JP3263967B2 - エチレンオキシド製造用触媒 - Google Patents
エチレンオキシド製造用触媒Info
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレンを気相接触酸
化してエチレンオキシドを製造するためのエチレンオキ
シド製造用触媒に関し、更に詳しくは、多孔質担体に担
持された銀、モリブデン及びタリウムを含有するエチレ
ンオキシド製造用触媒に関する。
化してエチレンオキシドを製造するためのエチレンオキ
シド製造用触媒に関し、更に詳しくは、多孔質担体に担
持された銀、モリブデン及びタリウムを含有するエチレ
ンオキシド製造用触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】工業的にエチレンを分子状酸素により気
相接触酸化してエチレンオキシドを製造する際に使用さ
れる触媒は、その殆んど全てが銀を担持させた触媒であ
る。そしてその性能としては高活性、高選択性及び耐久
性が要求されるために銀以外に助触媒或いは反応促進剤
なるものが銀と共に担持された触媒が通常使用される。
相接触酸化してエチレンオキシドを製造する際に使用さ
れる触媒は、その殆んど全てが銀を担持させた触媒であ
る。そしてその性能としては高活性、高選択性及び耐久
性が要求されるために銀以外に助触媒或いは反応促進剤
なるものが銀と共に担持された触媒が通常使用される。
【０００３】反応促進剤としてはこれ迄の特許を見ると
周期律表に掲げられている金属元素の殆んどが挙げられ
ているが、工業的に実際に利用されているのは極く僅か
であり、その中でも反応促進剤としてアルカリ金属を使
用した触媒が従来から注目されており、数多くの提案が
なされている。しかしながら、アルカリ金属を用いた触
媒は確かに選択率に関してはある程度改良されている
が、活性、耐久性については未だ検討すべき点が多く、
反応促進剤としてその他の金属を用いる触媒についても
以前からいろいろ提案がなされている。
周期律表に掲げられている金属元素の殆んどが挙げられ
ているが、工業的に実際に利用されているのは極く僅か
であり、その中でも反応促進剤としてアルカリ金属を使
用した触媒が従来から注目されており、数多くの提案が
なされている。しかしながら、アルカリ金属を用いた触
媒は確かに選択率に関してはある程度改良されている
が、活性、耐久性については未だ検討すべき点が多く、
反応促進剤としてその他の金属を用いる触媒についても
以前からいろいろ提案がなされている。
【０００４】反応促進剤としてのモリブデンの使用につ
いては、例えば特開昭５０−９０５９１号公報には銀と
促進作用を有する量のモリブデンを含有するアルキレン
オキシド製造用触媒が提案されている。しかしながら、
モリブデンについては具体的な促進量及びモリブデンを
含有する触媒の具体例については何ら述べられておら
ず、モリブデンの効果は明らかでない。
いては、例えば特開昭５０−９０５９１号公報には銀と
促進作用を有する量のモリブデンを含有するアルキレン
オキシド製造用触媒が提案されている。しかしながら、
モリブデンについては具体的な促進量及びモリブデンを
含有する触媒の具体例については何ら述べられておら
ず、モリブデンの効果は明らかでない。
【０００５】特開昭６１−２１７０１号公報にはＮａ含
量の少ないα−アルミナ担体に銀とアルカリ金属モリブ
デン酸塩を担持したエチレンオキシド製造用触媒が提案
されている。しかしながら、この場合には、モリブデン
の使用量が特定の範囲に限定されており、しかも担体中
のＮａ含量が０．０７ｗｔ％以下の時のみ有効であると
されている。
量の少ないα−アルミナ担体に銀とアルカリ金属モリブ
デン酸塩を担持したエチレンオキシド製造用触媒が提案
されている。しかしながら、この場合には、モリブデン
の使用量が特定の範囲に限定されており、しかも担体中
のＮａ含量が０．０７ｗｔ％以下の時のみ有効であると
されている。
【０００６】また、特開昭６３−１２６５５２号公報に
は促進量のレニウムと促進量のモリブデンを含有する触
