상기한 목적을 달성하기 위한 본 발명은, 칼슘질이 포함된 원료와 무연탄(coal)을 소성(calcination)하여 생석회(CaO, quick lime)을 제조하고 물을 가하여 유화(slaking)시켜서 수산화칼슘(Ca(OH)2)액을 제조하는 수산화칼슘 제조과정과; 수산화칼슘액(석회유, 石灰乳)에 탄산가스(CO2, carbonic acid gas)를 주입하여 탄산칼슘(CaCO3)으로 화합(chemical reaction)시키는 화합과정과; 화합된 탄산칼슘(CaCO3)의 초미립자의 입도를 조절하는 입도조절과정과; 입도조절과정을 거친 탄산칼슘이 상호간에 축합되지 않도록 초미립자 탄산칼슘 표면에 코팅제로 코팅시키 는 코팅과정과; 혼합액중에 함유되어 있는 이물질을 제거하는 이물질 제거과정과; 농축하여 액상의 함유물을 제조하는 농축과정과; 그리고, 농축과정을 거친 액상의 함유물을 건조하여 분말화하는 분말화과정;을 포함하여 구성됨을 특징으로 하는 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제의 제조방법을 기술적 요지로 한다.
여기서, 입도조절과정후의 탄산칼슘의 입도가 0.0001∼5.0㎛가 되고, 제조된 조성물 탄산칼슘의 입도 또한 0.0001∼5.0㎛가 되는 것이 바람직하다.
그리고, 탄산칼슘 수현탁액 중의 탄산칼슘 고형분 100중량부에 대하여 아라비아검 1∼90중량부가 함유되고, 덱스트린, 싸이크로 덱스트린 중에서 선택된 물질이 1∼90중량부 함유됨을 특징으로 하는 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물을 기술적 요지로 한다.
또한 탄산칼슘 수현탁액 중의 탄산칼슘 100 중량부에 대하여, 아라비아검 1∼90 중량부가 함유되고, 덱스트린, 싸이크로덱스트린 중에서 선택된 하나의 물질과 친수성유화제를 함유하되, 그 함유량이 1∼90 중량부 함유됨을 특징으로 하는 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물을 기술적 요지로 한다.
여기서, 상기 친수성유화제는, 자당지방산에스테르류, 카제인 및 카제인소다, 글리세린지방산에스테르류, 자당스테아린산에스테르류, 레시친, 프로필렌글리콜알긴산에스테르류, 카르복시메틸셀루로스, 구아검, 가디검, 트라간트검, 크산탄검, 플루란, 카시아검, 아라비노갈락탄, 스클레로검, 카라기난, 한천, 로커스트빈검, 타라검, 알긴산, 알긴산소다, 타마린드검으로 이루어지는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상이 되는 것이 바람직하다.
이에 따라, 탄산칼슘 초미립자를 생성시킨 후에 표면코팅을 통하여 온도를 가하지 않아도 냉수에 바로 녹으며, 침전이 일어나지 않는 고분산성의 식품첨가용 칼슘제제 조성물을 제조함에 의해 일반식품용, 건강보조식품 및 특수영양식품, 치약 등과 같은 생활용품, 화장품 및 의약품의 원료로 사용 가능하며, 요쿠르트, 치즈, 우유 등과 같은 유제품과 쥬스류 등의 식품에 첨가하여 칼슘을 강화하는데 이용 가능하며, 고분산성으로 첨가량을 높혀 장기간 방치해도 분산안정성이 높다는 이점이 있다.
이하, 첨부된 도면을 참조로 본 발명을 상술한다.
도1은 본 발명에 따른 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 제조공정도이다.
도시된 바와 같이, 본 발명에 따른 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 제조방법은 크게 수산화칼슘 제조과정과, 화합과정과, 입도조절과정과, 코팅과정과, 이물질 제거과정과, 농축과정 그리고 분말화과정으로 구성된다.
본 발명에 사용되는 칼슘제인 탄산칼슘은 탄산칼슘을 50중량% 이상 함유하는 코랄탄산칼슘, 중질탄산칼슘, 합성탄산칼슘을 들 수 있으나, 칼슘질이 포함된 석회석(limestone) 등의 원료와 무연탄(coal)을 소성(calcination)하여 생석회(CaO, quick lime)을 제조하고 물을 가하여 유화(slaking)시켜서 수산화칼슘액(석회유, 石灰乳)에 탄산가스(CO2, carbonic acid gas)를 주입하여 탄산칼슘(CaCO3)으로 화합(chemical reaction)시키는 탄산가스법으로 대표되는 화학적 합성법에 의해 조제되는 합성탄산칼슘이 미세한 입자를 얻기 쉬운 점에서 바람직하다.
먼저 수산화칼슘 제조 과정에 대해 설명한다.
