JP3259547B2 - シリカの表面改質方法 - Google Patents
シリカの表面改質方法Info
- Publication number
- JP3259547B2 JP3259547B2 JP26315694A JP26315694A JP3259547B2 JP 3259547 B2 JP3259547 B2 JP 3259547B2 JP 26315694 A JP26315694 A JP 26315694A JP 26315694 A JP26315694 A JP 26315694A JP 3259547 B2 JP3259547 B2 JP 3259547B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silica
- treated
- weight
- silica powder
- treatment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特にシリコーンゴム用
充填材として有用な表面処理シリカ粉末を得るためのシ
リカの表面改質方法に関する。
充填材として有用な表面処理シリカ粉末を得るためのシ
リカの表面改質方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
粉末状のシリカ充填材を表面改質する方法としては、シ
リカ粉末を不活性ガス及び／又は処理剤蒸気で渦動懸垂
状態に保ち処理する方法、あるいはシリカ粉末と処理剤
を共に反応機中で加熱し、発生する蒸気を冷却器で凝
縮、還流させる方法が採用されている。このような方法
の中で、これまで処理剤として用いられてきた化合物と
しては、クロルシラン類やシラザン化合物といった反応
活性の非常に高い化合物が使用されていた。
粉末状のシリカ充填材を表面改質する方法としては、シ
リカ粉末を不活性ガス及び／又は処理剤蒸気で渦動懸垂
状態に保ち処理する方法、あるいはシリカ粉末と処理剤
を共に反応機中で加熱し、発生する蒸気を冷却器で凝
縮、還流させる方法が採用されている。このような方法
の中で、これまで処理剤として用いられてきた化合物と
しては、クロルシラン類やシラザン化合物といった反応
活性の非常に高い化合物が使用されていた。
【０００３】しかしながら、クロルシラン類やシラザン
化合物を処理剤として用いると、反応の結果、副生物と
して塩化水素やアンモニアが発生し、このためこれら副
生物の処理に複雑な設備を必要とし、結果として得られ
る表面改質シリカのコストアップに繋がることは否めな
かった。
化合物を処理剤として用いると、反応の結果、副生物と
して塩化水素やアンモニアが発生し、このためこれら副
生物の処理に複雑な設備を必要とし、結果として得られ
る表面改質シリカのコストアップに繋がることは否めな
かった。
【０００４】一方、線状或いは環状のジアルキルポリシ
ロキサン類等を用い、微量の触媒使用下でシリカの表面
改質を行う試みもなされているが、この方法では十分な
処理度を達成することができず、特に得られた表面処理
シリカをシリコーンゴム用充填材として用いる場合、実
用的に不満足なものであった。
ロキサン類等を用い、微量の触媒使用下でシリカの表面
改質を行う試みもなされているが、この方法では十分な
処理度を達成することができず、特に得られた表面処理
シリカをシリコーンゴム用充填材として用いる場合、実
用的に不満足なものであった。
【０００５】また、特公平６−４７４５８号公報には、
ジフェニルシランジオールでシリカ表面を直接接触させ
ることにより処理することが開示されている。しかし、
この方法はフェニル基を必須としており、フェニル基で
表面処理されたシリカを用いた組成物、例えばジメチル
ポリシロキサン等のシリコーンゴムに配合した組成物の
場合、透明性に劣り、白濁、ブリード等が生じたり、シ
リコーンゴムの弾性が損なわれるという問題がある。ま
た、医療用途での使用も制限されてしまう。
ジフェニルシランジオールでシリカ表面を直接接触させ
ることにより処理することが開示されている。しかし、
この方法はフェニル基を必須としており、フェニル基で
表面処理されたシリカを用いた組成物、例えばジメチル
ポリシロキサン等のシリコーンゴムに配合した組成物の
場合、透明性に劣り、白濁、ブリード等が生じたり、シ
リコーンゴムの弾性が損なわれるという問題がある。ま
た、医療用途での使用も制限されてしまう。
【０００６】本発明は上記事情を改善するためになされ
たもので、シリカの改質度が高く、しかも副生物などの
点で不都合を生じることのないシリカの改質方法を提供
することを目的とする。
たもので、シリカの改質度が高く、しかも副生物などの
点で不都合を生じることのないシリカの改質方法を提供
