JP3256237B2 - 触媒担体 - Google Patents

触媒担体

Info

Publication number
JP3256237B2
JP3256237B2 JP51106195A JP51106195A JP3256237B2 JP 3256237 B2 JP3256237 B2 JP 3256237B2 JP 51106195 A JP51106195 A JP 51106195A JP 51106195 A JP51106195 A JP 51106195A JP 3256237 B2 JP3256237 B2 JP 3256237B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alumina
weight
component
mixture
alpha
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP51106195A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH10503119A (ja
Inventor
エイチ． ガーデス，ウィリアム
ジェイ． レマス，ドナルド
スジマンスキー，トーマス
エー． ウォルフォード，ジェームズ
Original Assignee
ノートン ケミカル プロセス プロダクツ コーポレイション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ノートン ケミカル プロセス プロダクツ コーポレイション filed Critical ノートン ケミカル プロセス プロダクツ コーポレイション
Publication of JPH10503119A publication Critical patent/JPH10503119A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3256237B2 publication Critical patent/JP3256237B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は触媒担体に関し、具体的には種々の化学反
応で使用する金属及び金属酸化物触媒成分のための支持
体として使用することができるアルミナを基にした触媒
担体に関する。
発明の背景 アルミナを基にした触媒担体を用いることは、米国特
許第5100859号、第5055442号、第5037794号及び第48747
39号各明細書を含めた多数の特許明細書に以前から記載
されている。そのような担体には触媒分野の幅広い様々
な潜在的用途があり、アルミナ基材がαアルミナである
場合に殊に有効である。
触媒担体は、触媒成分を被着させることができる少な
くとも最小限の表面積と、高い水吸収性と、そして破砕
強度を、兼ね備えることが必要である。問題は、通常は
一つが増大すると別の性質が低下することになりかねな
いということである。従って、破砕強度が高くなること
は細孔度が低くなることを意味しかねない。試行錯誤で
バランスを達成することがよくあり、触媒担体をそのほ
かの化学プロセス技術よりも一層予測できないものにし
ている。
最終的特性のバランスに関してより信頼性のある担体
を設計する方法が見いだされた。本発明の担体は、それ
らを触媒用途の範囲に対して理想的なものにする、破砕
強度、耐摩耗性、多孔性及び触媒性能の優れたバランス
を有する。それらはαアルミナを基にしており、そして
それらを作る新しい方法が高い多孔性と優れた破砕強度
を保証する。
発明の説明 本発明は、少なくとも５ポンド（2.28N）の破砕強度
（コンプトン引張試験機（Compton Tensile Tester）、
モデル50−OPで測定して）と少なくとも38ポンド/ft
3（608kg/m3）の沈降（settled）充填密度（内径が3.75
インチ（9.53cm）、長さが18インチ（45.7cm）のシリン
ダーを使用することにより改変した、ASTM D−4699−87
により測定して）を有し、第一及び第二のαアルミナ成
分を含んでいて、第一のアルミナ成分は平均の微結晶寸
法が約0.4〜約４μｍである粒子の形をしていて担体中
のαアルミナの総重量の約95〜約40％を構成し、そして
第二のαアルミナ成分はゾルゲル法によりその場で生成
されて担体中のαアルミナの残部となる、αアルミナを
基にした新しい触媒担体を提供する。
その場で生成されるαアルミナは、本発明の担体中に
存在する前もって生成されたαアルミナ粒子からたやす
く区別される。担体の顕微鏡写真において、この前もっ
て生成されたαアルミナは、内部に多孔性のないはっき
りと見分けることができる個別の粒子として見えてく
る。対照的に、その場で生成されたゾルゲルαアルミナ
は込み入った構造を持ち、すなわちそれははっきりと境
界の定まった粒子構造と大きな多孔性を持たない。
本発明はまた、触媒担体を製造するための方法であっ
て、下記のｉ）〜iii）を含む方法も含む。
ｉ）次のａ〜ｄを含む混合物を作ること。
a.メジアン粒子寸法が３〜８μｍの少なくとも１種の
αアルミナ成分。
b.触媒担体生成物中のαアルミナの総重量の５〜60重
量％を供給するのに十分な量のαアルミナの水和された
前駆物質。
c.αアルミナの重量を基にして５〜40％の焼尽性（bu
rnout）物質。
d.上記混合物を押出しするのに十分な量の水。
ii）この混合物を押出して所望の形状にすること。