상기 수산화칼슘 제조 과정은 칼슘질이 포함된 원료와 무연탄을 이용하여 소성함에 의해 시작된다.
본 발명에서는 원료를 석회석(limestone)으로 하였다. 즉, 40∼80mm로 조분쇄한 원료(석회석) 1,000kg에 무연탄을 80∼100kg(원료중량대비 8∼10중량%) 정도 섞어서 소성로(소성용광로)에 투입하고, 800∼1,200℃에서 2∼20시간 정도 강하게 소성시키면 상기의 소성에 의해 산화칼슘(생석회, CaO, quick lime)이 생성된다.
그리고 생성된 산화칼슘(생석회)에 물 또는 정제수를 5,000∼10,000리터(원석중량대비 9.0∼16.5중량%) 가하여 수화시킴에 의해 수산화칼슘(Ca(OH)2)액이 형성된다.
여기서 원료는 석회석 대신에 대리석, 산석, 백암, 방해석, 빙주석, 산호, 패각, 골, 난각 등을 가용하여도 가능하다.
수산화칼슘액이 생성되면 화합과정이 진행되는 바, 상기 화합과정은 먼저 상기의 수산화칼슘액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수산화칼슘액 중에 포함된 이물질을 제거시킨다. 이때 상기에서 이물질이 제거된 수산화칼슘액 중의 수산화칼슘 고형분은 5∼10중량% 정도가 된다. 그런 다음 탄산가스(CO2)를 상기 수산화칼슘용액에 통과시킨다. 상기의 과정이 진행되면 상기 수산화칼슘과 탄산가스는 화합(탄산화반응)에 의해 탄산칼슘이 생성된다.
상세히 설명하면, 상기에서 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분을 5.0 중량%로 조절한 액 10,000리터(수산화칼슘 고형분 500kg, 온도 10∼30℃)에 탄산가스농도 20∼30중량%의 로(爐)가스를 25m/min의 유속으로 통과시킴에 의해 탄산화반응이 일어나 탄산칼슘이 생성되는 데, 반응액은 25℃에서 pH 7.0으로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다.
상기 화합과정 후에는 입도 조절 과정이 진행되는 바, 입도조절과정은 상기 탄산칼슘의 크기를 조절하는 과정이다.
상기 화합과정에 의해 생성되는 탄산칼슘의 입도는 수산화칼슘액의 농도, 온도, 탄산가스농도 및 주입량에 따라 달라진다.
본 발명에서는 상기 화합과정에서 설명한 조건으로 화합과정을 진행하면서,반응 중 생성되는 입자의 크기를 전자현미경에 의해 측정하고 원하는 크기의 입자가 생성되면 탄산가스의 주입을 중지하는 형태로 상기 탄산칼슘 입자의 입도를 조절시켰다.
반응의 종결점은 수산화칼슘액의 농도, 온도, 탄산가스농도 및 유속 등에 따라 달라지지만 상기의 조건으로 실시한 결과 반응시간은 약 30분, 반응액의 최종 pH는 7.0 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.0001∼5.0㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시켰다.
본 발명에서는 입도 조절요소로 탄산가스 주입량과 반응시간을 제어한 것은 입도에 가장 큰 영향을 미치는 요소이기 때문이다.
통상 탄산가스 주입량이 많고 반응시간이 길어지면 탄산칼슘의 입도는 커진다.
상기에서 화합과정과 입도조절과정이 별개로 진행되는 형태로 설명하였으나, 화합과정이 진행되는 동안 입도조절과정이 진행되는 바, 생성된 탄산칼슘 평균입자의 크기를 측정하여 원하는 입자경에 도달하지 못하면 화합과정을 계속 진행시키고, 원하는 크기에 도달하게 되면 반응을 중단시킴에 의해 원하는 입자크기가 되도록 입도를 조절하게 되는 것이다.
상기 입도조절과정을 마치게 되면 탄산칼슘이 함유된 탄산칼슘 수현탁액이 형성되는 바, 상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 5.0중량% 정도이다.
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 12.0∼20.0중량%까지 농축시켜 필요로 하는 탄산칼슘 수현탁액을 제조한다.
본 발명에서는 상기 수산화칼슘 제조과정과, 화합과정과, 입도조절과정을 거치면서 8가지 종류의 탄산칼슘 수현탁액을 제조하였으며, 상기 상세한 제조조건에 대한 실시예는 후술하기로 한다.
상기의 입도조절과정을 거쳐 제조된 탄산칼슘 수현탁액에 대해 탄산칼슘의 표면을 코팅제로 코팅시키는 코팅과정이 진행되는 바, 상기 코팅과정은 탄산칼슘 입자가 입자상호간의 정전기적힘 등에 의해 축합 및/또는 결합하여 입도가 커지는 것을 방지하고 초미립자의 탄산칼슘으로 침전되지 않고 고분산성의 분산안정성을 유지하기 위함이다.