媒組成物が提案されている。しかしながら、この場合、
モリブデンとレニウムとの組合せにおいてモリブデンの
促進効果があるとしており、レニウムの非存在下でのモ
リブデンの促進効果については明らかではない。
は促進量のレニウムと促進量のモリブデンを含有する触
媒組成物が提案されている。しかしながら、この場合、
モリブデンとレニウムとの組合せにおいてモリブデンの
促進効果があるとしており、レニウムの非存在下でのモ
リブデンの促進効果については明らかではない。
【０００７】一方、反応促進剤としてのタリウムの使用
についても幾つかの提案がなされている。例えば、特公
昭５９−４６２２９号公報には銀とタリウムを無機質担
体上に担持した触媒が提案されている。特公昭６１−５
５４１６号公報には銀とタリウムとを担持した後、不活
性ガス中で高温加熱処理した触媒が提案されている。ま
た、特開昭６２−１１４６５３号公報には銀触媒を調製
後、タリウムを添加調製した触媒が提案されている。
についても幾つかの提案がなされている。例えば、特公
昭５９−４６２２９号公報には銀とタリウムを無機質担
体上に担持した触媒が提案されている。特公昭６１−５
５４１６号公報には銀とタリウムとを担持した後、不活
性ガス中で高温加熱処理した触媒が提案されている。ま
た、特開昭６２−１１４６５３号公報には銀触媒を調製
後、タリウムを添加調製した触媒が提案されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載されたところのモリブデン又はタリウムを反応
促進剤として用いる銀触媒はエチレンオキシドへの選択
率に関してはかなりの性能を示しているが未だ十分とは
言えない。そしてこれらの公報にはモリブデンとタリウ
ムの組合せにおいてより高い選択性を示す触媒について
は何ら述べられていない。
報に記載されたところのモリブデン又はタリウムを反応
促進剤として用いる銀触媒はエチレンオキシドへの選択
率に関してはかなりの性能を示しているが未だ十分とは
言えない。そしてこれらの公報にはモリブデンとタリウ
ムの組合せにおいてより高い選択性を示す触媒について
は何ら述べられていない。
【０００９】本発明の目的は、上記したエチレンオキシ
ド製造用の公知触媒に比して著しく高い選択性を発揮す
る触媒、特にモリブデンとタリウムとを組み合せて含有
するエチレンオキシド製造用の新規な触媒を提供するこ
とにある。
ド製造用の公知触媒に比して著しく高い選択性を発揮す
る触媒、特にモリブデンとタリウムとを組み合せて含有
するエチレンオキシド製造用の新規な触媒を提供するこ
とにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意研究した結果、反応促進剤として
モリブデンとタリウムとを組み合せて用いる銀触媒が高
い選択性を有することを見い出し、本発明を完成した。
を解決するために鋭意研究した結果、反応促進剤として
モリブデンとタリウムとを組み合せて用いる銀触媒が高
い選択性を有することを見い出し、本発明を完成した。
【００１１】即ち、本発明は、多孔質担体に担持された
銀、モリブデン及びタリウムを含有することを特徴とす
るエチレンを酸素で酸化してエチレンオキシドを製造す
るためのエチレンオキシド製造用触媒である。以下、本
発明触媒について具体的に説明する。
銀、モリブデン及びタリウムを含有することを特徴とす
るエチレンを酸素で酸化してエチレンオキシドを製造す
るためのエチレンオキシド製造用触媒である。以下、本
発明触媒について具体的に説明する。
【００１２】（触媒組成）本発明の触媒は、上記の通
り、銀、モリブデン及びタリウムを含有することを特徴
とする。本発明の触媒は、多孔質担体上に、全触媒重量
に基づき、銀を好ましくは５〜５０重量％で担持し、よ
り好ましくは５〜３５重量％の量で担持する。担持され
た銀は、担体上で通常、金属銀の形態にある。また、本
発明の触媒は、同様に多孔質担体上に、全触媒重量に基
づき、モリブデンを好ましくは５〜５０００ｐｐｍ、よ
り好ましくは１０〜３０００ｐｐｍの量で含有すると共