iii）αアルミナの当該種入り前駆物質を焼成して、メ
ジアン粒子寸法が３〜８μｍのαアルミナ粒子が当該種
入り前駆物質から得られたαアルミナのマトリックス中
に分散された触媒担体ができるように、αアルミナに変
えること。
本発明の触媒担体は、多孔度、細孔容積、破砕強度そ
の他を含めて、所望の物理的性質に寄与するよう選ばれ
た多数のαアルミナ成分を含むことができる。しばし
ば、二つの異なるαアルミナの組み合わせが好ましく、
粒子が大きい方の一方の成分を粒子が小さい方の第二の
成分と、10:90から90:10までの重量比でもって混合す
る。これの目的は、完成した生成物において表面積（こ
の書類において言及する「表面積」は窒素又はクリプト
ンを吸着されるガスとして用いて測定されたBET表面積
を意味するものと理解される）を0.4〜5m2/gにすること
である。完成した担体における表面積は自由なアルミナ
粒子についてよりもいくらか少ない。このように、使い
やすい混合物は、例えば二つのタイプのαアルミナ粒子
を含むことができ、第一のものは表面積が約1m2/g、そ
して第二のものは表面積が３〜5m2/gである。
αアルミナの前駆物質は、好ましくはベーマイトを基
にするが、前駆物質がベーマイトと例えばジブサイト又
はバイヤライトといったようなアルミナ三水和物との混
合物を含む場合にも良好な結果が得られる。そのような
混合物を使用する場合には、一水和物（ベーマイト）の
三水和物に対する重量比として1:10から1:3までの比
を、より好ましくは1:8から1:4までの比を、使用するの
がしばしば好ましい。ゾルが水を加えることで前駆物質
から生成される場合、サブミクロンの粒子寸法の種物質
も加えることが好ましいことがよくある。これには、α
アルミナへの転移が起きる温度を低下させる効果があ
り、変態により生成されるαアルミナの結晶の大きさを
低下させる。
用いられる種は、転移アルミナがαアルミナに変わる
転移温度を低下させるよう前駆物質において核形成部位
を生じさせるのに有効である任意の物質でよい。この目
標を達成する種は、一般に、αアルミナ自体と同じ結晶
格子タイプと、そしてαアルミナの格子寸法とそれほど
違わない格子寸法とを有する。明らかに、最も都合のよ
い種はαアルミナ自体であり、そしてαアルミナのサブ
ミクロンの大きさの粒子がより好ましい種である。とは
言え、例えばα酸化第二鉄や酸化クロム、またチタンの
ある種の複合酸化物（complex oxide）といったよう
な、他の種を使用することが可能である。
好ましい種入り前駆物質から作られたαアルミナは、
押出した混合物を焼成すると、焼成中にそれを長期間高
温に維持しない限り、種入り前駆物質が混合されるαア
ルミナよりはるかに細かい結晶寸法を一般的に有する。
製造されたままでは、種入りゾルゲル物質はサブミクロ
ンの結晶構造を持つが、それを長い時間1400℃を超える
温度に保持すると、結晶の成長が始まり、そして大きさ
の区別はそれほど明らかでなくなることがある。
本発明の担体は、多孔度が好ましくは少なくとも50％
であり、より望ましくは60〜75％である。多孔度は表面
積に関係し、そしてそれは好ましくは0.4〜5m2/g、より
好ましくは0.6〜1.2m2/gである。
押出ししようとする混合物に、焼成される担体の重量
の0.05〜1.0％、より好ましくは0.08〜0.6％に相当する
量のチタニアを加えるのが有利であることがしばしば認
められる。ある種の形態のアルミナ及び結合剤物質は、
不純物あるいは構成成分としてチタニアを含有している
こともある。そのような形態のチタニアの寄与は、先に
規定した量には含まれていない。チタニアは二酸化物と
して、チタネートとして、あるいはチタニアの前駆物質
として加えることができる。下記の説明においては、全
ての上記のオプションは「チタニア」なる用語のもとに
包含されるものと理解される。チタニアは、種入り前駆
物質の転化の結果として生成されたαアルミナにおいて
ある種の結晶成長抑止剤として機能することができると
信じられる。従って、この可能性において作用すること
のできるようなこのほかの物質、例えばジルコニアやマ
グネシアといったものがチタニアに代わるものとして有
効であろうことを予想することができる。
チタニアは、好ましくは、表面積が例えば８〜300m2/
gといったように比較的大きい粉体の形態をしている。
実際のところ、好ましいチタニアは、ルチル構造は普通
もっとはるかに小さい表面積を持つので無定形又はアナ
ターゼの構造を有する。商業的な顔料グレードのチタニ
アがしばしば良好な結果をもたらすことができる。
担体がチタニア成分を含む場合、表面積は先に検討し
た範囲のうちの小さい方にあることがじばしば認められ
る。このより小さい表面積にもかかわらず、そのような
担体は、その担体に担持された触媒の性能に関して良好
な結果を与える。
種入り前駆物質から生成されたαアルミナはある意味
で、αアルミナ粒子の残りを一緒に保持するマトリック
ス結合剤として働くように思われるであろうけれども、
通常は、混合物にセラミック結合剤物質を加えて焼成さ
れた担体に強度を付加するのが好ましい。通常のセラミ
ック結合剤物質を使用することができ、そして焼成後に
は、これらは典型的に、（酸化物として表現して）例え
ばシリカ、アルミナ、アルカリ土類金属酸化物、アルカ
リ金属酸化物、酸化鉄及び酸化チタンといったような成
分を含み、最初の二つが主要な成分である。