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액 중의 탄산칼슘 고형분 100 중량부에 대 하여 아라비아검 1∼90 중량부 및 덱스트린, 싸이크로덱스트린 등과 같은 전분가수분해물류와 친수성유화제 등을 1∼90 중량부 함유시켜 탄산칼슘이 상호간에 축합되지 않도록 초미립자 탄산칼슘 표면에 코팅제로 코팅한다.
상기 코팅과정은 코팅제가 상기 탄산칼슘의 표면에 코팅되는 방법으로 이루어진다.
여기서 상기 전분가수분해물류인 덱스트린, 싸이크로덱스트린이 첨가되는 이유는 본원발명의 조성물은 우유등의 식품첨가제로 사용되는 바, 냉온보관이 필수이다. 따라서 냉수가용성이 우수한 덱스트린, 싸이크로 덱스트린이 첨가되어 형성된 본 발명의 조성물은 온도를 가하지 않아도 냉수에 녹는 냉수가용성의 칼슘제제 조성물을 제조하기 위함이다.
상기의 탄산칼슘 수현탁액에 아라비아검과 덱스트린, 싸이크로덱스트린 등과 같은 전분가수분해물류와 친수성유화제를 투입하여 탄산칼슘의 초미립자 표면에 코팅하는 방법으로는 교반, 용해, 가열, 호모믹스, 고압균질 등의 방법을 1종 이상 병행하여 완전히 용해하고 입자를 분리하여 코팅하게 된다.
덱스트린, 싸이크로덱스트린 등과 같은 전분가수분해물류와 친수성유화제로 사용되는 코팅제는, 자당지방산에스테르류, 카제인 및 카제인소다 등의 단백질류, 글리세린지방산에스테르류, 자당스테아린산에스테르류, 레시친, 프로필렌글리콜알긴산에스테르류, 카르복시메틸셀루로스, 구아검, 가디검, 트라간트검, 크산탄검, 플루란, 카시아검, 아라비노갈락탄, 스클레로검, 카라기난, 한천, 로커스트빈검, 타라검, 아라비아검, 알긴산, 알긴산소다 및 타마린드검 등의 증점다당류로 이루어 지는 군으로부터 선택된 적어도 1종 이상을 포함하여 구성된다.
상기의 교반은 코팅제가 완전히 용해하여 표면의 코팅이 완료될 때까지 장시간 교반하고, 호모믹스는 3,000rpm에서 10분 이상 순환하면서 물리적인 충격을 강하게 주어 코팅하며, 고압균질은 일반적으로 200bar 정도의 압력으로 1회 이상 통과시켜서 행하며, 이를 1종 이상 병행하는 것이 더 효율적이고 교반, 용해, 가열, 호모믹스 및 고압균질화 과정중 모든 과정을 거치지 않고 한두가지 과정을 거치더라도 코팅이 된다.
코팅과정이 완료되면 코팅된 탄산칼슘 수현탁액의 pH를 조절하는데, 구연산, 사과산, 젖산, 인산 및 염산 등과 가성소다, 수산화칼슘 및 수산화칼륨 등의 pH 조절제를 이용하여 코팅된 탄산칼슘 수현탁액의 pH를 9.0 이하로 조절한다.
pH가 조절되고 난 후에는 이물질 제거과정이 시행되는 바, 상기 이물질 제거과정은, 상기에서 코팅된 탄산칼슘 수현탁액중에 함유되어 있는 이물질과 코팅되지 않거나 탄산칼슘의 평균입도가 큰 것을 제거하기 위하여 340메쉬로 체통하고 1∼20㎛의 공극을 가지는 여과필터로 여과하거나 5,000rpm에서 6,000리터/시간의 유속으로 연속식 및 배치식 원심분리기로 원심분리하여 이물질을 완전히 제거하며, 이를 1종 이상 병행하는 방법으로 시행된다.
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이물질 제거과정이 완료되면 농축과정이 진행되는 바, 상기 농축과정은 이물질의 제거된 탄산칼슘 수현탁액을 진공농축기로 탄산칼슘 고형분으로 1∼60중량%가 되도록 농축하고 연속식순간살균기(UHT)로 살균시켜 액상의 제품으로 포장하거나 건조분말화과정의 원료로 이용한다.
상기의 농축과정이 완료되면 분말화과정이 진행되는 바, 분말화과정은 열풍건조, 진공건조, 분무건조, 드럼건조 및 동결건조 등의 1종 이상의 방법으로 농축된 탄산칼슘 수현탁액을 건조하고 분쇄하여 분말화시킨다.
상기의 과정이 완료되면 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물이 제조된다.
이하에서는 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 제조방법을 실시예를 예시하여 보다 상세하게 설명하기로 한다. 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
먼저, 실시예에서 사용되는 탄산칼슘 수현탁액의 제조방법을 이하에 예시한다. 상기 탄산칼슘 수현탁액의 제조는 8가지 방법으로 시행하였다.