にタリウムを好ましくは１０〜３０，０００ｐｐｍ、よ
り好ましくは５０〜１０，０００ｐｐｍの量で含有す
る。なお、本発明の触媒はその性能が妨げられない限
り、反応促進剤としてモリブデン又はタリウム以外の活
性成分を含むことを除外するものではない。例えば、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属等を更に反応促進剤とし
て添加することが出来る。
り、銀、モリブデン及びタリウムを含有することを特徴
とする。本発明の触媒は、多孔質担体上に、全触媒重量
に基づき、銀を好ましくは５〜５０重量％で担持し、よ
り好ましくは５〜３５重量％の量で担持する。担持され
た銀は、担体上で通常、金属銀の形態にある。また、本
発明の触媒は、同様に多孔質担体上に、全触媒重量に基
づき、モリブデンを好ましくは５〜５０００ｐｐｍ、よ
り好ましくは１０〜３０００ｐｐｍの量で含有すると共
にタリウムを好ましくは１０〜３０，０００ｐｐｍ、よ
り好ましくは５０〜１０，０００ｐｐｍの量で含有す
る。なお、本発明の触媒はその性能が妨げられない限
り、反応促進剤としてモリブデン又はタリウム以外の活
性成分を含むことを除外するものではない。例えば、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属等を更に反応促進剤とし
て添加することが出来る。
【００１３】（多孔質担体）多孔質担体としては、多孔
性耐火物が用いられる。かかる多孔性担体としては、例
えばアルミナ、炭化珪素、チタニア、ジルコニア、マグ
ネシア等をあげることができる。主成分がα−アルミナ
であるものが好適である。さらに担体の表面積は０．６
〜１０ｍ2 ／ｇ、好ましくは０．６〜５ｍ2 ／ｇであ
る。強度を維持し、かつこの表面積を保持して含浸操作
を容易にする為に、担体の吸水率は好ましくは２０〜５
０％、より好ましくは２５〜４５％であるのが有利であ
る。
性耐火物が用いられる。かかる多孔性担体としては、例
えばアルミナ、炭化珪素、チタニア、ジルコニア、マグ
ネシア等をあげることができる。主成分がα−アルミナ
であるものが好適である。さらに担体の表面積は０．６
〜１０ｍ2 ／ｇ、好ましくは０．６〜５ｍ2 ／ｇであ
る。強度を維持し、かつこの表面積を保持して含浸操作
を容易にする為に、担体の吸水率は好ましくは２０〜５
０％、より好ましくは２５〜４５％であるのが有利であ
る。
【００１４】（触媒成分）本発明の触媒に、多孔質担体
に、銀化合物、モリブデン化合物及びタリウム化合物を
含浸させ次いで熱処理することによって調製される。
に、銀化合物、モリブデン化合物及びタリウム化合物を
含浸させ次いで熱処理することによって調製される。
【００１５】本発明の触媒の触媒成分である銀を形成す
るために有利に使用される銀化合物としては、アミンと
水性溶媒中で可溶な錯体を形成し、そして５００℃以
下、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２６０℃
以下の温度で分解して銀を析出するものが用いられる。
その例としては、例えば酸化銀、硝酸銀、炭酸銀及び酢
酸銀、シュウ酸銀などの各種カルボン酸銀を挙げること
ができる。中でもシュウ酸銀が好ましい。
るために有利に使用される銀化合物としては、アミンと
水性溶媒中で可溶な錯体を形成し、そして５００℃以
下、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２６０℃
以下の温度で分解して銀を析出するものが用いられる。
その例としては、例えば酸化銀、硝酸銀、炭酸銀及び酢
酸銀、シュウ酸銀などの各種カルボン酸銀を挙げること
ができる。中でもシュウ酸銀が好ましい。
【００１６】錯体形成剤としてのアミンとしては、上記
銀化合物を水性溶媒中で可溶化し得るものが用いられ
る。かかるアミンとしては、例えばピリジン、アセトニ
トリル、アンモニア、１〜６個の炭素を有するアミン類
などがあげられる。中でもアンモニア、ピリジン、ブチ