好ましい態様の説明 例示のみを目的とし、そして本発明の本質的範囲のど
のような避けがたい限定も意味するものではない以下の
例を参照して、本発明を更に説明する。
例１ この例は、以下の例で説明される配合物を使って作ら
れる担体の調製を詳しく説明する。
セラミック成分を、焼尽性（burn−out）物質（くる
みの殻の粉）及びホウ酸と約１分間混合する。水と種成
分を加え、水は混合物を押出し可能にするのに必要な量
とする。一般に、これは約30重量％である。混合物を約
２〜４分間混合し、次いでセラミック成分の重量を基に
して約５重量％のワセリンを押出し助剤として加える。
それから、混合物を更に２〜４分間混合してから中空の
円筒の形で押出して、未結合の水が２％未満になるまで
乾燥させる。次に、これらをトンネルキルン内で約1500
℃の最高温度で約４時間焼成する。
例２ この例では、本発明による三つの担体を、それらの配
合（表１）とそれらの物理的性質及び標準的な市販の触
媒と組み合わせて酸化エチレンを製造するのに使用した
ときの触媒性能（表２）に関して説明する。この性能
は、同じ触媒を使用する標準的な市販の触媒／担体の組
み合わせと比べられる。
表 １ 担体組成 担体Ａ 担体Ｂ 担体Ｃ α ＃１＊ 46.6％ 45.2％ 46.6％ α ＃２＊ 18.7％ 18.7％ 28.0％ α ＃３＊（種） 0.9％ 0.9％ 0.9％ ジブサイト＊ 28.0％ 28.0％ 18.7％ ベーマイト＊ 4.5％ 4.5％ 4.5％ セラミック結合剤＊ 1.3％ 2.7％ 1.3％ 有機焼尽性物質＊＊ 11％ 16％ 11％ 石油ゼリー＊＊ 5％ 5％ 5％ ホウ酸＊＊ 0.15％ 0.15％ 0.15％ 水 約30％ 約30％ 約30％ ＊「セラミック成分」を示し、また記載の百分率はこ
れらのセラミック成分の100％を基にしている。
＊＊百分率はセラミック成分の総重量を基にしてい
る。
水は、上記の混合物を押出し可能にする量を加える。
「α ＃１」は、メジアン粒子寸法が３〜3.4μｍ、B
ET表面積が約0.9〜約1.4m2/g、微結晶寸法が1.6〜2.2μ
ｍ、そしてソーダ含有量が0.02〜0.06％である市販のα
アルミナである。
「α ＃２」は、メジアン粒子寸法が4.0〜8.0μｍ、
表面積が3.0〜5.0m2/g、微結晶寸法が0.4〜0.8μｍ、そ
してソーダ含有量が0.1〜0.3％であるαアルミナであ
る。
「α ＃３」は、αアルミナのジブサイト前駆物質及
びベーマイト前駆物質のための種として使用したαアル
ミナである。そのメジアン粒子寸法は0.1μｍ未満であ
った。
上記のジブサイトはメジアン粒子寸法が4.0〜20μｍ
であり、ベーマイトはゾルとして分散可能であった。セ
ラミック結合剤は、次に述べるおおよその割合でもって
成分（酸化物として表したもの）を含有していた。それ
らの成分と割合は、シリカが60％、アルミナが29％、酸
化カルシウムが３％、マグネシアが２％、アルカリ金属
酸化物が４％、そして酸化第二鉄とチタニアがおのおの
１％未満であった。
上の表は、得られた結果を説明するためこの明細書を
通して使用される一定の測定基準を含んでいる。これら
が別に説明されない場合には、それらは以下に説明する
意味を持つ。
（１）「選択率」 これは担体に被着した標準的な触媒
配合物を使って測定され、そして標準の担体上の同じ標
準的触媒により示される選択率に対して評価される。各
々の場合において、エチレン、酸素及び不活性ガスを含
有しておりそしてエチレンを25容量％含んでいる標準の
ガス流を触媒に流した。標準の条件は、この流れの酸素
含有量の40％が転化するものである。明らかに、標準の
選択率を小さい量であっても超えることができる場合、
これは有利なことである。より低い温度においてそれを
達成することができるならば、これはより一層魅力的で
ある。
標準の触媒／担体の組み合わせは、評価の条件下にお
いて、230℃の反応温度での選択率が81.2％であった。
上記の表２は２回の実験の平均を示している。掲げられ
た最初の数字は、標準の触媒／担体の組み合わせを上回
る選択率の増加を百分率のポイント数で示しており、二
番目の数字はその選択率の数字が得られた温度差を度数
で指示している。従って、例えば、「＋1/−４」は、選
択率が標準より１％良好であったこと、そしてこれが標
準の触媒／担体が効果を現した温度よりも４℃低くて達
成されたことを示す。
「充填密度」は、上述のように変更した、ASTM D−46
99−87によって、あるいは同等のものによって測定され
た沈降充填密度である。
触媒の「破砕強度」（時により“C.S."と呼ばれる）
は、上述のように測定される。
「磨耗（attrition）」は、ASTM D−4058−92を使っ
て測定した触媒重量損失の量である。
「表面積」は、吸着物として窒素又はクリプトン使っ
て測定したBET表面積である。
理解されるとおり、本発明による触媒は所望の製品へ
のより高い選択率を可能にする一方、より低い温度で効
果を現す。これらの改良は極めて重要であると考えられ
る。
例３ この例を構成する二つの実験でもって、ゾルゲルから
得られた成分の存在することの効果を調べる。
担体を作るのに使用した配合を表３に示し、また物理
的性質と選択率（例２におけるように評価したもの）を
表４に示す。
ゾルゲル成分を含有している担体（最初の欄に示され
ている）は本発明による担体である。他方は比較の目的
で示される。使用したアルミナは表１に示したとおりで