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は、上
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記一般
式（１） Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（ＯＨ）2 …（１） （式中、Ｒ1，Ｒ2はメチル基を示す。）で示されるシラ
ンジオールを乾燥シリカ粉末を基準として０．０５〜７
重量％の水分を含むシリカ粉末の表面改質剤として用
い、更にこの処理シリカのＭ値（シリカがメタノール水
溶液に濡れはじめる時のメタノールのｖｏｌ％値）を４
５〜７０とすることにより、反応後不利となる酸や塩基
などの後処理を必要とするような多量の副生物を生成し
ない上に、処理剤そのものの反応活性が高く、結果とし
て得られる表面改質シリカの改質度が十分に高く、特に
これをシリコーンゴム用充填材として用いた場合、良好
なゴム物性を与えることを知見した。
記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、下記一般
式（１） Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（ＯＨ）2 …（１） （式中、Ｒ1，Ｒ2はメチル基を示す。）で示されるシラ
ンジオールを乾燥シリカ粉末を基準として０．０５〜７
重量％の水分を含むシリカ粉末の表面改質剤として用
い、更にこの処理シリカのＭ値（シリカがメタノール水
溶液に濡れはじめる時のメタノールのｖｏｌ％値）を４
５〜７０とすることにより、反応後不利となる酸や塩基
などの後処理を必要とするような多量の副生物を生成し
ない上に、処理剤そのものの反応活性が高く、結果とし
て得られる表面改質シリカの改質度が十分に高く、特に
これをシリコーンゴム用充填材として用いた場合、良好
なゴム物性を与えることを知見した。
【０００８】なお従来、ＨＯ［（ＣＨ3）2ＳｉＯ］xＨ
（ｘ＝２〜２０）で表されるα，ω−シロキサンジオー
ルによるシリカの表面改質も一部検討されているが、シ
ロキサン単位の長さ（ｘ）にバラツキが大きく、平均重
合度も３〜１０前後であり、そのため末端シラノール基
の反応活性が低く、好ましいシリカの表面改質には至ら
なかった。
（ｘ＝２〜２０）で表されるα，ω−シロキサンジオー
ルによるシリカの表面改質も一部検討されているが、シ
ロキサン単位の長さ（ｘ）にバラツキが大きく、平均重
合度も３〜１０前後であり、そのため末端シラノール基
の反応活性が低く、好ましいシリカの表面改質には至ら
なかった。
【０００９】しかしながら、本出願人は先に上記式
（１）のシランジオールの簡単で安価な合成方法を確立
した（特開平７−２３３１７９号公報）が、本発明者は
この式（１）のシランジオールにつき種々検討を行った
結果、このシランジオールがシリカの表面処理剤として
優れた反応活性を有し、従ってこの反応活性に富むシラ
ンジオールを処理剤として用いることにより、シリカの
表面改質度が大幅に向上し、特に得られた表面処理シリ
カをシリコーンゴム用充填材として用いた場合、分散性
や貯蔵安定性、硬化物の物理特性が非常に良好となるこ
とを知見し、本発明を完成したものである。
（１）のシランジオールの簡単で安価な合成方法を確立
した（特開平７−２３３１７９号公報）が、本発明者は
この式（１）のシランジオールにつき種々検討を行った
結果、このシランジオールがシリカの表面処理剤として
優れた反応活性を有し、従ってこの反応活性に富むシラ
ンジオールを処理剤として用いることにより、シリカの
表面改質度が大幅に向上し、特に得られた表面処理シリ
カをシリコーンゴム用充填材として用いた場合、分散性
や貯蔵安定性、硬化物の物理特性が非常に良好となるこ
とを知見し、本発明を完成したものである。
【００１０】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明のシリカの改質方法は、シリカ粉末を上記式
（１）のシランジオールと接触処理するものである。
と、本発明のシリカの改質方法は、シリカ粉末を上記式
（１）のシランジオールと接触処理するものである。
【００１１】ここで、シリカ粉末としては、表面シリカ
の使用目的などに応じて選定され、例えばシリコーンゴ
ム用充填材として用いる場合には、補強性の点からＢＥ
Ｔ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカが好適に用いら
れる。
の使用目的などに応じて選定され、例えばシリコーンゴ
ム用充填材として用いる場合には、補強性の点からＢＥ
Ｔ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上のシリカが好適に用いら
れる。