ルアミンなどのモノアミン；エタノールアミンなどのア
ルカノールアミン；エチレンジアミン、１，３−プロパ
ンジアミンの如きポリアミンが好ましい。特にエチレン
ジアミンと、１，３−プロパンジアミンの使用、殊にそ
の混合使用が最適である。
銀化合物を水性溶媒中で可溶化し得るものが用いられ
る。かかるアミンとしては、例えばピリジン、アセトニ
トリル、アンモニア、１〜６個の炭素を有するアミン類
などがあげられる。中でもアンモニア、ピリジン、ブチ
ルアミンなどのモノアミン；エタノールアミンなどのア
ルカノールアミン；エチレンジアミン、１，３−プロパ
ンジアミンの如きポリアミンが好ましい。特にエチレン
ジアミンと、１，３−プロパンジアミンの使用、殊にそ
の混合使用が最適である。
【００１７】本発明の触媒に使用されるモリブデン化合
物は、適当な溶剤に溶解しうる化合物である。より好ま
しくは、銀及びタリウムを担持する際に用いた溶剤に対
して溶解しうる化合物である。モリブデン化合物は、例
えば正モリブデン酸、ジモリブデン酸、パラモリブデン
酸及びそのアンモニウム塩を含有する。更に、タリウム
のモリブデン酸塩も利用することができる。
物は、適当な溶剤に溶解しうる化合物である。より好ま
しくは、銀及びタリウムを担持する際に用いた溶剤に対
して溶解しうる化合物である。モリブデン化合物は、例
えば正モリブデン酸、ジモリブデン酸、パラモリブデン
酸及びそのアンモニウム塩を含有する。更に、タリウム
のモリブデン酸塩も利用することができる。
【００１８】本発明の触媒に使用されるタリウム化合物
は、例えば硝酸塩、水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、
重炭酸塩、修酸塩、カルボン酸塩を包含する。 （触媒調製）上記の如き化合物を多孔質担体に含浸する
やり方はいろいろあるが、銀化合物をアミンとの水溶液
の形として用いるのが最も現実的である。但し、アルコ
ール等を加えた水溶液としても用い得る。最終的には触
媒成分として５〜５０重量％の銀が担持されるように含
浸液中の銀濃度は選定される。含浸操作は、通常の方法
で実施される。また、含浸の後、要すれば減圧、加熱、
スプレー吹付けなどを併せて行うこともできる。アミン
は銀化合物を錯化するのに必要な量（通常アミン基２個
が銀１原子に対応する）で加えられる。通常必要な当量
数より５〜３０％過剰に加えるのが安全であり且つ好ま
しい。モリブデン化合物及び／又はタリウム化合物の担
体上への担持は銀化合物の担持操作と同時に、又は銀よ
りも前、または後に担体上に担持することが可能であ
る。
は、例えば硝酸塩、水酸化物、ハロゲン化物、炭酸塩、
重炭酸塩、修酸塩、カルボン酸塩を包含する。 （触媒調製）上記の如き化合物を多孔質担体に含浸する
やり方はいろいろあるが、銀化合物をアミンとの水溶液
の形として用いるのが最も現実的である。但し、アルコ
ール等を加えた水溶液としても用い得る。最終的には触
媒成分として５〜５０重量％の銀が担持されるように含
浸液中の銀濃度は選定される。含浸操作は、通常の方法
で実施される。また、含浸の後、要すれば減圧、加熱、
スプレー吹付けなどを併せて行うこともできる。アミン
は銀化合物を錯化するのに必要な量（通常アミン基２個
が銀１原子に対応する）で加えられる。通常必要な当量
数より５〜３０％過剰に加えるのが安全であり且つ好ま
しい。モリブデン化合物及び／又はタリウム化合物の担
体上への担持は銀化合物の担持操作と同時に、又は銀よ
りも前、または後に担体上に担持することが可能であ
る。
【００１９】含浸後の熱処理は、銀が担体上に析出する
に必要な温度と時間を選定して実施するが、担体上に銀
ができるだけ均一に、微細な粒子で存在するように析出
する条件を選ぶことが最も好ましい。一般的に熱処理
は、長時間となるほど、析出した銀粒子の凝集を促進す
るようになる。好ましい熱処理は、１３０℃〜３００℃
に加熱した空気（又は窒素などの不活性ガス）又は、過
熱スチームを使用して、５分から３０分の短時間行われ
る。好ましい上記熱処理は、触媒調製工程の時間短縮と