ある。両方の配合において、混合物を押出し可能にする
ため水を加えた（約30％）。表の最後の三つの成分の重
量は100重量部のセラミック成分を基にしている。
充填密度、破砕強度、選択率及び表面積は、表２で説
明したように測定した。水吸収率は、水に浸漬しそして
秤量後の担体の重量増加の測定値である。
これらの結果は、本発明の担体の破砕強度はゾルゲル
成分の存在することにより有意に増加する一方、1.1m2/
gを上回る表面積を維持していることを示している。本
発明の担体に担持された標準的触媒の選択率は、標準よ
りわずかに良好であるが、ゾルゲル成分なしの担体に担
持された同じ触媒よりも有意に良好である。従って、こ
の担体は、種成分なしで作られた担体よりも長い寿命を
持つものと期待することができる。
例４ この例は、例２において説明したのと同じやり方で評
価した担体の性能を説明する。
この担体は、メジアン粒子寸法が約３〜3.5μｍで表
面積が約1m2/gであるαアルミナ粒子を40重量％、ジブ
サイトを52.1重量％、メジアン粒子寸法が約0.1μｍ未
満のαアルミナ種粒子を0.9％、ベーマイトを６重量
％、セラミック結合剤を１重量％、そしてギ酸を2.4％
含んでいた。
配合物は更に、例２で説明した添加剤（焼尽性物質、
石油ゼリー及びホウ酸）を含んでいて、また当該配合物
を押出し可能にするための水を加えた。
この担体の表面積は1.06m2/g、破砕強度は15.4ポンド
（6.90N）、充填密度は51.2lb/ft3（820.2kg/m3）であ
った。これらの性質は全て、例２で説明したように測定
される。
この担体は、例２において説明したように評価したと
ころ、選択率が0.5上昇していて、これが標準について
よりも３℃低い温度で得られた。
例５ この例は、本発明による担体配合物にチタニアを加え
ることの効果を説明する。使用した配合物は表５に示さ
れ、また性質は表６に記載される。
「Ｄ」と「Ｅ」の担体は1420℃で焼成し、「Ｆ」と
「Ｇ」の担体は1480℃で焼成した。これらの成分は全て
表２に記載されているとおりであった。酸化チタンは水
和された形態であって、表面積が約250m2/gであった。
「S.A.」は表面積を表し、「P.D.」は沈降充填密度を
表し、そして「C.S.」は破砕強度を表している。これら
の全てと選択率は上記のとおりに測定される。
本発明の担体は、気体流を担体に担持された触媒と高
温で接触させる様々な触媒用途において有効である。石
油化学産業にはそのようなプロセスがたくさんあるが、
本発明の担体はエチレンと酸素を含むガス流から触媒に
より酸化エチレンを生成するのに特に適当であることが
証明されている。しかしながら、本発明の用途はそのよ
うに限定されるものではない。
例６ この例は担体の調製を詳しく説明する。正確な成分を
下記の表７に示す。使用した混合法は次のとおりであっ
た。セラミック成分を焼尽性物質（くるみ殻の粉）及び
ホウ酸と約１分間混合する。水と種成分を加え、この水
は混合物を押出し可能にする量とする。一般にこれは約
30重量％である。混合物を約２〜４分間混合し、そして
次にセラミック成分の重量を基にして約５重量％のワセ
リンを押出し助剤として加える。次いで、この混合物を
更に２〜４分間混合してから、中空円筒の形で押出し、
そして未結合の水が２％未満になるまで乾燥させる。次
にこれらをトンネルキルンでもって、約1500℃の最高温
度で約４時間焼成した。
水は、上記の混合物を押出し可能にする量を加える。
「α ＃１」は、メジアン粒子寸法が３〜3.4μｍ、B
ET表面積が約0.9〜約1.4m2/g、微結晶寸法が1.6〜2.2μ
ｍ、そしてソーダ含有量が0.02〜0.06％である市販のα
アルミナである。
「α ＃２」は、メジアン粒子寸法が4.0〜8.0μｍ、
表面積が3.0〜5.0m2/g、微結晶寸法が0.4〜0.8μｍ、そ
してソーダ含有量が0.1〜0.3％であるαアルミナであ
る。
「α ＃３」は、αアルミナのジブサイト前駆物質及
びベーマイト前駆物質のための種として使用したαアル
ミナである。そのメジアン粒子寸法は0.1μｍ未満であ
った。
ジブサイトはメジアン粒子寸法が4.0〜20μｍであ
り、またベーマイトはゾルとして分散可能であった。
酸化チタンは水和した形態であり、そして表面積が約
250m2/gであった。
セラミック結合剤は、次に述べるおおよその割合でも
って成分（酸化物として表したもの）を含有していた。
それらの成分と割合は、シリカが60％、アルミナが29
％、酸化カルシウムが３％、マグネシアが２％、アルカ
リ金属酸化物が４％、そして酸化第二鉄とチタニアがお
のおの１％未満であった。
全ての担体は1390℃で焼成した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スジマンスキー，トーマス アメリカ合衆国，オハイオ 44236，ハ ドソン，ブルー ヘロン ドライブ 2705 (72)発明者 ウォルフォード，ジェームズ エー. アメリカ合衆国，オハイオ 44224，ス トー，シーズンズ ロード 495 (56)参考文献 特開 平３−174245（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−154599（ＪＰ，Ａ) 特公 昭46−43364（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01J 21/04 B01J 21/06 B01J 37/00

