JP3296438B2 - 無金属フタロシアニン顔料の製造方法及び電子写真感光体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、無金属フタロシアニン
顔料の製造方法及び電子写真感光体に関するものであ
り、特に半導体レーザー光等の近赤外域の光に対して高
い感度を有する感光体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真感光体においては、無毒性、易
加工性、軽量、可撓性等の利点を有する有機光導電性物
質を用いた電子写真感光体が実用化されている。

【０００３】近年、コンピューターの出力端末機とし
て、半導体レーザーを光源としたレーザービームプリン
タの開発が活発であり、また、複写機に関しても機能の
高度化に対応したデジタル化への動きが活発である。こ
れらの機器の感光体に用いられる光導電性物質は、半導
体レーザーの発振波長に感度を有することはもちろん、
その前後の波長域においてフラットな分光感度特性を示
す。また、機器の小型化、軽量化のため、より感度の高
い感光体が要求されている。

【０００４】これらの用途に用いられる有機系光導電性
物質として従来より、フタロシアニン系化合物は、比較
的合成が容易であること、アゾ結合のように光化学反応
を受けやすい部分がなく、優れた耐光性が期待できるこ
と等により幅広く研究されており、特に無金属フタロシ
アニンは合成条件が比較的穏和であり、大スケールで製
造しやすいという利点を有する。

【０００５】特開平２−２３３７６９号公報には電子写
真特性に優れ、しかも製造が容易で製品の品質安定性も
よい光導電性無金属フタロシアニンとして、ＣｕＫαの
Ｘ線に対するブラッグ角度（許容範囲±0.2度）が7.4、
9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0および28.4度に主
要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度（許容範囲±
0.2 度）が21度から25度の範囲に実質的に２本の回折ピ
ークのみを有する無金属フタロシアニンを用いる技術が
開示されている。

【０００６】

【解決しようとする課題】しかし、上記特開平２−２３
３７６９号公報記載の電子写真感光体は初期表面電位が
高く、電荷保持能に優れる等の電子写真特性を有しては
いるものの、光感度が充分でなく、また、繰り返し運転
後における残留電位の上昇を招くものであった。

【０００７】本発明が解決しようとする課題は、とくに
光感度に優れ、初期表面電位、光感度、残留電位及び繰
り返し特性のすべてに亘り安定した優れた電子写真特性
を付与しうる無金属フタロシアニン顔料の製造方法及び
該電子写真特性を有する電子写真感光体を提供すること
にある。

【０００８】 本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭
意検討を重ねた結果、硫酸アンモニウム１００〜３００
０ｐｐｍの存在下で、無金属フタロシアニンを乾式摩砕
に付して得られるＣｕＫαのＸ線に対するブラッグ角度
（許容範囲±0.2度）が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、2
3.8、27.0および28.4度に主要な回折ピークを有し、か
つブラッグ角度（許容範囲±0.2度）が21度から25度の
範囲に実質的に２本の回折ピークのみを有する無金属フ
タロシアニン顔料がとくに優れた電荷受容能及び感度を
示すことを見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】 即ち、本発明は、金属フタロシアニン
を、硫酸アンモニウム１００〜３０００ｐｐｍの存在下
で、乾式摩砕してＣｕＫαのＸ線に対するブラッグ角度
（許容範囲±0.2度）が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、2
3.8、27.0および28.4度に主要な回折ピークを有し、か
つブラッグ角度（許容範囲±0.2度）が21度から25度の
範囲に実質的に２本の回折ピークのみを有する無金属フ
タロシアニン顔料とすることを特徴とする無金属フタロ
シアニン顔料の製造方法、および、ＣｕＫαのＸ線に対
するブラッグ角度（許容範囲±0.2度）が7.4、9.0、16.
5、17.2、22.1、23.8、27.0および28.4度に主要な回折
ピークを有し、かつブラッグ角度（許容範囲±0.2度）
が21度から25度の範囲に実質的に２本の回折ピークのみ
を有する無金属フタロシアニン顔料と、硫酸アンモニウ
ム１００〜３０００ｐｐｍとを含有する感光層を有する
電子写真感光体に関するものである。