いう観点からも望ましい。殊に過熱スチームを使用する
と、担体上の銀の存在が均一になり好ましい。
に必要な温度と時間を選定して実施するが、担体上に銀
ができるだけ均一に、微細な粒子で存在するように析出
する条件を選ぶことが最も好ましい。一般的に熱処理
は、長時間となるほど、析出した銀粒子の凝集を促進す
るようになる。好ましい熱処理は、１３０℃〜３００℃
に加熱した空気（又は窒素などの不活性ガス）又は、過
熱スチームを使用して、５分から３０分の短時間行われ
る。好ましい上記熱処理は、触媒調製工程の時間短縮と
いう観点からも望ましい。殊に過熱スチームを使用する
と、担体上の銀の存在が均一になり好ましい。
【００２０】（反応条件）本発明の触媒を用いてエチレ
ンをエチレンオキシドに転換する反応は、慣用操作で実
施できる。例えば、圧力は１〜３５ｋｇ／ｃｍ2 、温度
は１８０〜３５０℃、好ましくは２００〜３００℃であ
る。反応には、エチレンは１〜４０ｖｏｌ％、酸素は１
〜２０ｖｏｌ％で、一般に希釈剤、例えばメタンを一定
割合、例えば０〜７０ｖｏｌ％で存在させる事が好まし
い。酸素は空気の形態で又は、工業用酸素として供給で
きる。反応改変剤として、例えば、二塩化エチレンを加
えることにより触媒中のホットスポットの形成を防止で
き、かつ触媒の性能、殊に触媒選択性を大巾に改善発揮
させることができる。
ンをエチレンオキシドに転換する反応は、慣用操作で実
施できる。例えば、圧力は１〜３５ｋｇ／ｃｍ2 、温度
は１８０〜３５０℃、好ましくは２００〜３００℃であ
る。反応には、エチレンは１〜４０ｖｏｌ％、酸素は１
〜２０ｖｏｌ％で、一般に希釈剤、例えばメタンを一定
割合、例えば０〜７０ｖｏｌ％で存在させる事が好まし
い。酸素は空気の形態で又は、工業用酸素として供給で
きる。反応改変剤として、例えば、二塩化エチレンを加
えることにより触媒中のホットスポットの形成を防止で
き、かつ触媒の性能、殊に触媒選択性を大巾に改善発揮
させることができる。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。
明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるも
のではない。
【００２２】実施例１ 硝酸銀（ＡｇＮＯ3 ）２２８ｇとシュウ酸カリウム（Ｋ
2 Ｃ2 Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏ）１３５ｇを各々１ｌの水に溶解し
た後、水溶液中で６０℃に加温しながら徐々に混合し、
シュウ酸銀の白色沈澱を得た。濾過後蒸留水により沈澱
を洗浄して、沈澱物中のカリウムを除いた。この様にし
て得たシュウ酸銀（ＡｇＣ2 Ｏ4 ・含水率１９．４７
％）の一部（１２．３ｇ）をエチレンジアミン３．４２
ｇ、プロパンジアミン０．９４ｇ及び水４．５４ｇより
なるアミン混合水溶液に徐々に溶解して、銀アミン錯体
溶液を調製した。この銀アミン錯体溶液に、攪拌しなが
ら硝酸タリウム水溶液（９．２９ｗｔ％Ｔｌ）１ｍｌを
添加した。次いで、パラモリブデン酸アンモン（Ｎ
Ｈ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24４Ｈ2 Ｏ水溶液（１．０９ｗｔ％Ｍ
ｏ）１ｍｌを添加した。タリウムとモリブデンを含有す
るこの銀アミン錯体溶液を、α−アルミナ担体（ＢＥＴ
比表面積１．０２ｍ2 ／ｇ、吸水率３４．５４％、平均
細孔径１．９μｍ、シリカ３％、８φ×３φ×８ｍｍの
リング状）５０ｇに加え、エバポレーター中で減圧下、
室温で含浸した。この含浸担体を、２５０℃の過熱水蒸
気で１５分間、２ｍ／秒の流速で加熱して本発明の触媒
を調製した。Ａｇ、Ｔｌ及びＭｏの担持率はそれぞれ１
２％、１６３５ｐｐｍ及び１９２ｐｐｍであった。上記
方法で調製した触媒を、６〜１０メッシュに砕き、その
３ｍｌを内径７．５ｍｍのＳＵＳ製反応管に充填し、反
応ガス（エチレン３０％、酸素８．５％、塩化ビニル
１．５ｐｐｍ、二酸化炭素６．０％、残り窒素）を、Ｇ