Claims (14)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】破砕強度が少なくとも５ポンド（2.24
    N）、そして充填密度が少なくとも38ポンド／立方フィ
    ート（608.8kg/m3）である、αアルミナを基にした触媒
    担体であり、第一及び第二のαアルミナ成分を含み、粒
    子の形態をした第一のαアルミナ成分はメジアン微結晶
    寸法が0.4〜４μｍであって、当該担体中のαアルミナ
    の総重量の95〜40％を構成し、そして第二のαアルミナ
    成分はゾルゲル法によりその場で生成されていて、当該
    担体中のαアルミナの残部を構成している、αアルミナ
    を基にした触媒担体。
  2. 【請求項２】前記第一のαアルミナ成分が大きな粒子寸
    法の成分と小さな粒子寸法の成分を含み、この大きい方
    の成分が粒子の形態の当該第一の成分の重量の10〜90重
    量％を構成していて、メジアン粒子寸法が４μｍ未満で
    且つ2.5μｍより大きく、平均の微結晶寸法が1.5〜2.5
    μｍであり、そして小さい方の成分が粒子の形態の当該
    第一の成分の90〜10重量％を構成していて、メジアン粒
    子寸法が４μｍより大きくて且つ10μｍ未満であり、そ
    して平均の微結晶寸法が0.4〜0.8μｍである、請求項１
    記載の触媒担体。
  3. 【請求項３】前記第二のαアルミナ成分が種入りのゾル
    ゲル法で生成される、請求項１記載の触媒担体。
  4. 【請求項４】当該担体中のアルミナの重量を基にして0.
    05〜1.0％の添加されたチタニアを更に含む、請求項１
    記載の触媒担体。
  5. 【請求項５】前記チタニアの表面積が少なくとも８平方
    メートル／グラムである、請求項４記載の触媒担体。
  6. 【請求項６】当該担体中のαアルミナとして表したアル
    ミナ成分の重量の１〜３％である量のセラミック結合剤
    物質を更に含む、請求項１記載の触媒担体。
  7. 【請求項７】下記のｉ）〜iii）を含む、触媒担体の製
    造方法。 ｉ）次に掲げるａ〜ｄを含む混合物を作ること a.メジアン粒子寸法が３〜８μｍの少なくとも１種のα
    アルミナ成分 b.当該触媒担体製品中のαアルミナの総重量の５〜60重
    量％を構成するのに十分な量の、種入りの、αアルミナ
    の水和された前駆物質 c.上記αアルミナの重量を基にして５〜40％の焼尽性物
    質 d.上記混合物を押出しするのに十分な量の水 ii）上記混合物を押出して所望の形状にすること iii）上記の種入りの前駆物質から得られたαアルミナ
    のマトリックス中にメジアン粒子寸法が３〜８μｍのα
    アルミナ粒子が分散された触媒担体を製造するように、
    焼成して上記の種入りのαアルミナの前駆物質をαアル
    ミナに変えること
  8. 【請求項８】前記αアルミナの前駆物質がベーマイト又
    はアルミナ三水和物を含む、請求項７記載の方法。
  9. 【請求項９】αアルミナとして表した配合中のアルミナ
    の総重量を基にして0.05〜0.6％のチタニアを、押出す
    べき前記混合物に加える、請求項７記載の方法。
  10. 【請求項１０】押出しの可能な前記混合物に、当該混合
    物中のαアルミナとして表した前記アルミナ成分の重量
    の１〜３％である量のセラミック結合剤物質を加える、
    請求項７記載の方法。
  11. 【請求項１１】工程ｉ）で作られる前記混合物が次に掲
    げるａ〜ｆを含む、請求項７記載の方法。 a.メジアン粒子寸法が２〜４μｍの第一の成分とメジア
    ン粒子寸法が４〜８μｍの第二の成分とを有するαアル
    ミナ b.当該触媒担体製品中のαアルミナの総重量の５〜60重
    量％を構成するのに十分な量の、種入りの、αアルミナ
    の水和された前駆物質 c.上記αアルミナの重量を基にして５〜40％の焼尽性物
    質 d.αアルミナとして表される組成物中のアルミナの重量
    を基にして１〜３％のセラミック結合剤物質 e.αアルミナとして表される当該混合物中の全アルミナ
    重量を基にして0.05〜1.0重量％のチタニア f.上記混合物を押出しするのに十分な量の水
  12. 【請求項１２】前記αアルミナの前駆物質がベーマイト
    を含む、請求項11記載の方法。
  13. 【請求項１３】前記αアルミナの前駆物質が当該担体製
    品中のαアルミナの総重量を基にして、αアルミナ当量
    として測定して10〜35重量％のアルミナ三水和物を更に
    含む、請求項11記載の方法。
  14. 【請求項１４】前記αアルミナの前駆物質に、当該触媒
    担体中のαアルミナとして測定した全アルミナ重量を基
    にして0.2〜５重量％である量のサブミクロンの大きさ
    のαアルミナ粒子を種として入れる、請求項７又は11記
    載の方法。
JP51106195A 1993-09-08 1994-09-13 触媒担体 Expired - Lifetime JP3256237B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/118,487 US5384302A (en) 1993-09-08 1993-09-08 Catalyst carrier
PCT/US1994/009775 WO1996008309A1 (en) 1993-09-08 1994-09-13 Catalyst carrier

