリン酸化合物を存在させ
た系で大きな粒径のアラゴナイト針状結晶を生成させる
方法（特開平１−１６７２６７）、炭酸化反応時にカル
シウムイオン濃度を制御する方法（特開平２−３４５１
４）等がある。このようにアスペクト比が大きくなり、
且つ、粒子径が大きくなると粒子間の絡み合いがより一
層大きくなり、その結果、空隙率も大きくなる。しか
し、粒子径が大きくなることは一方でそれ自体の自重が
大きくなることでもある。このことは即ち、液体中で沈
降しやすいことに連なるので、前記した粒子のサイズ、
アスペクト比の範囲に調整することが望ましい。
【００１４】本発明の食品添加物として好ましい炭酸カ
ルシウムの他の一つは、柱状のカルサイト結晶のもので
ある。柱状のカルサイト結晶炭酸カルシウムは、例えば
特開昭６２−２０７７１４、特開昭６２−２０７７１５
に記載の方法により製造することができる。
ルシウムの他の一つは、柱状のカルサイト結晶のもので
ある。柱状のカルサイト結晶炭酸カルシウムは、例えば
特開昭６２−２０７７１４、特開昭６２−２０７７１５
に記載の方法により製造することができる。
【００１５】本発明の食品添加物は、液中で粒子を浮遊
・懸濁させることが必要であり、そのためには粒子の分
散性は良好でなくてはならない。牛乳等の液中で炭酸カ
ルシウム粒子を十分分散させる方法としては、湿式粉砕
機等による方法（特開平８−２０５８２０）、（特開平
６−１９７７３０）、超音波による方法（特開昭６４−
６９５１３）、真空乾燥による方法（特開昭６３−１７
３５５６）等がある。カルサイトより凝集力の弱いアラ
ゴナイト粒子について、これらの方法によって分散性を
向上させれば、その効果は一層発現する。しかし、完全
に分散させるのではなく、針状がからみあった３次元構
造を残すように加える分散力を調整した方が好ましい。
具体的な分散方法については状況に応じて適時考えれば
よいが、一般には湿式粉砕機等が好ましい。しかし、ア
スペクト比が大きく、且つ、長径が長いものについては
大きな外圧が加わった場合、その形状が破損することが
あるので十分注意する必要がある。具体的には、長径が
７〜８μｍ程度以上の針状又は柱状品であれば、大きな
外圧が加わった場合、その形状が破損しやすい。湿式粉
砕機等によって分散性を向上させるのであれば、長径が
５．０μｍ程度以下の方が好ましい。
・懸濁させることが必要であり、そのためには粒子の分
散性は良好でなくてはならない。牛乳等の液中で炭酸カ
ルシウム粒子を十分分散させる方法としては、湿式粉砕
機等による方法（特開平８−２０５８２０）、（特開平
６−１９７７３０）、超音波による方法（特開昭６４−
６９５１３）、真空乾燥による方法（特開昭６３−１７
３５５６）等がある。カルサイトより凝集力の弱いアラ
ゴナイト粒子について、これらの方法によって分散性を
向上させれば、その効果は一層発現する。しかし、完全
に分散させるのではなく、針状がからみあった３次元構
造を残すように加える分散力を調整した方が好ましい。
具体的な分散方法については状況に応じて適時考えれば
よいが、一般には湿式粉砕機等が好ましい。しかし、ア
スペクト比が大きく、且つ、長径が長いものについては
大きな外圧が加わった場合、その形状が破損することが
あるので十分注意する必要がある。具体的には、長径が
７〜８μｍ程度以上の針状又は柱状品であれば、大きな
外圧が加わった場合、その形状が破損しやすい。湿式粉
砕機等によって分散性を向上させるのであれば、長径が
５．０μｍ程度以下の方が好ましい。
【００１６】牛乳等にカルシウム剤としてこれら炭酸カ
ルシウム針状、又は柱状品を添加する場合、各必要性に
応じて、他の形状の炭酸カルシウム、例えば立方体、球
状、不定形等の炭酸カルシウムを適時併用してもよい。
その併用比率は所望の物性に応じて決定すればよい。結
晶の成分的にも同じ事が言え、必要に応じ、例えばアラ
ゴナイトの針状品にカルサイト結晶、バテライト結晶の