【００１０】本発明で使用する無金属フタロシアニン
は、特に限定されるものではないが、本発明の感度特性
を一層顕著なものにするためにα型無金属フタロシアニ
ン及び／又はγ型無金属フタロシアニンが好ましい。

【００１１】 本発明において、無金属フタロシアニン
と共に存在せしめる、硫酸アンモニウムは、アシッドペ
ースト法、アシッドスラリー法、アシッドスウェリング
法等の無金属フタロシアニン製造過程、即ち、無金属フ
タロシアニンを硫酸と塩を形成せしめた後、アンモニア
で中和処理する過程によって生成する塩であることが好
ましく、乾式摩砕時に別途添加された塩では効果が小さ
い。この作用発現には、該塩がフタロシアニン分子のス
タッキング構造内に分子レベルで取り込まれていること
が重要であると思われる。

【００１２】 また、これら既知のアシッドペースト
法、アシッドスラリー法、アシッドスウェリング法等に
よって得られる無金属フタロシアニン顔料は、電子写真
感光体に用いられる場合には、従来より、高純度である
ことが要求され、塩等のイオン性無機不純物は極力除去
した後、顔料化していたが、本発明のようにイオン性無
機不純物を含有させ状態で顔料化することで、特に優れ
た電荷受容能と光感度を示す無金属フタロシアニン顔料
が得られることは想定されていなかった。即ち、本発明
において、乾式摩砕時に存在させる硫酸アンモニウムの
量は、無金属フタロシアニン顔料と硫酸アンモニウムの
総量に対し、通常１００ｐｐｍ〜３０００ｐｐｍ、なか
でも電荷保持能に優れる点から１００〜１５００ｐｐｍ
が好ましい。

【００１３】 このような無金属フタロシアニンと塩を
形成し得る酸は、硫酸である。硫酸は、アシッドペース
ト法、アシッドスラリー法、アシッドスウェリング法等
によって結晶型をα型又はγ型に変化させる点において
好ましい。このα型無金属フタロシアニンは、該フタロ
シアニン１分子に対し、酸２分子が配位した塩を形成す
ることにより得られ、また、γ型無金属フタロシアニン
は、該フタロシアニン１分子に対し、酸１分子が配位し
た塩を形成することによって得られる。無金属フタロシ
アニンに配位する酸の数は用いる酸の濃度に支配され、
一般的に酸濃度の高い方が無金属フタロシアニン１分子
に対して酸２分子が配位したα型無金属フタロシアニン
ができ易い。例えば、硫酸の濃度が６４．５〜６６．０
重量％の硫酸水溶液で無金属フタロシアニンを懸濁させ
ればγ型無金属フタロシアニンが得られ、それ以上の濃
度の硫酸に溶解させた場合にはα型無金属フタロシアニ
ンが得られる。

【００１４】 上記の硫酸と塩を形成する塩基は、酸の
中和処理時に過剰に用いられた塩基分が除去しやすい、
アンモニアである。

【００１５】 本発明で使用する硫酸アンモニウムは、
これらの硫酸とアンモニアとが夫々好適な条件を満足す
る組み合わせである。

【００１６】本発明で行なう乾式摩砕としては、例えば
室温乃至８０℃の温度条件下でアトライター、ボールミ
ル、振動ミル等によって行なうものが挙げられる。なか
でもアトライターによる摩砕は短時間で摩砕できる点で
好ましく、その粉砕時間は通常８乃至１２時間である。
又、ボールミルによる摩砕は分散性に優れる顔料が得ら
れる点で好ましく、その粉砕時間は４乃至１４日間であ
る。乾式摩砕は通常１次粒子径が０．０３〜０．１μｍ
となる迄行なうが、なかでもＣｕＫαのＸ線に対するブ
ラッグ角度（許容範囲±0.2度）が7.4、9.0、16.5、17.
2、22.1、23.8、27.0および28.4度に主要な回折ピーク
を有し、かつブラッグ角度（許容範囲±0.2度）が21度
から25度の範囲に実質的に２本の回折ピークのみを有す
る様になるまで行なうことが好ましい。