ＨＳＶ４３００ｈ-1、圧力７ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで流し、反
応を行った。１週間経過後の、酸素転化率が、４０％に
なるときの反応温度Ｔ40（℃、浴温）と酸素転化率が４
０％となるときのエチレン基準の酸化エチレンの選択率
Ｓ40（％）を表１に示す。
2 Ｃ2 Ｏ4 ・Ｈ2 Ｏ）１３５ｇを各々１ｌの水に溶解し
た後、水溶液中で６０℃に加温しながら徐々に混合し、
シュウ酸銀の白色沈澱を得た。濾過後蒸留水により沈澱
を洗浄して、沈澱物中のカリウムを除いた。この様にし
て得たシュウ酸銀（ＡｇＣ2 Ｏ4 ・含水率１９．４７
％）の一部（１２．３ｇ）をエチレンジアミン３．４２
ｇ、プロパンジアミン０．９４ｇ及び水４．５４ｇより
なるアミン混合水溶液に徐々に溶解して、銀アミン錯体
溶液を調製した。この銀アミン錯体溶液に、攪拌しなが
ら硝酸タリウム水溶液（９．２９ｗｔ％Ｔｌ）１ｍｌを
添加した。次いで、パラモリブデン酸アンモン（Ｎ
Ｈ4 ）6 Ｍｏ7 Ｏ24４Ｈ2 Ｏ水溶液（１．０９ｗｔ％Ｍ
ｏ）１ｍｌを添加した。タリウムとモリブデンを含有す
るこの銀アミン錯体溶液を、α−アルミナ担体（ＢＥＴ
比表面積１．０２ｍ2 ／ｇ、吸水率３４．５４％、平均
細孔径１．９μｍ、シリカ３％、８φ×３φ×８ｍｍの
リング状）５０ｇに加え、エバポレーター中で減圧下、
室温で含浸した。この含浸担体を、２５０℃の過熱水蒸
気で１５分間、２ｍ／秒の流速で加熱して本発明の触媒
を調製した。Ａｇ、Ｔｌ及びＭｏの担持率はそれぞれ１
２％、１６３５ｐｐｍ及び１９２ｐｐｍであった。上記
方法で調製した触媒を、６〜１０メッシュに砕き、その
３ｍｌを内径７．５ｍｍのＳＵＳ製反応管に充填し、反
応ガス（エチレン３０％、酸素８．５％、塩化ビニル
１．５ｐｐｍ、二酸化炭素６．０％、残り窒素）を、Ｇ
ＨＳＶ４３００ｈ-1、圧力７ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで流し、反
応を行った。１週間経過後の、酸素転化率が、４０％に
なるときの反応温度Ｔ40（℃、浴温）と酸素転化率が４
０％となるときのエチレン基準の酸化エチレンの選択率
Ｓ40（％）を表１に示す。
【００２３】実施例２（前含浸触媒の調製） 硝酸タリウム８．５８ｇを純水に溶解し全容量を１ｌと
した。実施例１で用いたものと同じα−アルミナ担体５
０ｇに上記で調製した硝酸タリウム水溶液１００ｍｌを
加え、エバポレーター中で減圧下、室温で含浸した。含
浸後余剰の液は、ふるい上で担体と分離した。この含浸
担体を、１５０℃過熱蒸気２ｍ／秒の流速で１５分間乾
燥し、更に空気中５００℃で３時間処理を行った。得ら
れた担体中のＴｌ担持率は２０００ｐｐｍであった。上
記方法で得た担体を用いて、Ｍｏのみを銀アミン錯体溶
液中に添加した以外は、実施例１と同様の方法で触媒を
調製し、反応を行った。反応結果を表１に示す。
した。実施例１で用いたものと同じα−アルミナ担体５
０ｇに上記で調製した硝酸タリウム水溶液１００ｍｌを
加え、エバポレーター中で減圧下、室温で含浸した。含
浸後余剰の液は、ふるい上で担体と分離した。この含浸
担体を、１５０℃過熱蒸気２ｍ／秒の流速で１５分間乾
燥し、更に空気中５００℃で３時間処理を行った。得ら
れた担体中のＴｌ担持率は２０００ｐｐｍであった。上
記方法で得た担体を用いて、Ｍｏのみを銀アミン錯体溶
液中に添加した以外は、実施例１と同様の方法で触媒を
調製し、反応を行った。反応結果を表１に示す。
【００２４】比較例１ モリブデンを担持しない以外は、実施例１、と同様の方
法で触媒を調製し、反応を行った。触媒の各成分の担持
率及び、反応結果を表１に示す。
法で触媒を調製し、反応を行った。触媒の各成分の担持
率及び、反応結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
【００２６】
【発明の効果】本発明による触媒は、エチレンを気相接
触酸化してエチレンオキシドを製造する反応において高
い選択性を示し、その工業的価値は大きい。