炭酸カルシウムを併用することも可能である。
ルシウム針状、又は柱状品を添加する場合、各必要性に
応じて、他の形状の炭酸カルシウム、例えば立方体、球
状、不定形等の炭酸カルシウムを適時併用してもよい。
その併用比率は所望の物性に応じて決定すればよい。結
晶の成分的にも同じ事が言え、必要に応じ、例えばアラ
ゴナイトの針状品にカルサイト結晶、バテライト結晶の
炭酸カルシウムを併用することも可能である。
【００１７】以上、炭酸カルシウムについて特に針状ア
ラゴナイト結晶及び柱状カルサイト結晶について説明し
たが、前述したように本発明に対しては食品添加物とし
て使用可能なものであれば、針状、柱状をした他のすべ
ての無機物が適用できる。
ラゴナイト結晶及び柱状カルサイト結晶について説明し
たが、前述したように本発明に対しては食品添加物とし
て使用可能なものであれば、針状、柱状をした他のすべ
ての無機物が適用できる。
【００１８】本発明の針状又は柱状の無機物は液体中で
より良好な分散状態、又は浮遊（懸濁）状態を保持させ
るために、食品添加物として使用できる他の有機物を結
合等させて複合体とすることができる。有機物として
は、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、アルギン酸プロピ
レングリコールエステル等の親水性乳化剤、乳酸及びそ
の塩、酒石酸及びその塩、安息香酸及びその塩、ピロリ
ン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）等が挙げられる、これらは単独で又は２種以上組み
合わせて用いられる。
より良好な分散状態、又は浮遊（懸濁）状態を保持させ
るために、食品添加物として使用できる他の有機物を結
合等させて複合体とすることができる。有機物として
は、例えば、ショ糖脂肪酸エステル、アルギン酸プロピ
レングリコールエステル等の親水性乳化剤、乳酸及びそ
の塩、酒石酸及びその塩、安息香酸及びその塩、ピロリ
ン酸及びその塩、カルボキシメチルセルロース（ＣＭ
Ｃ）等が挙げられる、これらは単独で又は２種以上組み
合わせて用いられる。
【００１９】上記親水性乳化剤の使用量は、無機物１０
０重量部に対し３〜４０重量部の範囲が好ましい。３重
量部未満では添加効果が十分でなく、また４０重量部を
越えると泡立ち等のため分散不良となる傾向がある。
０重量部に対し３〜４０重量部の範囲が好ましい。３重
量部未満では添加効果が十分でなく、また４０重量部を
越えると泡立ち等のため分散不良となる傾向がある。
【００２０】本発明の食品添加物は牛乳以外に各種クリ
ーム、ヨーグルト、ジュース、コーヒー、紅茶、ウーロ
ン茶等の液体食品、ワイン、酒等のアルコール飲料等の
カルシウム剤や鉄剤等の強化剤として使用することがで
きる。
ーム、ヨーグルト、ジュース、コーヒー、紅茶、ウーロ
ン茶等の液体食品、ワイン、酒等のアルコール飲料等の
カルシウム剤や鉄剤等の強化剤として使用することがで
きる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例を示して更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではな
い。
が、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではな
い。
【００２２】実施例１ 特開昭６３−２５６５１４に記載の方法で針状のアラゴ
ナイト結晶炭酸カルシウムを製造した。即ち、石灰石を
１４００℃で５時間焼成してＣａＯとＣＯ2 に分解させ
た。このＣａＯにＣａ（ＯＨ）2 水スラリーの濃度が１
３０ｇ／Ｌなるように水の量を一度に加えてＣａ（Ｏ
Ｈ）2 水スラリーを生成させた。この（ＯＨ）2 水スラ
リーの濃度を１３０ｇ／Ｌ、温度を３５℃に調整したＣ
ａ（ＯＨ）2 水スラリー３０ＬにＣＯ2 濃度３０％であ