【００１７】本発明における電子写真用感光体では、電
荷発生物質として本発明の無金属フタロシアニンに他の
電荷発生物質を併用してもよい。併用できる電荷発生物
質の例としては、α型、β型、γ型、τ型、τ’型、π
型、η型、η’型、Ｋ型の無金属フタロシアニン、USP3
357989号明細書記載のＸ型無金属フタロシアニン、特開
昭60ー243089号公報記載の無金属フタロシアニン、銅、
チタン、インジウム、マンガン、アルミニウム、マグネ
シウム、スズ、ケイ素等の中心金属を有するフタロシア
ニン系化合物、無金属または中心金属を有するナフタロ
シアニン系化合物、ビスアゾおよびトリスアゾ系化合
物、アントラキノン系化合物、ペリレン系化合物、ペリ
ノン系化合物、多環式キノン系化合物、ジオキサジン系
化合物、キナクリドン系化合物、アズレニウム系化合
物、スクリリウム塩系化合物、ピリリウム塩系化合物、
ピロロピロール系化合物、等を挙げることができる。

【００１８】 本発明の電子写真感光体は、導電性支持
体上にＣｕＫαのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲
±0.2度）が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0
および28.4度に主要な回折ピークを有し、かつブラッグ
角度（許容範囲±0.2度）が21度から25度の範囲に実質
的に２本の回折ピークのみを有する無金属フタロシアニ
ン顔料と硫酸アンモニウム１００〜３０００ｐｐｍとを
含有する感光層を有するものであるが、この様な感光体
は、無金属フタロシアニンを硫酸アンモニウム１００〜
３０００ｐｐｍの存在下で乾式摩砕して成るＣｕＫαの
Ｘ線に対するブラッグ角度（許容範囲±0.2度）が7.4、
9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0および28.4度に主
要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度（許容範囲±
0.2度）が21度から25度の範囲に実質的に２本の回折ピ
ークのみを有する無金属フタロシアニン顔料（以下、単
に「フタロシアニン顔料」という）を感光層に含有させ
形成して成るが、その構成は種々の構造をとることがで
きる。

【００１９】その例を第１図〜第４図に示した。第１図
の感光体は、導電性支持体（１）上にフタロシアニン顔
料（３）を結着剤樹脂（４）中に分散させてなる感光層
（２ａ）を設けたものである。第２図の感光体は、導電
性支持体（１）上にフタロシアニン顔料（３）を電荷輸
送物質及び結着剤樹脂から成る電荷輸送媒体（５）に分
散させてなる感光層（２ｂ）を設けたものである。第３
図及び第４図の感光体はフタロシアニン顔料（３）を主
体とする電荷発生層（６）と、電荷輸送物質と結着剤樹
脂から成る電荷輸送層（７）とから成る感光層（２ｃ）
または（２ｄ）をそれぞれ設けたものである。

【００２０】第１図の場合には、フタロシアニン顔料
（３）は、光減衰に必要な電荷担体の発生及び電荷輸送
の両作用を行っている。第２図の感光体の場合には、電
荷輸送物質は結着剤樹脂と共に電荷輸送媒体（５）を形
成し、一方フタロシアニン顔料（３）は電荷発生材料と
して作用する。この電荷輸送媒体（５）はフタロシアニ
ン顔料（３）の如き電荷の生成能力は持たないが、フタ
ロシアニン顔料から発生した電荷を受け入れ、これを輸
送する能力を持っている。

【００２１】第１図の感光体は、フタロシアニン顔料を
結着剤樹脂溶液中に分散させ、この分散液を導電性支持
体上に塗布、乾燥することによって製造することができ
る。第２図の感光体は、フタロシアニン顔料を電荷輸送
物質及び結着剤樹脂を溶解した溶液中に分散せしめ、こ
の分散液を導電性支持体上に塗布、乾燥することによっ
て製造することができる。また、第３図の感光体は、導
電性支持体上にフタロシアニン顔料を溶剤または結着剤
樹脂溶液中に分散して得た分散液を塗布、乾燥し、その
上に電荷輸送物質及び結着剤樹脂を溶解した溶液を塗
布、乾燥することにより製造することができる。第４図
の感光体は電荷輸送物質及び結着剤樹脂を溶解した溶液
を導電性支持体上に塗布、乾燥し、その上にフタロシア
ニン顔料の微粒子を溶剤または結着剤樹脂溶液中に分散
して得た分散液を塗布、乾燥することにより製造するこ
とができる。