【００１２】このようなシリカ粉末としては、、フュー
ムドシリカ、沈降シリカ、珪藻土、粉砕石英、溶融シリ
カ等が例示される。これらのうちでも特にフュームドシ
リカ、沈降シリカが純度並びに補強性の点で優れてい
る。
ムドシリカ、沈降シリカ、珪藻土、粉砕石英、溶融シリ
カ等が例示される。これらのうちでも特にフュームドシ
リカ、沈降シリカが純度並びに補強性の点で優れてい
る。
【００１３】これらのシリカ粉末は、若干の水分を含有
している方が、本発明の方法で処理した場合、その処理
度が向上する。そのためのシリカ粉末の水分量は、乾燥
したシリカ粉末を基準として０．０５〜７重量％、好ま
しくは０．１〜４重量％の範囲以内である。この水分の
存在により処理効果が向上するのは、シリカ表面におけ
るシラノール基の存在がより確実になることと、処理反
応時の助触媒的役割によるものと考えられ、このことに
より、より多くの表面改質反応が達成されると考えられ
る。
している方が、本発明の方法で処理した場合、その処理
度が向上する。そのためのシリカ粉末の水分量は、乾燥
したシリカ粉末を基準として０．０５〜７重量％、好ま
しくは０．１〜４重量％の範囲以内である。この水分の
存在により処理効果が向上するのは、シリカ表面におけ
るシラノール基の存在がより確実になることと、処理反
応時の助触媒的役割によるものと考えられ、このことに
より、より多くの表面改質反応が達成されると考えられ
る。
【００１４】一方、本発明に使用される処理剤としての
シランジオールは、下記一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（ＯＨ）2 …（１） （式中、Ｒ1，Ｒ2はメチル基を示す。）で示されるもの
である。このシランジオールは反応基が水酸基であるた
め、シリカと反応したときに生成する物質は水であり、
特別の除去操作を必要とせず、非常に簡便な処理プロセ
スでシリカの表面処理を達成することができるという利
点を有している。これに対し、処理剤としてジメチルジ
クロルシランを用いた場合、対応する本発明の処理剤で
あるジメチルシランジオールと比較すると、発生する塩
化水素の処理が繁雑となり、プロセスの簡便さという点
で不利となる。
シランジオールは、下記一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（ＯＨ）2 …（１） （式中、Ｒ1，Ｒ2はメチル基を示す。）で示されるもの
である。このシランジオールは反応基が水酸基であるた
め、シリカと反応したときに生成する物質は水であり、
特別の除去操作を必要とせず、非常に簡便な処理プロセ
スでシリカの表面処理を達成することができるという利
点を有している。これに対し、処理剤としてジメチルジ
クロルシランを用いた場合、対応する本発明の処理剤で
あるジメチルシランジオールと比較すると、発生する塩
化水素の処理が繁雑となり、プロセスの簡便さという点
で不利となる。
【００１５】本発明で使用されるシランジオールの使用
量は、シリカ粉末１００重量部に対し５〜５０重量部の
範囲が望ましい。５重量部未満では処理度が低値とな
り、特に得られた表面処理シリカをシリコーンゴム用充
填材として使用した場合、好ましいゴム物性が得られな
いことがあり、一方５０重量部を越えると、過剰な処理
剤がシリカ粉末中に残存するのみならず、いたずらに処
理シリカが高価なものとなる不利が生じる場合がある。
量は、シリカ粉末１００重量部に対し５〜５０重量部の
範囲が望ましい。５重量部未満では処理度が低値とな
り、特に得られた表面処理シリカをシリコーンゴム用充
填材として使用した場合、好ましいゴム物性が得られな
いことがあり、一方５０重量部を越えると、過剰な処理
剤がシリカ粉末中に残存するのみならず、いたずらに処
理シリカが高価なものとなる不利が生じる場合がある。
【００１６】本発明のシリカの表面処理に当っては、シ
リカ粉末とシランジオールを室温下で十分接触混合した
後、１日から１ヵ月程度保存して得ることができるが、
必要に応じて加熱処理を加えることにより、より反応を
促進することができる。特に処理剤としてのシランジオ
ールの融点以上に加熱することは、処理の均一性を増加
させることができるので好ましい。より好ましくは１５
０〜２５０℃で３０分〜８時間程度熱処理することが、
得られた表面処理シリカをシリコーンゴム用充填材とし
て用いた場合において、シリコーンゴムの諸物性発現に
より望ましい。
リカ粉末とシランジオールを室温下で十分接触混合した
後、１日から１ヵ月程度保存して得ることができるが、
必要に応じて加熱処理を加えることにより、より反応を
促進することができる。特に処理剤としてのシランジオ
ールの融点以上に加熱することは、処理の均一性を増加
させることができるので好ましい。より好ましくは１５