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10503119A JPH10503119A (ja) 1998-03-24
JP3256237B2 true JP3256237B2 (ja) 2002-02-12

Family

ID=26788392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51106195A Expired - Lifetime JP3256237B2 (ja) 1993-09-08 1994-09-13 触媒担体

Country Status (11)

Country Link
US (1) US5384302A (ja)
EP (1) EP0787038B1 (ja)
JP (1) JP3256237B2 (ja)
AU (1) AU684551B2 (ja)
BR (1) BR9408147A (ja)
DE (1) DE69411597T2 (ja)
DK (1) DK0787038T3 (ja)
FI (1) FI963267A (ja)
NO (1) NO961886D0 (ja)
RU (1) RU2115469C1 (ja)
WO (1) WO1996008309A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009119416A1 (ja) 2008-03-26 2009-10-01 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒および該触媒を用いたエチレンオキシドの製造方法
WO2010113963A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59300865D1 (de) * 1992-03-13 1995-12-07 Solvay Umweltchemie Gmbh Abriebfester trägerkatalysator.
US5512530A (en) * 1994-09-12 1996-04-30 Norton Chemical Process Products Corp. Catalyst carrier
US5772977A (en) * 1994-12-14 1998-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Anthraquinone process
US5801259A (en) * 1996-04-30 1998-09-01 Shell Oil Company Ethylene oxide catalyst and process
US5733842A (en) * 1996-04-30 1998-03-31 Norton Checmical Process Products Corporation Method of making porous catalyst carrier without the addition of pore forming agents
WO1997046317A1 (en) * 1996-06-05 1997-12-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Epoxidation catalyst and process
US5733840A (en) * 1996-06-06 1998-03-31 Norton Chemical Process Products Corporation Catalyst carrier
US6291603B1 (en) 1997-07-18 2001-09-18 Crystaphase International, Inc. Filtration and flow distribution method for chemical reactors using reticulated ceramics with uniform pore distributions
US8062521B2 (en) 1998-05-29 2011-11-22 Crystaphase Products, Inc. Filtering medium and method for contacting solids-containing feeds for chemical reactors
US6831037B2 (en) * 2002-02-25 2004-12-14 Saint-Gobain Norpro Corporation Catalyst carriers
CN100553763C (zh) * 2002-02-25 2009-10-28 国际壳牌研究有限公司 负载的银催化剂和使用该催化剂的环氧化方法
US7393510B2 (en) * 2003-03-25 2008-07-01 Crystaphase International, Inc. Decontamination of process streams
US7722832B2 (en) 2003-03-25 2010-05-25 Crystaphase International, Inc. Separation method and assembly for process streams in component separation units
US7265189B2 (en) * 2003-03-25 2007-09-04 Crystaphase Products, Inc. Filtration, flow distribution and catalytic method for process streams
US6858560B2 (en) 2003-04-23 2005-02-22 Scientific Design Co., Inc. Ethylene oxide catalyst
EP1675678B1 (en) 2003-10-16 2011-09-28 Dow Technology Investments LLC Catalysts having enhanced stability, efficiency and/or activity for alkylene oxide production
MX2007001684A (es) * 2004-08-12 2007-04-12 Shell Int Research Metodo para la preparacion de un catalizador formado, el catalizador, y uso del catalizador.
US8084390B2 (en) * 2005-06-07 2011-12-27 Shell Oil Company Catalyst, a process for preparing the catalyst and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2 diol ether, or an alkanolamine
BRPI0611817A2 (pt) * 2005-06-07 2011-12-20 Saint Gobain Ceramics veìculo catalisador e um processo para preparação do veìculo catalisador
US8791280B2 (en) * 2005-08-10 2014-07-29 Sd Lizenzverwertungsgesellschaft Mbh & Co. Kg Process for preparation of catalyst carrier and its use in catalyst preparation
MX2008002004A (es) * 2005-08-11 2008-03-27 Shell Int Research Metodo de preparacion de un catalizador con forma, el catalizador y uso del mismo.
CA2641646A1 (en) * 2006-02-10 2007-08-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for preparing a catalyst, the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine
JP5328452B2 (ja) * 2009-03-31 2013-10-30 株式会社日本触媒 酸化エチレン製造用触媒の担体、酸化エチレン製造用触媒および酸化エチレンの製造方法
KR101704079B1 (ko) 2009-04-21 2017-02-07 다우 테크놀로지 인베스트먼츠 엘엘씨. 레늄-촉진된 에폭시화 촉매의 효율을 개선하는 방법 및 이를 이용한 에폭시화 방법
SG10201401617WA (en) * 2009-04-21 2014-06-27 Dow Technology Investments Llc Epoxidation Reactions And Operating Conditions Thereof
CN102333767B (zh) 2009-12-28 2014-12-03 陶氏技术投资有限公司 控制氯化银在环氧烷生产中的银催化剂上的产生的方法
JP2013521119A (ja) 2010-03-01 2013-06-10 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー エポキシ化触媒、前記触媒の調製方法及びオレフィンオキシドの製造方法
TWI496618B (zh) 2010-03-17 2015-08-21 Dow Technology Investments Llc 藉由使用具有廣泛選擇性的催化劑將乙烯部分氧化來製造環氧乙烷之高效率固定床平台