【００２２】これらの感光体の感光層の厚さは、第１図
及び第２図の感光体の場合、０．１〜１００μｍ、好ま
しくは３〜４０μｍである。また第３図及び第４図の感
光体の場合には、電荷担体発生層（６）の厚さは０．０
１〜２０μｍ以下、好ましくは０．１〜１μｍであり、
電荷輸送層（７）の厚さは０．１〜１００μｍ、好まし
くは３〜４０μｍである。

【００２３】さらに上記の各層のほかに導電性支持基体
上に中間層を設け、また最上部に表面保護層を設けても
よい。単層型構造の感光体は正帯電用感光体として用い
るのが好ましく、積層型構造の感光体は電荷発生層と電
荷輸送層の位置関係により、正帯電用感光体としても負
帯電用感光体としても使用できる。

【００２４】本発明の機能分離型電子写真感光体におい
て使用できる電荷輸送物質としてはヒドラゾン系化合
物、オキサゾール系化合物、オキサジアゾール系化合
物、オキサチアゾール系化合物、チアゾール系化合物、
チアジアゾール系化合物、トリアゾール系化合物、スチ
リル・スチルベン系化合物、ピラゾリン系化合物、トリ
アリールアミン系化合物、ジアリールアミン系化合物、
ジベンジルアミン系化合物、トリアリールメタン系化合
物、アジン系化合物、イミダゾール系化合物、イミドゾ
リジン系化合物、ジシアノメチレン系化合物、等を挙げ
ることができる。またこれらの化合物のうち、芳香族環
を有するものについては、当該部分がベンゾ類縁体等の
縮合多環構造をしていてもよい。

【００２５】結着剤樹脂としては製膜性を有する物質で
あれば任意のものが使用できるが、誘電率が高く、電気
絶縁性のよい高分子重合体が特に好ましい。この様な高
分子重合体として、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニ
ルカルバゾール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹
脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、シリコーン樹脂、アルキッド樹脂、メラミン
樹脂、メラミンーアルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポ
リアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。

【００２６】また塗布液を調製する際に使用できる溶剤
としては、例えば、トルエン、キシレン、ミネラルスピ
リット等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、トリクロロエチレン、クロロベンゼン等のハロ
ゲン化炭化水素類、テトロヒドロフラン、ジオキサン、
モノグライム、ジグライム、アニソール等のエーテル
類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノー
ル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロ
ソルブ、シクロヘキサノール等のアルコール類、酢酸エ
チル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、セロソルブアセテー
ト、ブチルセロソルブアセテート等のエステル類、ジメ
チルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド
類、水、等を挙げることができ、さらにこれらの溶剤２
種以上の混合物も用いることができる。

【００２７】塗布液は、上記の電荷発生物質、バインダ
ー、溶剤をボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカ
ー、サンドグラインダー、アトライター、ディスパーザ
ー、ホモミキサー、等の分散手段により分散することで
調製できる。

【００２８】感光体の感光層の形成は上記塗布液をスピ
ンコーター、アプリケーター、バーコーター、ドクター
ブレード、ロールコーター、スプレーコーター、ディッ
ピング、等の手段を用いて導電性支持基体上に展開する
ことで行うことができる。

【００２９】本発明の感光体に用いられる導電性支持体
としては、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、ステンレ
ス、クロム、チタン、ニッケル、モリブデン、バナジウ
ム、インジウム、金、白金等の金属または合金を用いた
金属板、金属ドラム、あるいは、導電性ポリマー、酸化
インジウム等の導電性化合物やアルミニウム、パラジウ
ム、金等の金属または合金を塗布、蒸着、あるいはラミ
ネートした紙、プラスチックフィルム、セラミックス等
が挙げられる。