1. 탄산칼슘 수현탁액(1) : 40∼80mm로 조분쇄한 원석(석회석) 1,000kg에 무연탄을 80kg 섞어서 1,200℃에서 4시간 강하게 소성시킨 후, 물 또는 정제수를 10,000리터 가하여 수화시킨다. 제조된 수화액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수화액중의 이물질을 제거하여 수산화칼슘액을 만든다. 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분으로 5.0중량%로 조절한 액 10,000리터(액온도 10℃)에 탄산가스농도 25중량%의 로(爐)가스를 25m/min의 유속으로 통과시켜 탄산화반응을 일으키고, 반응액은 25℃에서 pH 7.1으로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다. 반응의 종결점은 반응시간은 약 30분, 반응액의 최종 pH는 7.0 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.04㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시킨다. 제조된 탄산칼슘 수 현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 5.0중량% 정도이다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유 침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 14.0중량%까지 농축시켜 3,500리터의 탄산칼슘 수현탁액을 얻었다.
2. 탄산칼슘 수현탁액(2) : 40∼80mm로 조분쇄한 원석(석회석) 1,000kg에 무연탄을 100kg 섞어서 1,000℃에서 6시간 강하게 소성시킨 후, 물 또는 정제수를 9,000리터 가하여 수화시킨다. 제조된 수화액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수화액중의 이물질을 제거하여 수산화칼슘액을 만든다. 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분으로 6.0중량%로 조절한 액 9,000리터(액온도 15℃)에 탄산가스농도 27중량%의 로(爐)가스를 23m/min의 유속으로 통과시켜 탄산화반응을 일으키고, 반응액은 23℃에서 pH 6.9으로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다. 반응의 종결점은 반응시간은 약 35분, 반응액의 최종 pH는 7.1 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.04㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시킨다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 6.0중량% 정도이다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 15.0중량%까지 농축시켜 3,400리터의 탄산칼슘 수현탁액을 얻었다.
탄산칼슘 수현탁액(3) : 40∼80mm로 조분쇄한 원석(석회석) 1,000kg에 무연탄을 100kg 섞어서 1,100℃에서 6시간 강하게 소성시킨 후, 물 또는 정제수를 9,000리터 가하여 수화시킨다. 제조된 수화액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수화액중의 이물질을 제거하여 수산화칼슘액을 만든다. 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분으로 7.0중량%로 조절한 액 9,000리터(액온도 13℃)에 탄산가스농도 26중량%의 로(爐)가스를 26m/min의 유속으로 통과시켜 탄산화반응을 일으키고, 반응액은 24℃에서 pH 7.0으로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다. 반응의 종결점은 반응시간은 약 40분, 반응액의 최종 pH는 7.0 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.05㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시킨다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 7.0중량% 정도이다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 13.0중량%까지 농축시켜 3,700리터의 탄산칼슘 수현탁액을 얻었다.
탄산칼슘 수현탁액(4) : 40∼80mm로 조분쇄한 원석(석회석) 1,000kg에 무연탄을 90kg 섞어서 1,000℃에서 5시간 강하게 소성시킨 후, 물 또는 정제수를 10,000리터 가하여 수화시킨다. 제조된 수화액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수화액중의 이물질을 제거하여 수산화칼슘액을 만든다. 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분으로 5.0중량%로 조절한 액 10,000리터(액온도 14℃)에 탄산가스농도 24중량%의 로(爐)가스를 24m/min의 유속으로 통과시켜 탄산화반응을 일으키고, 반응액은 25℃에서 pH 7.0으로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다. 반응의 종결점은 반응시간은 약 30분, 반응액의 최종 pH는 6.9 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.04㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시킨다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 5.0중량% 정도이다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 14.0중량%까지 농축시켜 3,500리터의 탄산칼슘 수현탁액을 얻었다.
탄산칼슘 수현탁액(5) : 40∼80mm로 조분쇄한 원석(석회석) 1,000kg에 무연탄을 100kg 섞어서 1,200℃에서 3시간 강하게 소성시킨 후, 물 또는 정제수를 9,000리터 가하여 수화시킨다. 제조된 수화액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수화액중의 이물질을 제거하여 수산화칼슘액을 만든다. 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분으로 6.0중량%로 조절한 액 9,000리터(액온도 10℃)에 탄산가스농도 28중량%의 로(爐)가스를 24m/min의 유속으로 통과시켜 탄산화반응을 일으키고, 반응액은 25℃에서 pH 6.9으로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다. 반응의 종결점은 반응시간은 약 35분, 반응액의 최종 pH는 6.9 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.05㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시킨다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 6.0중량% 정도이다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 14.0중량%까지 농축시켜 3,600리터의 탄산칼슘 수현탁액을 얻었다.