US9018126B2 (en) 2010-07-13 2015-04-28 Shell Oil Company Epoxidation catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide
CN102441435B (zh) 2010-09-30 2014-01-01 中国石油化工股份有限公司 制备银催化剂用氧化铝载体的方法、由此得到的载体及其应用
CA2818525C (en) 2010-12-10 2019-02-26 Dow Technology Investments Llc Method of reducing the value of an alkylene oxide production parameter in a process of making an alkylene oxide using a high efficiency catalyst
US8987483B2 (en) 2010-12-15 2015-03-24 Dow Technology Investments Llc Method of starting-up a process of producing an alkylene oxide using a high-efficiency catalyst
US9227174B2 (en) * 2011-04-21 2016-01-05 Ceramtec Gmbh Porous aluminum oxide
WO2012166314A1 (en) 2011-05-30 2012-12-06 Dow Technology Investments, Llc Methods for testing structures, and selection methods using these
CN103582524B (zh) 2011-06-06 2017-06-23 陶氏技术投资有限责任公司 生产环氧化催化剂的方法和利用它们的环氧化方法
EP2788337B1 (en) 2011-12-09 2016-03-02 Dow Technology Investments LLC Method of maintaining the value of an alkylene oxide production parameter in a process of making an alkylene oxide using a high efficiency catalyst
WO2013095888A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 Dow Technology Investments Llc Method of formulating alkylene oxide catalyst in relation to catalyst reference properties
CA2867506C (en) 2012-03-27 2020-08-18 Dow Technology Investments Llc Method of making a manganese containing supported silver catalyst intermediate
US10040055B2 (en) * 2015-06-02 2018-08-07 Scientific Design Company, Inc. Epoxidation process
US10744426B2 (en) 2015-12-31 2020-08-18 Crystaphase Products, Inc. Structured elements and methods of use
US10054140B2 (en) 2016-02-12 2018-08-21 Crystaphase Products, Inc. Use of treating elements to facilitate flow in vessels
RU2623436C1 (ru) * 2016-06-02 2017-06-26 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук Носитель для катализаторов на основе оксида алюминия и способ его приготовления
TWI772322B (zh) 2016-09-02 2022-08-01 美商陶氏科技投資有限公司 製備環氧化催化劑之方法
US10449520B2 (en) 2017-05-15 2019-10-22 Scientific Design Company, Inc. Porous bodies with enhanced crush strength
WO2019133174A1 (en) 2017-12-28 2019-07-04 Dow Technology Investments Llc Process for preparing an epoxidation catalyst
EP4076719A1 (en) 2019-12-20 2022-10-26 Crystaphase Products Inc. Resaturation of gas into a liquid feedstream
US20230256420A1 (en) 2020-06-26 2023-08-17 Basf Se Shaped catalyst body for the production of ethylene oxide
JP2023541252A (ja) 2020-09-09 2023-09-29 クリスタフェーズ・プロダクツ・インコーポレーテッド プロセス容器進入ゾーン
US20240066513A1 (en) * 2020-12-21 2024-02-29 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Porous catalyst carrier filaments and methods of forming thereof
JP2023551575A (ja) * 2020-12-29 2023-12-08 サン－ゴバン セラミックス アンド プラスティクス，インコーポレイティド セラミック物品及びそれを作製する方法
TW202239752A (zh) 2020-12-29 2022-10-16 荷蘭商蜆殼國際研究所 用於生產環氧乙烷之製程
CN115364836A (zh) * 2021-05-20 2022-11-22 中国石油化工股份有限公司 一种α-氧化铝载体及其制备方法、乙烯环氧化用银催化剂及乙烯氧化方法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1066550B (de) * 1954-12-01 1959-10-08 Esso Research And Engineering Company, Elizabeth, N. J. (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung abriebfester, aus »/-Tonerde bestehender Katalysatorträger
US3850849A (en) * 1972-05-24 1974-11-26 Norton Co Formed alumina bodies for catalytic uses
US3923646A (en) * 1973-04-03 1975-12-02 Universal Oil Prod Co Hydrodesulfurization with a catalyst formed from an alumina sol containing alpha-alumina monohydrate
US3983197A (en) * 1973-09-24 1976-09-28 Universal Oil Products Company Preparation of alumina extrudates
JPS5246557B2 (ja) * 1974-04-22 1977-11-25
US4102978A (en) * 1975-11-10 1978-07-25 Norton Company Process for producing alumina catalyst carriers
FR2449474A1 (fr) * 1979-02-26 1980-09-19 Rhone Poulenc Ind Billes d'alumine a double porosite, leur procede de preparation et leurs applications comme supports de catalyseurs
US4919903A (en) * 1986-10-20 1990-04-24 Ford Motor Company Method of catalytically oxidizing methanol vapor accompanied by little or no excess oxygen
JPH02180639A (ja) * 1989-01-06 1990-07-13 N E Chemcat Corp 硫化水素の発生を低減させる排ガス浄化用触媒及びその製造方法
US5055442A (en) * 1989-02-17 1991-10-08 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Carrier for catalyst and method for production thereof
US5037794A (en) * 1989-09-12 1991-08-06 The B. F. Goodrich Company Attrition resistant catalyst support
US5100859A (en) * 1991-01-22 1992-03-31 Norton Company Catalyst carrier
JP3312916B2 (ja) * 1991-06-06 2002-08-12 三菱化学株式会社 酸化エチレン製造用銀触媒