【００３０】本発明の電子写真感光体の形状は、用いる
支持体によって異なるが、ドラム状、平板状、シート
状、ベルト状等多種の形状が可能である。さらに、本発
明の電子写真感光体においては、感度の向上、残留電位
の低減等を目的に、電子受容性物質をフタロシアニン顔
料を含有する層に存在させることもできる。電子受容性
物質の例としては、コハク酸、マレイン酸、安息香酸、
フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、メリット
酸、およびこれらの酸無水物、ならびにこれらカルボン
酸および酸無水物のハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基
等、電子吸引性置換基による置換誘導体、ニトロベンゼ
ンおよびその置換誘導体、ベンゾキノンおよびその置換
誘導体、ナフトキノンおよびその置換誘導体、アントラ
キノンおよびその置換誘導体、フルオレンおよびその置
換誘導体、サリチル酸およびその置換誘導体、テトラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、その他の電
子親和力の大きい化合物を挙げることができる。電子受
容性物質の添加量としては電荷発生物質１００に対し、
０．０１〜１００重量部、特に０．１〜２０重量部が好
ましい。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、例中に於て部は重量部を意味する。

【００３２】実施例１ 濃硫酸２０００部を反応器に仕込み、攪拌しながら０℃
まで冷却した。これに無金属フタロシアニン１００部を
少しづつ加え、溶解させた。完全に溶解したことを確認
したのち、氷水２００００部に注ぎ、希釈、晶出させ
た。晶出した無金属フタロシアニンを濾過し、水２００
００部で洗浄した。ケーキを水１５００部に解膠し、濃
アンモニア水２０部を加え、約８０℃で１時間攪拌した
のち濾過した。ケーキを水３０００部で洗浄し、乾燥し
てα型無金属フタロシアニン９０部を得た。含有される
硫酸イオンをイオンクロマトグラフにて分析したところ
２７００ｐｐｍであった。

【００３３】これをアルミナ製ボール２０００部ととも
にボールミルに仕込み、周囲の気温を最低２８℃、平均
３５℃に保ちながら１００ｒｐｍで１５０時間摩砕し、
ＣｕＫαのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±0.2
度）が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0および
28.4度に主要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度
（許容範囲±0.2 度）が21度から25度の範囲に実質的に
２本の回折ピークのみを有する無金属フタロシアニンを
得た。

【００３４】実施例２ 濃硫酸２０００部を反応器に仕込み、攪拌しながら０℃
まで冷却した。これに無金属フタロシアニン１００部を
少しづつ加え、溶解させた。完全に溶解したことを確認
したのち、氷水２００００部に注ぎ、希釈、晶出させ
た。晶出した無金属フタロシアニンを濾過し、水２００
００部で洗浄した。ケーキを水１５００部に解膠し、濃
アンモニア水２０部を加え、約８０℃で１時間攪拌した
のち濾過し、ケーキを水１０００部で洗浄した。ケーキ
を水１５００部に再度解膠し、約８０℃で１時間攪拌し
たのち濾過し、水１０００部で洗浄し、乾燥してα型無
金属フタロシアニン９０部を得た。含有される硫酸イオ
ンをイオンクロマトグラフにて分析したところ１０５０
ｐｐｍであった。

【００３５】これを実施例１と同様にして摩砕し、Ｃｕ
ＫαのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±0.2度）
が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0および28.4
度に主要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度（許容
範囲±0.2 度）が21度から25度の範囲に実質的に２本の
回折ピークのみを有する無金属フタロシアニンを得た。

【００３６】実施例３ 最後の水解膠、加熱、攪拌、濾過、水洗の工程を２回繰
り返したこと以外は実施例２と同様にして、硫酸イオン
含有量４５０ｐｐｍのα型無金属フタロシアニンを得
た。

【００３７】これを実施例１と同様にして摩砕し、Ｃｕ
ＫαのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±0.2度）
が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0および28.4
度に主要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度（許容
範囲±0.2 度）が21度から25度の範囲に実質的に２本の
回折ピークのみを有する無金属フタロシアニンを得た。

【００３８】実施例４ 最後の水解膠、加熱、攪拌、濾過、水洗の工程を４回繰
り返したこと以外は実施例２と同様にして、硫酸イオン
含有量１２０ｐｐｍのα型無金属フタロシアニンを得
た。

【００３９】これを実施例１と同様にして摩砕し、Ｃｕ
ＫαのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±0.2度）
が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0および28.4
度に主要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度（許容
範囲±0.2 度）が21度から25度の範囲に実質的に２本の
回折ピークのみを有する無金属フタロシアニンを得た。