탄산칼슘 수현탁액(6) : 40∼80mm로 조분쇄한 원석(석회석) 1,000kg에 무연탄을 95kg 섞어서 1,000℃에서 7시간 강하게 소성시킨 후, 물 또는 정제수를 10,000리터 가하여 수화시킨다. 제조된 수화액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수화액중의 이물질을 제거하여 수산화칼슘액을 만든다. 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분으로 5.0중량%로 조절한 액 10,000리터(액온도 10℃)에 탄산가스농도 26중량%의 로(爐)가스를 25m/min의 유속으로 통과시켜 탄산화반응을 일으키고, 반응액은 25℃에서 pH 7.2로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다. 반응의 종결점은 반응시간은 약 28분, 반응액의 최종 pH는 7.0 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.04㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시킨다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 5.2중량% 정도이다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 15.0중량%까지 농축시켜 3,500리터의 탄산칼슘 수현탁액을 얻었다.
탄산칼슘 수현탁액(7) : 40∼80mm로 조분쇄한 원석(석회석) 1,000kg에 무연탄을 100kg 섞어서 995℃에서 10시간 강하게 소성시킨 후, 물 또는 정제수를 9,000리터 가하여 수화시킨다. 제조된 수화액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수화액중의 이물질을 제거하여 수산화칼슘액을 만든다. 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분으로 6.1중량%로 조절한 액 9,000리터(액온도 18℃)에 탄산가스농도 25.5중량%의 로(爐)가스를 25.2m/min의 유속으로 통과시켜 탄산화반응을 일으키 고, 반응액은 26℃에서 pH 7.1로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다. 반응의 종결점은 반응시간은 약 40분, 반응액의 최종 pH는 6.9 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.04㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시킨다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 6.0중량% 정도이다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 15.5중량%까지 농축시켜 3,450리터의 탄산칼슘 수현탁액을 얻었다.
탄산칼슘 수현탁액(8) : 40∼80mm로 조분쇄한 원석(석회석) 1,000kg에 무연탄을 98kg 섞어서 1,000℃에서 5시간 강하게 소성시킨 후, 물 또는 정제수를 9,700리터 가하여 수화시킨다. 제조된 수화액을 325메쉬체로 체통 또는 원심분리하여 수화액중의 이물질을 제거하여 수산화칼슘액을 만든다. 제조된 수산화칼슘액을 수산화칼슘 고형분으로 5.8중량%로 조절한 액 9,500리터(액온도 17℃)에 탄산가스농도 24중량%의 로(爐)가스를 26m/min의 유속으로 통과시켜 탄산화반응을 일으키고, 반응액은 25℃에서 pH 7.0으로 조절하면서 전자현미경(TEM, HITACHI H-600L, Japan)으로 입자의 성장상태를 검경한다. 반응의 종결점은 반응시간은 약 33분, 반응액의 최종 pH는 7.0 부근이고 전자현미경으로 탄산칼슘의 평균입자경이 0.04㎛ 정도일 때, 탄산가스의 주입을 중단하여 반응을 정지시킨다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액중의 탄산칼슘 고형분의 농도는 5.9중량% 정도이다. 제조된 탄산칼슘 수현탁액을 정치하여 탄산칼슘 미립자를 자유침강시켜서 상부에 분리된 물(정제수)를 제거하므로서 탄산칼슘 고형분의 농도를 15.5중량%까지 농축시켜 3,440리터의 탄산칼슘 수현탁액을 얻었다.
상기에서 제조된 (1)에서 (8)까지의 탄산칼슘 수현탁액중의 초미립자 탄산칼슘의 입자형태를 전자현미경으로 관찰한 결과를 도면4에 나타내었다. 도면에서 A는 탄산칼슘 수현탁액(1), B는 탄산칼슘 수현탁액(2), C는 탄산칼슘 수현탁액(3), D는 탄산칼슘 수현탁액(4), E는 탄산칼슘 수현탁액(5), F는 탄산칼슘 수현탁액(6), G는 탄산칼슘 수현탁액(7), H는 탄산칼슘 수현탁액(8)이고, bar는 0.2㎛이다.
이하에서는 상기 수현탁액을 이용하여 상기에서 설명한 코팅과정 내지 분말화과정의 상세한 실시예를 설명하기로 한다.
< 실시예 1 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(1) 10리터에 아라비아검 70g 및 싸이크로덱스트린 70g을 서서히 투입하고 3,000rpm에서 30분 정도 호모믹스하여 완전히 분산시킨 후, 340메쉬로 체통하고 20㎛와 1㎛의 공극을 가지는 여과필터로 차례로 여과하여 이물질을 제거한다. 액의 pH를 7.0으로 조절하고 150∼200bar 정도의 압력으로 1회 고압균질한 후에 5,000rpm에서 6,000리터/시간의 유속으로 연속 원심분리하여 이물질을 완전히 제거하며, 필요에 따라서 진공농축기로 탄산칼슘 고형분으로 1∼60중량%가 되도록 농축하고 연속식순간살균기(UHT)로 살균한 후에 분무건조기로 분무건조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 275g을 얻었다.