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009119416A1 (ja) 2008-03-26 2009-10-01 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒および該触媒を用いたエチレンオキシドの製造方法
WO2010113963A1 (ja) 2009-03-31 2010-10-07 株式会社日本触媒 エチレンオキシド製造用触媒およびエチレンオキシドの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
FI963267A0 (fi) 1996-08-21
DE69411597T2 (de) 1999-04-01
NO961886L (no) 1996-05-09
BR9408147A (pt) 1997-08-12
AU7794494A (en) 1996-03-29
AU684551B2 (en) 1997-12-18
RU2115469C1 (ru) 1998-07-20
DE69411597D1 (de) 1998-08-13
US5384302A (en) 1995-01-24
WO1996008309A1 (en) 1996-03-21
NO961886D0 (no) 1996-05-09
FI963267A (fi) 1996-08-21
DK0787038T3 (da) 1999-04-19
EP0787038B1 (en) 1998-07-08
EP0787038A1 (en) 1997-08-06
JPH10503119A (ja) 1998-03-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3256237B2 (ja) 触媒担体
US5512530A (en) Catalyst carrier
US5733840A (en) Catalyst carrier
JP5139622B2 (ja) 触媒担体
KR940000869B1 (ko) 모노리드식 촉매 지지체 및 그의 제조방법
US4631267A (en) Method of producing high-strength high surface area catalyst supports
US4657880A (en) Preparation of high surface area agglomerates for catalyst support and preparation of monolithic support structures containing them
CA2121941C (en) Structurally modified alumina supports, and heat transfer solids for high temperature fluidized bed reactions
JP3688712B2 (ja) チタニアを基材とした触媒担体
EP1081116B1 (en) Ceramic article, carrier for catalyst, methods for production thereof, catalyst for producing ethylene oxide using the carrier, and method for producing ethylene oxide
JPH0249779B2 (ja)
CA2173240C (en) Catalyst carrier
EP0806984B1 (en) Catalyst carrier
KR100330640B1 (ko) 촉매담체및이의제조방법
RU2093249C1 (ru) Сотовый катализатор для очистки газовых выбросов и способ его приготовления
RU2141378C1 (ru) Носитель серебросодержащего катализатора получения оксида этилена и способ его получения
HU213543B (en) Catalyst carrier and method for its production
CZ293164B6 (cs) Nosič katalyzátoru a způsob jeho výroby
JPS5853569B2 (ja) 触媒担体

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081130

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091130

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091130

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101130

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111130

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121130

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121130

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131130

Year of fee payment: 12

EXPY Cancellation because of completion of term