【００４０】

【００４１】

【００４２】 実施例５ ６５重量％硫酸水溶液１０００部を反応器に仕込み、２
５℃で無金属フタロシアニンを少しづつ加え、２時間撹
拌しながら懸濁させた後、氷水２００００部に注ぎ、希
釈、晶出させた。晶出した無金属フタロシアニンを濾過
し、水２００００部で洗浄した。ケーキを水１５００部
に解膠し、濃アンモニア水２０部を加え、約８０℃で１
時間撹拌したのち濾過し、ケーキを水１０００部で洗浄
した。ケーキを水１５００部に再度解膠し、約８０℃で
１時間撹拌したのち濾過し、水１０００部で洗浄し、乾
燥してγ型無金属フタロシアニン９０部を得た。含有さ
れる硫酸イオンをイオンクロマトグラフにて分析したと
ころ１１００ｐｐｍであった。

【００４３】これを実施例１と同様にして摩砕し、Ｃｕ
ＫαのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±0.2度）
が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0および28.4
度に主要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度（許容
範囲±0.2 度）が21度から25度の範囲に実質的に２本の
回折ピークのみを有する無金属フタロシアニンを得た。

【００４４】 実施例６ 実施例３と同様にして得られた硫酸イオン含有量４５０
ｐｐｍのα型無金属フタロシアニンをアルミナ製ボール
２０００部とともにボールミルに仕込み、周囲の気温を
最低１２℃、平均１８℃に保ちながら１００ｒｐｍで１
５０時間摩砕し、Ｘ型無金属フタロシアニン顔料を得
た。

【００４５】比較例１ 最後の水解膠、加熱、攪拌、濾過、水洗の工程を８回繰
り返したこと以外は実施例２と同様にして、硫酸イオン
含有量７５ｐｐｍのα型無金属フタロシアニンを得た。

【００４６】これを実施例１と同様にして摩砕し、無金
属フタロシアニンを得た。

【００４７】 実施例７〜１２及び比較例２ １００mlガラス製ポットに上記実施例１〜６及び比較例
１により製造された無金属フタロシアニン１部、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体（商品名エ
スレックスＭ 積水化学製）１部、メチルエチルケトン
２８部、および直径３mmのガラスビーズ４０部を仕込
み、ペイントシェーカーにて２時間振盪、分散し、電荷
発生層塗布液を調製した。一方、ポリカーボネート樹脂
（商品名レクサン 141-111 ジーイープラスチックス
製）１部、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドジフェ
ニルヒドラゾン（商品名Ａ．Ｂ．Ｐ．Ｈ． 亜南香料
製）１部をテトラヒドロフラン１０部に溶解し、電荷輸
送層塗布液を調製した。

【００４８】アルミニウムを蒸着したポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に、電荷発生層塗布液をバーコー
ターを用い、乾燥膜厚が約０．５μmになるよう塗布
し、乾燥して電荷発生層を形成した。続いて電荷輸送層
塗布液をバーコーターを用い、乾燥膜厚が約２０μmに
なるよう塗布し、乾燥して電荷輸送層を形成し、積層型
電子写真感光体を夫々作成した。

【００４９】得られた感光体の電子写真特性を、静電複
写紙試験装置ＥＰＡ−８１００（川口電機製作所製）を
用いて測定した。試料サイズは２０mmφとした。帯電は
コロナ放電電圧−７kV、スタティックモード４で行い、
光源はキセノンランプの光をモノクロメータを通して得
た７８０nmの光を用いた。測定は２０００サイクル繰り
返して行った。５サイクル目、２０００サイクル目の測
定結果を第１表に示した。Ｖ₀は初期電位(V)、Ｖ₂／Ｖ_O
は暗所２秒間の電荷保持率(%)、Ｅ_1/2は半減露光量(erg
/cm²)、Ｖ_Rは５秒後の残留電位(V)を表す。

【００５０】

【表１】

【００５１】 実施例１３ 実施例３により得られた無金属フタロシアニン顔料を用
いて実施例５で製造された感光体について、試料サイズ
を４４×４４mm、コロナ放電電圧を−５．６kV、光源を
タングステンランプの白色光（強度１０ルックス）とし
て電子写真特性の測定を行ったところ、初期表面電位が
−８４３Ｖ，２秒間の電荷保持率が９０．８％、半減露
光量が２．１ルックス・秒であった。