< 실시예 2 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(2) 10리터에 아라비아검 70g 및 싸이크로덱스트린 70g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 278g을얻었다.
< 실시예 3 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(3) 10리터에 아라비아검 60g 및 싸이크로덱스트린 60g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 251g을 얻었다.
< 실시예 4 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(4) 10리터에 아라비아검 65g 및 싸이크로덱스트린 65g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 265g을 얻었다.
< 실시예 5 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(5) 10리터에 아라비아검 62g 및 싸이크로덱스트린 62g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 258g을 얻었다.
< 실시예 6 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액 (6) 10리터에 아라비아검 71g 및 싸이크로덱스트린 71g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 278g을 얻었다.
< 실시예 7 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(7) 10리터에 아라비아검 75g 및 싸이크로덱스트린 75g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 291g을 얻었다.
< 실시예 8 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(8) 10리터에 아라비아검 73g 및 싸이크로덱스트린 73g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 298g을 얻었다.
< 실시예 9 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(1) 10리터에 아라비아검 68g 및 덱스트린 68g을 서서히 투입하고 2,500rpm에서 40분 정도 호모믹스하여 완전히 분산시킨 후, 340메쉬로 체통하고 20㎛와 1㎛의 공극을 가지는 여과필터로 차례로 여과하여 이물질을 제거한다. 액의 pH를 6.9으로 조절하고 210bar 정도의 압력으로 1회 고압균질한 후에 5,100rpm에서 5,000리터/시간의 유속으로 연속 원심분리하여 이물질을 완전히 제거하여 연속식순간살균기(UHT)로 살균한 후에 분무건조기로 분무건조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 263g을 얻었다.
< 실시예 10 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(2) 10리터에 아라비아검 70g 및 덱스트린 70g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 9와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 275g을 얻었다.
< 실시예 11 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(3) 10리터에 아라비아검 63g 및 덱스트린 63g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 9와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 253g을 얻었다.
< 실시예 12 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(4) 10리터에 아라비아검 67g 및 덱스트린 67g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 9와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 265g을 얻었다.
< 실시예 13 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(5) 10리터에 아라비아검 67g 및 덱스트린 67g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 9와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 270g을 얻었다.
< 실시예 14 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(6) 10리터에 아라비아검 73g 및 덱스트린 73g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 9와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 288g을 얻었다.
< 실시예 15 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(7) 10리터에 아라비아검 75g 및 덱스트린 75g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 9와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 299g을 얻었다.
< 실시예 16 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(8) 10리터에 아라비아검 74g 및 덱스트린 74g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 9와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 295g을 얻었다.
< 실시예 17 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(1) 10리터에 아라비아검 70g 및 카제인소다 70g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 267g을 얻었다.
< 실시예 18 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(2) 10리터에 아라비아검 72g 및 카제인소다 72g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 265g을 얻었다.
< 실시예 19 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(3) 10리터에 아라비아검 61g 및 카제인소다 61g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 250g을 얻었다.
< 실시예 20 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(4) 10리터에 아라비아검 68g 및 카제인소다 68g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 272g을 얻었다.
< 실시예 21 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(5) 10리터에 아라비아검 67g 및 카제인소다 67g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 267g을 얻었다.
< 실시예 22 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(6) 10리터에 아라비아검 72g 및 카제인소다 72g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 289g을 얻었다.
< 실시예 23 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(7) 10리터에 아라비아검 76g 및 카제인소다 76g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 293g을 얻었다.
< 실시예 24 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(8) 10리터에 아라비아검 77g 및 카제인소다 77g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 295g을 얻었다.
< 실시예 25 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(1) 10리터에 아라비아검 35g 및 싸이크로덱스트린 35g을 서서히 투입하고 3,000rpm에서 40분 정도 호모믹스하여 완전히 분산시킨 후, 340메쉬로 체통하고 20㎛와 1㎛의 공극을 가지는 여과필터로 차례로 여과하여 이물질을 제거한다. 액의 pH를 7.2으로 조절하고 215bar 정도의 압력으 로 1회 고압균질한 후에 5,200rpm에서 4,000리터/시간의 유속으로 연속 원심분리하여 이물질을 완전히 제거하며, 필요에 따라서 진공농축기로 고형분 함량이 30중량%가 되도록 농축하고 연속식순간살균기(UHT)로 살균한 후에 분무건조기로 분무건조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 207g을 얻었다.
< 실시예 26 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(2) 10리터에 아라비아검 35g 및 싸이크로덱스트린 35g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 218g을얻었다.