０〜２５０℃で３０分〜８時間程度熱処理することが、
得られた表面処理シリカをシリコーンゴム用充填材とし
て用いた場合において、シリコーンゴムの諸物性発現に
より望ましい。
【００１７】更に高度の処理度を要求する場合には、微
量の触媒を併用することも可能である。このような触媒
としては、例えば塩酸や水酸化カリウムやアミン化合物
等である。なお、アミン化合物としては、例えば水酸化
アンモニウム、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
ジエチルアミン、エチルアミンやビス−ジメチルアミノ
ジメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシラン等が
例示される。
量の触媒を併用することも可能である。このような触媒
としては、例えば塩酸や水酸化カリウムやアミン化合物
等である。なお、アミン化合物としては、例えば水酸化
アンモニウム、トリエチルアミン、トリブチルアミン、
ジエチルアミン、エチルアミンやビス−ジメチルアミノ
ジメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシラン等が
例示される。
【００１８】この触媒の使用量は微量であり、通常シリ
カ重量に対して０〜２重量％である。
カ重量に対して０〜２重量％である。
【００１９】なお、シリカの表面改質において、シリカ
と処理剤の接触のさせ方は必要に応じて種々の形態がと
れるが、例えばシリカと処理剤を予め接触混合させてお
いてから加熱してもよく、あるいはシリカの仕込まれた
反応機中に処理剤を不活性ガス等で導搬する方法を採用
してもよい。また、シリカの表面改質に当っては、通常
は溶媒を用いる必要はないが、シリカ表面の濡れ性を改
善するため、トルエン、キシレン等の溶媒を用いて処理
することもできる。
と処理剤の接触のさせ方は必要に応じて種々の形態がと
れるが、例えばシリカと処理剤を予め接触混合させてお
いてから加熱してもよく、あるいはシリカの仕込まれた
反応機中に処理剤を不活性ガス等で導搬する方法を採用
してもよい。また、シリカの表面改質に当っては、通常
は溶媒を用いる必要はないが、シリカ表面の濡れ性を改
善するため、トルエン、キシレン等の溶媒を用いて処理
することもできる。
【００２０】このようにして得られた表面改質シリカ
は、シリコーンゴム用充填材として有用であるが、更に
はグリース用の増稠剤、ゴムやプラスチックの充填材、
塗料用添加剤など各種工業用材料としても有用である。
は、シリコーンゴム用充填材として有用であるが、更に
はグリース用の増稠剤、ゴムやプラスチックの充填材、
塗料用添加剤など各種工業用材料としても有用である。
【００２１】
【発明の効果】本発明によれば、表面改質効果の高い表
面処理シリカが簡単かつ確実に得られ、しかも副生物な
どの点で不都合を生じることがない。
面処理シリカが簡単かつ確実に得られ、しかも副生物な
どの点で不都合を生じることがない。
【００２２】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではな
い。
【００２３】〔実施例１〜３〕比表面積が２００ｍ2／
ｇで含水率が０．５重量％のフュームドシリカ〔ＡＥＲ
ＯＳＩＬ２００（日本アエロジル社製）〕１００重量部
とジメチルシランジオール粉末を表１の割合で混合し、
この混合物を２００℃で４時間熱処理した。得られた処
理シリカのカーボン量、比表面積及びＭ値を測定した結
果は表１の通りであった。
ｇで含水率が０．５重量％のフュームドシリカ〔ＡＥＲ
ＯＳＩＬ２００（日本アエロジル社製）〕１００重量部
とジメチルシランジオール粉末を表１の割合で混合し、
この混合物を２００℃で４時間熱処理した。得られた処
理シリカのカーボン量、比表面積及びＭ値を測定した結
果は表１の通りであった。
【００２４】
【表１】
【００２５】〔実施例４〜７〕比表面積が２００ｍ2／
ｇで含水率が０．５重量％のフュームドシリカ〔ＡＥＲ
ＯＳＩＬ２００（日本アエロジル社製）〕１００重量部
とジメチルシランジオール粉末及び触媒を表１の割合で
混合し、この混合物を２００℃で４時間熱処理した。得
られた処理シリカのカーボン量、比表面積及びＭ値を測
定した結果は表２の通りであった。
ｇで含水率が０．５重量％のフュームドシリカ〔ＡＥＲ
ＯＳＩＬ２００（日本アエロジル社製）〕１００重量部
とジメチルシランジオール粉末及び触媒を表１の割合で
混合し、この混合物を２００℃で４時間熱処理した。得
られた処理シリカのカーボン量、比表面積及びＭ値を測
定した結果は表２の通りであった。
【００２６】
【表２】
【００２７】〔実施例８〜１１〕比表面積が２００ｍ2
／ｇで含水率が６重量％の沈降シリカ〔ニプシルＬｐ