る空気とＣＯ2 混合ガスを１０Ｌ／min ／kg・Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 の割合で吹き入れてＣａ（ＯＨ）2 を炭酸化し
た。この場合Ｃａ（ＯＨ）2 水スラリーにあらかじめＨ
3 ＰＯ4 を１５６ｇ（Ｃａ（ＯＨ）2 に対して４．０wt
% ）添加した。得られた短径０．３μｍ、長径３．０μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積２１．０m2／ｇの針状形状をしたア
ラゴナイト結晶の純度が８０％以上の炭酸カルシウムを
用いて水スラリーを作り、炭酸カルシウムの固形分濃度
が２０wt% になるように調整した。この炭酸カルシウム
スラリーにショ糖ステアリン酸エステルを投入し強攪拌
をした。このショ糖ステアリン酸エステルは炭酸カルシ
ウム固形分に対して２０wt% の量を投入した。また、シ
ョ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に
溶解後、２０℃に冷却して添加した。その結果、炭酸カ
ルシウムスラリーの濃度は１０wt% となった。
ナイト結晶炭酸カルシウムを製造した。即ち、石灰石を
１４００℃で５時間焼成してＣａＯとＣＯ2 に分解させ
た。このＣａＯにＣａ（ＯＨ）2 水スラリーの濃度が１
３０ｇ／Ｌなるように水の量を一度に加えてＣａ（Ｏ
Ｈ）2 水スラリーを生成させた。この（ＯＨ）2 水スラ
リーの濃度を１３０ｇ／Ｌ、温度を３５℃に調整したＣ
ａ（ＯＨ）2 水スラリー３０ＬにＣＯ2 濃度３０％であ
る空気とＣＯ2 混合ガスを１０Ｌ／min ／kg・Ｃａ（Ｏ
Ｈ）2 の割合で吹き入れてＣａ（ＯＨ）2 を炭酸化し
た。この場合Ｃａ（ＯＨ）2 水スラリーにあらかじめＨ
3 ＰＯ4 を１５６ｇ（Ｃａ（ＯＨ）2 に対して４．０wt
% ）添加した。得られた短径０．３μｍ、長径３．０μ
ｍ、ＢＥＴ比表面積２１．０m2／ｇの針状形状をしたア
ラゴナイト結晶の純度が８０％以上の炭酸カルシウムを
用いて水スラリーを作り、炭酸カルシウムの固形分濃度
が２０wt% になるように調整した。この炭酸カルシウム
スラリーにショ糖ステアリン酸エステルを投入し強攪拌
をした。このショ糖ステアリン酸エステルは炭酸カルシ
ウム固形分に対して２０wt% の量を投入した。また、シ
ョ糖ステアリン酸エステルはあらかじめ６５℃の温水に
溶解後、２０℃に冷却して添加した。その結果、炭酸カ
ルシウムスラリーの濃度は１０wt% となった。
【００２３】実施例２ 短径０．５μｍ、長径８．０μｍ、ＢＥＴ比表面積１
４．０m2／ｇの針状アラゴナイト結晶炭酸カルシウムを
用いること以外は実施例１と同じとした。
４．０m2／ｇの針状アラゴナイト結晶炭酸カルシウムを
用いること以外は実施例１と同じとした。
【００２４】実施例３ 短径１．０μｍ、長径２０．０μｍ、ＢＥＴ比表面積
５．０m2／ｇの針状アラゴナイト結晶炭酸カルシウムを
用いること以外は実施例１と同じとした。
５．０m2／ｇの針状アラゴナイト結晶炭酸カルシウムを
用いること以外は実施例１と同じとした。
【００２５】実施例４ 特開昭６２−２０７７１４に記載の方法で柱状のカルサ
イト結晶炭酸カルシウムを製造した。即ち、濃度１４０
ｇ水酸化カルシウム／Ｌ、温度２０℃に調整された水酸
化カルシウムの水スラリー２０Ｌに炭酸ガスの濃度が３
０％の空気混合ガスを１００００Ｌ／hrの割合でスラリ
ーpHが７になるまでガスを導入した。こうして出来た炭
酸カルシウムスラリーに塩化マグネシウムを６０ｇ投入
してスラリー温度を４０℃以上に保温しながら２４時間
撹拌放置した。撹拌はプロペラ型式の撹拌バネを用い３
００rpm とした。このときのスラリーのpHは１０．０〜
１１．０の間にあるように調整した。得られた短径０．
１μｍ、長径３．０μｍ、ＢＥＴ比表面積２０．０m2／