< 실시예 27 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(3) 10리터에 아라비아검 30g 및 싸이크로덱스트린 30g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 187g을 얻었다.
< 실시예 28 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(4) 10리터에 아라비아검 33g 및 싸이크로덱스트린 33g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 199g을 얻었다.
< 실시예 29 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(5) 10리터에 아라비아검 31g 및 싸이크로덱스트린 31g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 194g을 얻었다.
< 실시예 30 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(6) 10리터에 아라비아검 36g 및 싸이크로덱스트린 36g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 214g을 얻었다.
< 실시예 31 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(7) 10리터에 아라비아검 37g 및 싸이크로덱스트린 37g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 225g을 얻었다.
< 실시예 32 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(8) 10리터에 아라비아검 36g 및 싸이크로덱스트린 36g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 223g을 얻었다.
< 실시예 33 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(1) 10리터에 아라비아검 34g 및 덱스트린 34g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 195g을 얻었다.
< 실시예 34 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(2) 10리터에 아라비아검 35g 및 덱스트린 35g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 205g을 얻었다.
< 실시예 35 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(3) 10리터에 아라비아검 31g 및 덱스트린 31g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 182g을 얻었다.
< 실시예 36 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(4) 10리터에 아라비아검 38g 및 덱스트린 38g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 199g을 얻었다.
< 실시예 37 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(5) 10리터에 아라비아검 33g 및 덱스트린 33g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 186g을 얻었다.
< 실시예 38 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(6) 10리터에 아라비아검 37g 및 덱스트린 37g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 211g을 얻었다.
< 실시예 39 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(7) 10리터에 아라비아검 37g 및 덱스트린 37g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 220g을 얻었다.
< 실시예 40 >
상기에서 제조된 탄산칼슘 수현탁액(8) 10리터에 아라비아검 37g 및 덱스트린 37g을 서서히 투입하고 이하는 실시예 25와 같은 방법으로 제조하여 분말상의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물 219g을 얻었다.
상기의 실시예 1 내지 40에서 제조된 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 분산안정도 실험을 하였는 바, 도2는 종래기술 및 본 발명에 따른 실시예의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 분산안정도를 비교하여 나타낸 도로서, 실시예에서 조제한 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 분말조성물을 사용하여 각 고형분의 농도가 1.0중량%가 되도록 희석시킨 후 그 희석액을 5℃로 24시간 정치하였을 때, 침전에 의해 생기는 투명부분과 계면높이의 변화를 나타내었다. 도면에서 A는 탄산칼슘이고, B는 본 발명품이고, C는 종래제품이다.
도시된 바와 같이, 탄산칼슘인 경우에는 거의 전부 침전되고, 종래제품인 경우에도 침전이 진행되어 있슴을 알 수 있으며, 본 발명품은 분산성이 우수하여 침전이 거의 일어나지 않음을 알 수 있다.
도3은 본 발명의 실시예에서의 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 시간경과에 따른 분산안정도를 나타낸 도이며, 실시예에서 조제한 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 분말조성물을 사용하여 각 고형분의 농도가 1.0중량%가 되도록 희석시킨 후, 그 희석액을 5℃로 18일 까지 정치하였을 때, 침전에 의해 생기는 투명부분과 계면높이의 변화를 나타내었다. 표시된 숫자는 저장 일를 나타낸다.
도시된 바와 같이, 시간이 지나더라도 침전된 칼슘이 거의 없음을 알 수 있으며, 본 발명의 제품은 분산안정성이 우수함을 알 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물에 대하여 여러가지 실험을 하였는 바, 이화학적 특성 비교 결과는 표1에, 실시예 에서의 탄산칼슘의 평균입도 및 분포도는 도면5에, 분산안정성의 결과는 표2에, 칼슘강화우유를 제조할 때의 침전물량과 풍미의 변화는 표3에 그리고 칼슘강화용 롱라이프우유를 제조할 때의 침전물량과 식감의 변화를 표4에 상세하게 나타내었다.
실시예에서 조제한 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 입도 및 분포도를 Auto-sample unit(Hydro 2000MU, Malvern, UK)가 부착된 레이저 입도분석기(Mastersizer 2000, Malvern, UK)로 분석하여 도5에 나타내었다.
도5에서 분석결과는 다음과 같다.
d(0.1) : 0.070㎛
d(0.5) : 0.127㎛
d(0.9) : 0.226㎛
Vol. Weighted Mean D[4,3] : 0.139㎛
본 발명에 따른 실시예에서 제조된 물에 녹는 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 이화학적 특성비교 실험을 하였는 바, 그 결과를 표1에 나타내었다.
표1에 나타난 바와 같이, 분말화과정을 거친 탄산칼슘함유 조성물의 성상은 미세한 백색분말이고, 수분이 소량 함유되어 있으며, 평균입도는 0.12∼0.13㎛이었다.