（日本シリカ社製）〕１００重量部とジメチルシランジ
オール粉末及び触媒を表３の割合で混合し、この混合物
を２００℃で４時間熱処理した。得られた処理シリカの
カーボン量、比表面積及びＭ値を測定した結果は表３の
通りであった。
／ｇで含水率が６重量％の沈降シリカ〔ニプシルＬｐ
（日本シリカ社製）〕１００重量部とジメチルシランジ
オール粉末及び触媒を表３の割合で混合し、この混合物
を２００℃で４時間熱処理した。得られた処理シリカの
カーボン量、比表面積及びＭ値を測定した結果は表３の
通りであった。
【００２８】
【表３】
【００２９】〔実施例１２，１３〕 比表面積が２００ｍ2／ｇで含水率が０．５重量％のフ
ュームドシリカ〔ＡＥＲＯＳＩＬ２００（日本アエロジ
ル社製）〕及び比表面積が２００ｍ2／ｇで含水率が６
重量％の沈降シリカ〔ニプシルＬｐ（日本シリカ社
製）〕各々１００重量部とジメチルシランジオール粉末
及び触媒を表４の割合で混合し、この混合物を２００℃
で４時間熱処理した。得られた処理シリカのカーボン
量、比表面積及びＭ値を測定した結果は表４の通りであ
った。
ュームドシリカ〔ＡＥＲＯＳＩＬ２００（日本アエロジ
ル社製）〕及び比表面積が２００ｍ2／ｇで含水率が６
重量％の沈降シリカ〔ニプシルＬｐ（日本シリカ社
製）〕各々１００重量部とジメチルシランジオール粉末
及び触媒を表４の割合で混合し、この混合物を２００℃
で４時間熱処理した。得られた処理シリカのカーボン
量、比表面積及びＭ値を測定した結果は表４の通りであ
った。
【００３０】
【表４】
【００３１】〔参考例〕実施例４〜７で得られた処理シ
リカ各々５０重量部をジメチルシロキサン単位９９．８
５ｍｏｌ％、メチルビニルシロキサン単位０．１５ｍｏ
ｌ％で末端がビニルジメチルシロキサン単位で封鎖され
たシリコーン生ゴム（粘度１０００万ｃｓ）１００重量
部とニーダーミキサーで均一になるまで撹拌混合し、組
成物を得た。このようにして得られた組成物は均一で滑
らかな表面肌を有していた。これらの組成物の可塑度を
測定したところ、表３の通りであった。この組成物１０
０重量部に２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン０．５重量部を二本ロールで均
一になるように混合した。次いで、このものを３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2の圧力下で１６５℃／１０分間加圧成型し、
２ｍｍの加硫シートを得た。このシートに対し更に２０
０℃で４時間２次加硫を行った。このシートをＪＩＳ
Ｋ−６３０１に従い物性試験を行った結果は表５の通り
であった。
リカ各々５０重量部をジメチルシロキサン単位９９．８
５ｍｏｌ％、メチルビニルシロキサン単位０．１５ｍｏ
ｌ％で末端がビニルジメチルシロキサン単位で封鎖され
たシリコーン生ゴム（粘度１０００万ｃｓ）１００重量
部とニーダーミキサーで均一になるまで撹拌混合し、組
成物を得た。このようにして得られた組成物は均一で滑
らかな表面肌を有していた。これらの組成物の可塑度を
測定したところ、表３の通りであった。この組成物１０
０重量部に２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサン０．５重量部を二本ロールで均
一になるように混合した。次いで、このものを３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2の圧力下で１６５℃／１０分間加圧成型し、
２ｍｍの加硫シートを得た。このシートに対し更に２０
０℃で４時間２次加硫を行った。このシートをＪＩＳ
Ｋ−６３０１に従い物性試験を行った結果は表５の通り
であった。
【００３２】比較のため、処理シリカの代りに表面処理
を施していないＡＥＲＯＳＩＬ２００を用いた以外は上
記と同様に操作した。結果を表５に併記するが、処理シ
リカの代りにＡＥＲＯＳＩＬ２００を配合したものは、
配合に長時間を要し、また可塑度の経時変化も大きく、
物性も伸びが不十分なものであった。
を施していないＡＥＲＯＳＩＬ２００を用いた以外は上
記と同様に操作した。結果を表５に併記するが、処理シ
リカの代りにＡＥＲＯＳＩＬ２００を配合したものは、
配合に長時間を要し、また可塑度の経時変化も大きく、
物性も伸びが不十分なものであった。
【００３３】
【表５】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−115772（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−171913（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−134467（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C01B 33/12 - 33/193 C08K 3/00 C08K 9/00