ｇのカルサイト結晶炭酸カルシウムを用いること以外は
実施例１と同じとした。
イト結晶炭酸カルシウムを製造した。即ち、濃度１４０
ｇ水酸化カルシウム／Ｌ、温度２０℃に調整された水酸
化カルシウムの水スラリー２０Ｌに炭酸ガスの濃度が３
０％の空気混合ガスを１００００Ｌ／hrの割合でスラリ
ーpHが７になるまでガスを導入した。こうして出来た炭
酸カルシウムスラリーに塩化マグネシウムを６０ｇ投入
してスラリー温度を４０℃以上に保温しながら２４時間
撹拌放置した。撹拌はプロペラ型式の撹拌バネを用い３
００rpm とした。このときのスラリーのpHは１０．０〜
１１．０の間にあるように調整した。得られた短径０．
１μｍ、長径３．０μｍ、ＢＥＴ比表面積２０．０m2／
ｇのカルサイト結晶炭酸カルシウムを用いること以外は
実施例１と同じとした。
【００２６】実施例５ 短径１．０μｍ、長径６．０μｍ、ＢＥＴ比表面積８．
０m2／ｇの第２リン酸カルシウムを用いること以外は実
施例１と同じ方法とした。
０m2／ｇの第２リン酸カルシウムを用いること以外は実
施例１と同じ方法とした。
【００２７】実施例６ ショ糖ステアリン酸エステルを投入しない以外は実施例
１と同じとした。
１と同じとした。
【００２８】比較例１ 単一粒子が立方体で、その平均粒子径が０．１μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積１０．０m2／ｇであるカルサイト結晶炭酸
カルシウムを用いること以外は実施例１と同じとした。
ＥＴ比表面積１０．０m2／ｇであるカルサイト結晶炭酸
カルシウムを用いること以外は実施例１と同じとした。
【００２９】比較例２ 単一粒子が立方体でその平均粒子径が０．０５μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積１８．０m2／ｇであるカルサイト結晶炭酸
カルシウムを用いること以外は実施例１と同じとした。
ＥＴ比表面積１８．０m2／ｇであるカルサイト結晶炭酸
カルシウムを用いること以外は実施例１と同じとした。
【００３０】比較例３ 単一粒子が不定形で、その平均粒子径が２．０μｍ、Ｂ
ＥＴ比表面積２．８m2／ｇである重質炭酸カルシウムを
用いること以外は実施例１と同じとした。
ＥＴ比表面積２．８m2／ｇである重質炭酸カルシウムを
用いること以外は実施例１と同じとした。
【００３１】比較例４ ショ糖ステアリン酸エステルを投入しない以外は比較例
１と同じとした。
１と同じとした。
【００３２】以上の実施例１〜５、比較例１〜３で得ら
れた炭酸カルシウムの結晶形、粒子形状、粒子径、ＢＥ
Ｔ比表面積を表１に示す。
れた炭酸カルシウムの結晶形、粒子形状、粒子径、ＢＥ
Ｔ比表面積を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】次に、上記実施例１〜６及び比較例１〜４
で調整した炭酸カルシウムの固形分濃度が１０wt% の炭
酸カルシウムスラリーを水で稀釈して炭酸カルシウムの
固形分濃度０．４５wt% とした。このスラリーを６０℃
に加温後、１００mlのメスシリンダーにとり、１０℃ま
で冷却後、１０℃で放置し炭酸カルシウムの沈降により
生ずる透明部分と炭酸カルシウムが分散して浮遊状態と
なっている白色部分の界面の高さの経時変化、及びメス
シリンダーの底に沈殿した沈降物の量（高さ）の経時変
化を目視判断し、各実施例、比較例のサンプルの水中に
おける安定性を調べた。測定法としてはメスシリンダー
に刻まれたｍｌ単位の表示を読みとり、その結果を下記
の５段階で評価した。結果を表２に記す。
で調整した炭酸カルシウムの固形分濃度が１０wt% の炭
酸カルシウムスラリーを水で稀釈して炭酸カルシウムの
固形分濃度０．４５wt% とした。このスラリーを６０℃
に加温後、１００mlのメスシリンダーにとり、１０℃ま
で冷却後、１０℃で放置し炭酸カルシウムの沈降により
生ずる透明部分と炭酸カルシウムが分散して浮遊状態と
なっている白色部分の界面の高さの経時変化、及びメス
シリンダーの底に沈殿した沈降物の量（高さ）の経時変
化を目視判断し、各実施例、比較例のサンプルの水中に
おける安定性を調べた。測定法としてはメスシリンダー
に刻まれたｍｌ単位の表示を読みとり、その結果を下記
の５段階で評価した。結果を表２に記す。
【００３５】（界面の高さの判断基準） 界面がほぼ９８ml以上１００mlである。 ５ 界面がほぼ９５ml以上９８ml未満である。 ４ 界面がほぼ９０ml以上９５ml未満である。 ３ 界面がほぼ５０ml以上９０ml未満である。 ２ 界面がほぼ５０ml未満である。 １
【００３６】（沈殿物の量の判断基準） ほとんど確認できない。 ５ わずかに沈殿物が確認できる。 ４ ０．５mm未満程度の沈殿がある。 ３ ０．５mm以上２mm未満の沈殿がある。 ２ ２mm以上の沈殿がある。 １
【００３７】
【表２】
【００３８】次に実施例１〜６、比較例１〜４で調整し
た炭酸カルシウム固形濃度１０wt%の炭酸カルシウムス
ラリー５００ｇを６０℃で溶解させたバターオイル４５
０ｇ中に分散させ、これを脱脂乳９kg中に添加攪拌し、
次いで殺菌してカルシウム強化牛乳を得た。このカルシ
ウム強化牛乳を１００mlのメスシリンダー数本にとり、
５℃で保存し、一定時間毎にメスシリンダーを上下反転
させ、メスシリンダー底部に残存している沈降物の量の
経時変化を目視観察した。さらにこのメスシリンダーを
上下によく振って沈殿物が元の懸濁状態に戻るまでの状
態を調べ、下記の３段階により評価した。結果を表３に
示す。
た炭酸カルシウム固形濃度１０wt%の炭酸カルシウムス
ラリー５００ｇを６０℃で溶解させたバターオイル４５
０ｇ中に分散させ、これを脱脂乳９kg中に添加攪拌し、
次いで殺菌してカルシウム強化牛乳を得た。このカルシ
ウム強化牛乳を１００mlのメスシリンダー数本にとり、
５℃で保存し、一定時間毎にメスシリンダーを上下反転
させ、メスシリンダー底部に残存している沈降物の量の
経時変化を目視観察した。さらにこのメスシリンダーを
上下によく振って沈殿物が元の懸濁状態に戻るまでの状
態を調べ、下記の３段階により評価した。結果を表３に
示す。
【００３９】（沈殿物の量の判断基準） ほとんど確認できない。 ３ わずかに沈殿が確認できる。 ２ かなり大量の沈殿が確認できる。 １
【００４０】（沈殿物を元の懸濁状態に戻す際の状態変
化の判断基準） ゆっくりと振ることによりで極めて容易に元の懸濁状態
に戻る。 ３ 少し強く振ることにより、元の懸濁状態に戻る。
２ かなり強く振ることにより元の懸濁状態に戻る。
１
化の判断基準） ゆっくりと振ることによりで極めて容易に元の懸濁状態
に戻る。 ３ 少し強く振ることにより、元の懸濁状態に戻る。
２ かなり強く振ることにより元の懸濁状態に戻る。
１
【００４１】
【表３】
【００４２】表２及び表３の結果より、針状又は柱状形
状をした無機カルシウム剤は牛乳等の液体中で優れた分
散性を示し、且つ液体中ほとんど沈降することなく、浮
遊・懸濁状態を保持することが分かる。また、たとえ一
部沈降しても、それはハードケーキの状態にならず軽く
絡み合った状態になっているため、外観上沈殿状態とは
見られず、また、軽い振とうにより再び浮遊状態（懸濁
状態）とすることができる。
状をした無機カルシウム剤は牛乳等の液体中で優れた分
散性を示し、且つ液体中ほとんど沈降することなく、浮
遊・懸濁状態を保持することが分かる。また、たとえ一
部沈降しても、それはハードケーキの状態にならず軽く
絡み合った状態になっているため、外観上沈殿状態とは
見られず、また、軽い振とうにより再び浮遊状態（懸濁
状態）とすることができる。
【００４３】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、液体中
において分散性が良好で沈降しにくく、たとえ沈降して
も容易に元の懸濁状態にすることのできる食品添加物が
提供される。
において分散性が良好で沈降しにくく、たとえ沈降して
も容易に元の懸濁状態にすることのできる食品添加物が
提供される。
Claims (9)
- 【請求項１】 針状又は柱状の無機物からなる、液中で
分散安定性の良好な食品添加物。 - 【請求項２】 針状又は柱状の無機物が、その長径が
０．５〜１００μｍ、短径が０．０１〜５．０μｍ、ア
スペクト比が３．０以上である請求項１記載の食品添加
物。 - 【請求項３】 針状又は柱状の無機物が、その長径が
０．５〜３０μｍ、短径が０．０１〜２．０μｍ、アス
ペクト比が４．０以上である請求項２記載の食品添加
物。 - 【請求項４】 針状又は柱状の無機物が、その長径が
１．０〜３０μｍ、短径が０．１〜１．５μｍ、アスペ
クト比が５．０以上である請求項３記載の食品添加物。 - 【請求項５】 無機物が炭酸カルシウムである請求項１
〜４のいずれか１項に記載の食品添加物。 - 【請求項６】 炭酸カルシウムがアラゴナイト結晶から
なる請求項５記載の食品添加物。 - 【請求項７】 針状又は柱状の無機物のＢＥＴ比表面積
が２．５〜５０cm2／ｇである請求項１〜６のいずれか
１項に記載の食品添加物。 - 【請求項８】 針状又は柱状の無機物のＢＥＴ比表面積
が３．０〜３５cm2／ｇである請求項７記載の食品添加
物。 - 【請求項９】 針状又は柱状の無機物が食品添加用有機
物と結合した複合体である請求項１〜８のいずれか１項
に記載の食品添加物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35788796A JP3299902B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 針状又は柱状の無機物からなる食品添加物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35788796A JP3299902B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 針状又は柱状の無機物からなる食品添加物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10295289A JPH10295289A (ja) | 1998-11-10 |
| JP3299902B2 true JP3299902B2 (ja) | 2002-07-08 |
Family
ID=18456451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35788796A Expired - Fee Related JP3299902B2 (ja) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | 針状又は柱状の無機物からなる食品添加物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3299902B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011103843A (ja) * | 2009-11-20 | 2011-06-02 | Maruo Calcium Co Ltd | アイスクリーム類用食品添加物 |
-
1996
- 1996-12-27 JP JP35788796A patent/JP3299902B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10295289A (ja) | 1998-11-10 |
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