다음에 실시예 1∼40에서 조제한 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물의 분산안정성을 표2에 나타낸 바, 각 칼슘제의 고형분 농도가 1.0중량%가 되도록 희석한 후, 그 희석액을 100ml의 메스실린더에 취하여 10℃로 정치하고, 탄산칼슘의 침전에 의해 생기는 투명부분과 칼슘제 분산부분의 착색부분 계면 높이의 경시변화, 침전물량의 경시변화를 육안으로 관찰하여 판단하고 각 분산액의 장기 저장시의 분산안정성을 조사하였다. 메스실린더에 새겨진 ml 단위 표시를 읽어 그 결과를 하기 5단계의 표시에 의해 표 2에 나타내었다.
(계면의 높이)
계면이 거의 98이상 100ml임 ------------ 5
계면이 95이상 98미만 ----------------- 4
계면이 90이상 95미만 ----------------- 3
계면이 50이상 90미만 ----------------- 2
계면이 50미만 ----------------------- 1
(침전물량)
거의 침전이 확인되지 않음 -------------- 5
약간 침전이 확인됨 ------------------- 4
0.5mm미만 정도의 침전이 있음 ---------- 3
0.5mm이상 2.0mm미만의 침전이 있음 ----- 2
2.0mm이상의 침전이 있음 -------------- 1
표2에 나타난 바와 같이, 7일 후 까지는 계면의 높이는 거의 변화가 없으며, 또한 7일 후 까지는 거의 침전이 생기지 않음을 알 수 있다.
다음은 실시예 1∼40에서 조제한 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물로 칼슘우유를 제조할 때의 침전물량과 풍미의 변화를 표3에 나타낸 바, 분말 조성물 10.0g을 시유 1,000ml에 첨가하여 용해후 살균하여 칼슘강화우유를 얻었다. 그 칼슘강화우유를 100ml의 수개의 메스실린더에 취하여 5℃로 보존하면서 정기적으로 메스실린더중의 우유를 조용히 폐기하고, 메스실린더 저부에 잔존해 있는 침전물량의 경시변화를 육안으로 관찰하였다. 그 결과를 하기 4단계 표시로 표3에 나타낸다. 또, 그 칼슘강화우유를 남녀 각 10명에 의해 이루어진 관능시험을 행하여 식감에 관하여 각각 5단계 판정을 하여 그 평균치를 표3에 나타낸다.
(침전물량)
거의 침전이 확인되지 않음 -------------- 4
약간 침전이 관찰됨 ------------------- 3
다소 침전이 관찰됨 ------------------- 2
상당한 침전이 관찰됨 ------------------ 1
(풍미)
풍미가 양호함 ----------------------- 5
풍미가 약간 이상함 ------------------- 4
풍미가 다소 나쁨(약간의 불쾌감) --------- 3
풍미가 상당히 나쁨(상당한 불쾌감) -------2
풍미가 매우 나쁨 --------------------- 1
표3에 나타난 바와 같이, 5일 후 까지는 거의 침전이 일어나지 않고 있으며, 3일 후 까지 풍미의 변화도 거의 없슴을 알 수 있다.
다음은 실시예 1∼40에서 조제한 냉수가용성의 고분산성 식품첨가용 칼슘제제 조성물로 칼슘강화용 롱라이프 우유를 제조할 때의 침전물량과 식감의 변화를 표4에 나타낸 바, 분말 조성물 10.0g을 시유 1,000ml에 첨가하여 용해후 초고온순간살균(UHT)후 칼슘강화용 롱라이프우유를 얻었다. 그 롱라이프우유를 100ml의 수개의 메스실린더에 취하여 5℃로 보존하면서 정기적으로 메스실린더중의 우유를 조용히 폐기하고, 메스실린더 저부에 잔존해 있는 침전물량의 경시변화를 육안으로 관찰하였다. 그 결과를 하기 4단계 표시로 표 4에 나타낸다. 또, 그 칼슘강화우유를 남녀 각 10명에 의해 이루어진 관능시험을 행하여 식감에 관하여 각각 4단계 판정을 하여 그 평균치를 표 4에 나타낸다.
(침전물량)
거의 침전이 확인되지 않음 -------------- 4
약간 침전이 관찰됨 ------------------- 3
다소 침전이 관찰됨 ------------------- 2
상당한 침전이 관찰됨 ------------------ 1
(식감)
식감이 매우 양호함 ------------------- 4
점도가 다소 높고 조금 깔끔거림 ---------- 3
점도가 상당히 높고 매우 깔끔거림 -------- 2
식감이 상당히 나쁨(매우 깔끔거림) --------1
표4에 나타난 바와 같이, 20일 후 까지는 거의 침전이 확인되지 않고 있으며, 20일 후 까지 식감의 변화가 거의 없슴을 알 수 있다.