Claims (3)
- 【請求項１】 乾燥シリカ粉末を基準として０．０５〜
７重量％の水分を含むシリカ粉末を下記一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｓｉ（ＯＨ）2 …（１） （式中、Ｒ1，Ｒ2はメチル基を示す。）で示されるシラ
ンジオールと接触処理し、この処理シリカのＭ値（シリ
カがメタノール水溶液に濡れはじめる時のメタノールの
ｖｏｌ％値）が４５〜７０であることを特徴とするシリ
カの表面改質方法。 - 【請求項２】 シリカ粉末に式（１）のシランジオール
を混合した後、加熱するようにした請求項１記載の表面
改質方法。 - 【請求項３】 シリカ粉末と式（１）のシランジオール
に塩酸、水酸化アルカリ及びアミン化合物から選ばれる
触媒を混合するようにした請求項１又は２記載の表面改
質方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26315694A JP3259547B2 (ja) | 1994-10-03 | 1994-10-03 | シリカの表面改質方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26315694A JP3259547B2 (ja) | 1994-10-03 | 1994-10-03 | シリカの表面改質方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08104514A JPH08104514A (ja) | 1996-04-23 |
| JP3259547B2 true JP3259547B2 (ja) | 2002-02-25 |
Family
ID=17385580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26315694A Expired - Fee Related JP3259547B2 (ja) | 1994-10-03 | 1994-10-03 | シリカの表面改質方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3259547B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103087556A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-05-08 | 东莞市万钧化工新材料科技有限公司 | 一种导热填料的表面处理方法及应用 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2224609A1 (en) * | 1996-12-18 | 1998-06-18 | David J. Kneiling | Process for producing improved silica-reinforced masterbatch of polymers in latex form |
| CN1320045C (zh) * | 2002-12-18 | 2007-06-06 | 德古萨公司 | 结构－涂覆的二氧化硅和其制备方法、涂料体系及其用途以及塑料体 |
| JP2006124407A (ja) * | 2004-09-30 | 2006-05-18 | Jsr Corp | 表面疎水化用組成物、表面疎水化方法、半導体装置およびその製造方法 |
| FR3015506B1 (fr) * | 2013-12-20 | 2017-04-21 | Arkema France | Composition de poudres de poly-arylene-ether-cetone-cetones autorisant un excellent compromis coulabilite et coalescence adaptees au frittage laser |
| JP5978508B1 (ja) * | 2015-09-16 | 2016-08-24 | 東亞合成株式会社 | 無機微粒子の表面被覆方法 |
| CN111392735B (zh) * | 2020-02-20 | 2021-08-06 | 广州汇富研究院有限公司 | 气相二氧化硅的表面改性联合处理方法 |
-
1994
- 1994-10-03 JP JP26315694A patent/JP3259547B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103087556A (zh) * | 2012-12-31 | 2013-05-08 | 东莞市万钧化工新材料科技有限公司 | 一种导热填料的表面处理方法及应用 |