【００５２】 実施例１４〜１９及び比較例３ １００mlガラス製ポットに上記実施例１〜６および比較
例１により製造された無金属フタロシアニン１部、ポリ
エステル樹脂（商品名バイロン200 東洋紡製）６部、
テトラヒドロフラン３０部、および直径３mmのガラスビ
ーズ４０部を仕込み、ペイントシェーカにて２時間振
盪、分散し、感光体塗布液を調製した。アルミニウムを
蒸着したポリエチレンテレフタレートフィルム上に、感
光体塗布液をバーコータを用い、乾燥膜厚が約２０μm
になるよう塗布し、乾燥して電子写真感光体を作成し
た。

【００５３】得られた感光体の電子写真特性を、静電複
写紙試験装置ＥＰＡ−８１００（川口電機製作所製）を
用いて測定した。試料サイズは４４×４４mmとした。帯
電はコロナ放電電圧＋５．６kV、スタティックモード４
で行い、光源はタングステンランプの白色光（強度１０
ルックス）を用いた。測定は２０００サイクル繰り返し
て行った。５サイクル目、２０００サイクル目の測定結
果を第２表に示した。Ｖ₀は初期電位(V)、Ｖ₁₀／Ｖ_Oは
暗所２秒間の電荷保持率(%)、Ｅ_1/2は半減露光量(lux・s
ec)、Ｖ_Rは１５秒後の残留電位(V)を表す。

【００５４】

【表２】

【００５５】

【発明の効果】本発明による無金属フタロシアニン顔料
を含有する電子写真感光体は電荷受容能及び光感度が共
に優れた電荷発生物質として優れた性能を有するもので
あり、白色光に対してのみならず、長波長の光、特に半
導体レーザー光に対して優れた電子写真特性が得られる
ものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】第１図は、本発明に係わる電子写真感光体の拡
大断面図である。

【図２】第２図は、本発明に係わる電子写真感光体の拡
大断面図である。

【図３】第３図は、本発明に係わる電子写真感光体の拡
大断面図である。

【図４】第４図は、本発明に係わる電子写真感光体の拡
大断面図である。 （１）：導電性支持体 （２ａ）、（２ｂ）、（２ｃ）及び（２ｄ）：感光層 （３）：無金属フタロシアニン顔料 （４）：結着樹脂 （５）：電荷輸送媒体 （６）：電荷担体発生層 （７）：電荷輸送層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−54572（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−162046（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09B 67/50 C09B 67/16 G03G 5/06 371

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 無金属フタロシアニンを、硫酸アンモニ
   ウム１００〜３０００ｐｐｍの存在下で、乾式摩砕して
   ＣｕＫαのＸ線に対するブラッグ角度（許容範囲±0.2
   度）が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、23.8、27.0および
   28.4度に主要な回折ピークを有し、かつブラッグ角度
   （許容範囲±0.2度）が21度から25度の範囲に実質的に
   ２本の回折ピークのみを有する無金属フタロシアニン顔
   料とすることを特徴とする無金属フタロシアニン顔料の
   製造方法。
2. 【請求項２】 無金属フタロシアニンがα及び／又はγ
   型である請求項１記載の無金属フタロシアニン顔料の製
   造方法。
3. 【請求項３】 乾式摩砕後に洗浄を行わない請求項１又
   は２記載の無金属フタロシアニン顔料の製造方法。
4. 【請求項４】 ＣｕＫαのＸ線に対するブラッグ角度
   （許容範囲±0.2度）が7.4、9.0、16.5、17.2、22.1、2
   3.8、27.0および28.4度に主要な回折ピークを有し、か
   つブラッグ角度（許容範囲±0.2度）が21度から25度の
   範囲に実質的に２本の回折ピークのみを有する無金属フ
   タロシアニン顔料と、硫酸アンモニウム１００〜３００
   ０ｐｐｍとを含有する感光層を有する電子写真感光体。
5. 【請求項５】 無金属フタロシアニンがα及び／又はγ
   型無金属フタロシアニンである請求項４記載の電子写真
   感光体。