触酸化してエチレンオキシドを製造する反応において高
い選択性を示し、その工業的価値は大きい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平４−363139（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−330938（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−107240（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−241544（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−131140（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07D 301/10 B01J 21/00 - 37/36
Claims (1)
- 【請求項１】 多孔質担体に担持された銀、モリブデン
及びタリウムを含有することを特徴とするエチレンを酸
素で酸化してエチレンオキシドを製造するためのエチレ
ンオキシド製造用触媒。
Priority Applications (1)
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| JP04876792A JP3263967B2 (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | エチレンオキシド製造用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP04876792A JP3263967B2 (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | エチレンオキシド製造用触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05245375A JPH05245375A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3263967B2 true JP3263967B2 (ja) | 2002-03-11 |
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ID=12812433
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|---|---|---|---|
| JP04876792A Expired - Fee Related JP3263967B2 (ja) | 1992-03-05 | 1992-03-05 | エチレンオキシド製造用触媒 |
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| Country | Link |
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| JP (1) | JP3263967B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4868388B2 (ja) * | 2005-10-17 | 2012-02-01 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | エポキシ化合物製造用触媒およびこれを用いたエポキシ化合物の製造方法と製造装置 |
-
1992
- 1992-03-05 JP JP04876792A patent/JP3263967B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH05245375A (ja) | 1993-09-24 |
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