| CN103087556B (zh) * | 2012-12-31 | 2014-11-12 | 东莞市万钧化工新材料科技有限公司 | 一种导热填料的表面处理方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08104514A (ja) | 1996-04-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2892741B2 (ja) | 補強用シリカ充填剤及びその製造方法 | |
| EP0017734B1 (en) | Curable organopolysiloxane compositions containing carbon black, method for preparing the same and method for curing the compositions | |
| JPS636062A (ja) | シリカ微粉末の表面改質方法 | |
| KR0175976B1 (ko) | 액상 실리콘 고무 조성물 및 그의 제조 방법 | |
| JP3109404B2 (ja) | シリコーンゴムコンパウンドの製造方法 | |
| JPS606379B2 (ja) | シリカ粉末の表面改質方法 | |
| JP3259547B2 (ja) | シリカの表面改質方法 | |
| JP3464702B2 (ja) | シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| JPS61228062A (ja) | 難燃性シリコ−ンゴム組成物 | |
| JP2697523B2 (ja) | オイルブリード性シリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
| JP4164789B2 (ja) | 樹脂用充填剤の製造方法 | |
| JP3341381B2 (ja) | 加熱硬化型シリコーンゴム組成物 | |
| JP3275624B2 (ja) | シリコーンゴム組成物及びその成型方法 | |
| JPH0647458B2 (ja) | シリカ微粉末の表面改質方法 | |
| JP3077503B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP3482834B2 (ja) | シリコーンゴムの製造方法 | |
| JPH04117457A (ja) | シリコーンゴム組成物及び硬化物 | |
| JPH0692502B2 (ja) | フルオロシリコーン処理シリカの製造方法 | |
| JP3189601B2 (ja) | 加熱硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 | |
| JP2570526B2 (ja) | シリコーンゴム組成物及び低硬度シリコーンゴム | |
| JP2853539B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP3121772B2 (ja) | 熱硬化性シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| JP2853464B2 (ja) | オイルブリード性シリコーンゴム組成物の製造方法 | |
| JP3191579B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JP2002080721A (ja) | 熱硬化性シリコーンゴム組成物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20071214 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101214 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101214 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111214 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111214 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121214 Year of fee payment: 11 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |