JP3201267B2 - ビニルフェニル基含有シラン化合物用重合禁止剤 - Google Patents
ビニルフェニル基含有シラン化合物用重合禁止剤Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シランカップリン
グ剤、重合性モノマー、樹脂改質剤原料などとして産業
上有用とされる下記一般式（２）で示されるビニルフェ
ニル基含有シラン化合物の工業的規模における合成及び
単離精製を目的とした加熱蒸留、更に貯蔵時に際しての
自発的な重合反応を十分防止することができるビニルフ
ェニル基含有シラン化合物用重合禁止剤に関する。
グ剤、重合性モノマー、樹脂改質剤原料などとして産業
上有用とされる下記一般式（２）で示されるビニルフェ
ニル基含有シラン化合物の工業的規模における合成及び
単離精製を目的とした加熱蒸留、更に貯蔵時に際しての
自発的な重合反応を十分防止することができるビニルフ
ェニル基含有シラン化合物用重合禁止剤に関する。
【０００２】
【化３】 （但し、式中Ｒ2はハロゲン原子又は炭素数８以下のア
ルコキシ基、Ｒ3は炭素数８以下のアルキル基であり、
ｎは１〜３の整数である。）
ルコキシ基、Ｒ3は炭素数８以下のアルキル基であり、
ｎは１〜３の整数である。）
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ビニル
フェニル基含有シラン化合物、特に上記一般式（２）で
示されるビニルフェニル基含有シラン化合物は、自己重
合性のビニルフェニル基を構造中に有していることを特
徴とし、その特有の性質ゆえにシランカップリング剤、
重合性モノマー、樹脂改質剤原料などとして産業上有用
な物質である。
フェニル基含有シラン化合物、特に上記一般式（２）で
示されるビニルフェニル基含有シラン化合物は、自己重
合性のビニルフェニル基を構造中に有していることを特
徴とし、その特有の性質ゆえにシランカップリング剤、
重合性モノマー、樹脂改質剤原料などとして産業上有用
な物質である。
【０００４】しかし、上記式（２）のビニルフェニル基
含有シラン化合物は、自己重合性のビニルフェニル基を
有していることから、工業的規模における合成及び単離
精製を目的とした加熱蒸留、更に貯蔵時に非常に自己重
合し易く、それが多くの問題を引き起こすことがあっ
た。例えば、工業的規模で合成し、加熱蒸留して精製し
ようとすると、その工程熱によって重合反応が自発的に
発生し、反応装置や蒸留釜内でゲル化したり、あるいは
蒸留装置における配管内でゲル化して詰まりが生じたり
して、製造プロセスに多大な損害を及ぼす。また、貯蔵
中にも重合反応を自発的に発生し易く、こうしたことか
ら、上記式（２）の重合性化合物に対する自発的な重合
反応の防止技術の確立が工業的規模での製造を容易にす
る上で極めて重要であり、特に急がれている。
含有シラン化合物は、自己重合性のビニルフェニル基を
有していることから、工業的規模における合成及び単離
精製を目的とした加熱蒸留、更に貯蔵時に非常に自己重
合し易く、それが多くの問題を引き起こすことがあっ
た。例えば、工業的規模で合成し、加熱蒸留して精製し
ようとすると、その工程熱によって重合反応が自発的に
発生し、反応装置や蒸留釜内でゲル化したり、あるいは
蒸留装置における配管内でゲル化して詰まりが生じたり
して、製造プロセスに多大な損害を及ぼす。また、貯蔵
中にも重合反応を自発的に発生し易く、こうしたことか
ら、上記式（２）の重合性化合物に対する自発的な重合
反応の防止技術の確立が工業的規模での製造を容易にす
る上で極めて重要であり、特に急がれている。
【０００５】これまで、このビニルフェニル基含有シラ
ン化合物に関し、自発的な重合反応を防止する技術とし
ては、例えば一般的に分子状の酸素を適量吹き込む技術
が知られ、また、米国特許第２，９８２，７５７号で
は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−β−ナフチル−Ｎ−フェ
ニルアミン等が重合禁止剤として提案されている。更
に、重合禁止剤として、ドイツ国特許第１，１５７，６
１３号では２，４−ジニトロフェノールが、また、ケミ
カルアブストラクトＣＡ８９：１０９６９３ｓ（１９７
７）ではピクリン酸が記載され、特開平４−１２４１９
１号公報には、ＢＨＴ（４−メチル−２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルカテコール、ジニトロベンゼン、トリ−ｐ−
ニトロフェニルメチル、ＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル
−２−ピクリルヒドラジル）等、特開平４−２４３８８
５号公報には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、フェノチアジン、ジメチルジチオカルバミン酸銅、
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，
２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エ
チルフェノール）等が記載されている。
ン化合物に関し、自発的な重合反応を防止する技術とし
ては、例えば一般的に分子状の酸素を適量吹き込む技術
が知られ、また、米国特許第２，９８２，７５７号で
は、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、ハイドロキ
ノン、レゾルシノール、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−β−ナフチル−Ｎ−フェ
ニルアミン等が重合禁止剤として提案されている。更
に、重合禁止剤として、ドイツ国特許第１，１５７，６
１３号では２，４−ジニトロフェノールが、また、ケミ
カルアブストラクトＣＡ８９：１０９６９３ｓ（１９７
７）ではピクリン酸が記載され、特開平４−１２４１９
１号公報には、ＢＨＴ（４−メチル−２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、ベンゾキノン、ｐ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルカテコール、ジニトロベンゼン、トリ−ｐ−
ニトロフェニルメチル、ＤＰＰＨ（１，１−ジフェニル
−２−ピクリルヒドラジル）等、特開平４−２４３８８
５号公報には、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、フェノチアジン、ジメチルジチオカルバミン酸銅、
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，
２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エ
チルフェノール）等が記載されている。
【０００６】しかしながら、これらの重合禁止剤は、工
業的規模の蒸留過程では長時間高温下の状態になる蒸留
釜内の重合反応を十分には防止できなかったり、爆発危
険性を有していたり、また毒性が高いといった種々の問
題があり、いずれも満足な使用に耐えないものであっ
た。このように、未だビニルフェニル基含有シラン化合
物を工業的規模で製造するにあたっての性能十分な重合
禁止剤は見出されていなかった。
業的規模の蒸留過程では長時間高温下の状態になる蒸留
釜内の重合反応を十分には防止できなかったり、爆発危
険性を有していたり、また毒性が高いといった種々の問
題があり、いずれも満足な使用に耐えないものであっ
た。このように、未だビニルフェニル基含有シラン化合
物を工業的規模で製造するにあたっての性能十分な重合
禁止剤は見出されていなかった。
【０００７】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、上記式（２）のビニルフェニル基含有シラン化合物
の工業的規模における合成及び単離精製を目的とした加
熱蒸留、更に貯蔵時に際しての自発的な重合反応を十分
防止することができるビニルフェニル基含有シラン化合
物用重合禁止剤を提供することを目的とする。
で、上記式（２）のビニルフェニル基含有シラン化合物
の工業的規模における合成及び単離精製を目的とした加
熱蒸留、更に貯蔵時に際しての自発的な重合反応を十分
防止することができるビニルフェニル基含有シラン化合
物用重合禁止剤を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（２）で示されるビニルフェニル基含有
シラン化合物の合成、単離精製を目的とした加熱蒸留、
更に貯蔵の際、重合禁止剤として下記一般式（１）で示
される化合物を有効成分として使用することにより、ビ
ニルフェニル基含有シラン化合物に対して、意外にも従
来公知の重合禁止剤に比べ非常に卓越した驚くべき重合
禁止効果を有し、増粘、ゲル化による低収率化や生産性
の悪化等の問題発生を抑止でき、しかも爆発危険性、毒
性の問題もないことを知見した。即ち、下記式（１）の
化合物は、従来公知の重合禁止剤であるＢＨＴ（４−メ
チル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）や４
−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと
その重合禁止効果を比較すると驚くほどにその効果に差
があり、類似した骨格からは単純には類推し得ない卓越
した重合禁止効果を有することを見出したものである。
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結
果、下記一般式（２）で示されるビニルフェニル基含有
シラン化合物の合成、単離精製を目的とした加熱蒸留、
更に貯蔵の際、重合禁止剤として下記一般式（１）で示
される化合物を有効成分として使用することにより、ビ
ニルフェニル基含有シラン化合物に対して、意外にも従
来公知の重合禁止剤に比べ非常に卓越した驚くべき重合
禁止効果を有し、増粘、ゲル化による低収率化や生産性
の悪化等の問題発生を抑止でき、しかも爆発危険性、毒
性の問題もないことを知見した。即ち、下記式（１）の
化合物は、従来公知の重合禁止剤であるＢＨＴ（４−メ
チル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）や４
−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールと
その重合禁止効果を比較すると驚くほどにその効果に差
があり、類似した骨格からは単純には類推し得ない卓越
した重合禁止効果を有することを見出したものである。
【０００９】
【化４】 （但し、式中Ｒ1はヒドロキシ基又はジメチルアミノ基
である。）
である。）
【００１０】
【化５】 （但し、式中Ｒ2はハロゲン原子又は炭素数８以下のア
ルコキシ基、Ｒ3は炭素数８以下のアルキル基であり、
ｎは１〜３の整数である。）
ルコキシ基、Ｒ3は炭素数８以下のアルキル基であり、
ｎは１〜３の整数である。）
【００１１】また更に、本発明者らは、上記式（１）の
化合物を他の従来公知の重合禁止剤の１種又は２種以上
と組み合わせて使用すると、予想し得ない更に数段優れ
た相乗安定化効果を示すことを見出し、本発明をなすに
至った。
化合物を他の従来公知の重合禁止剤の１種又は２種以上
と組み合わせて使用すると、予想し得ない更に数段優れ
た相乗安定化効果を示すことを見出し、本発明をなすに
至った。
【００１２】従って、本発明は、上記式（１）で示され
る化合物、又はこの式（１）の化合物と他の重合禁止剤
とを有効成分として含有してなることを特徴とする上記
式（２）で示されるビニルフェニル基含有シラン化合物
用重合禁止剤を提供する。
る化合物、又はこの式（１）の化合物と他の重合禁止剤
とを有効成分として含有してなることを特徴とする上記
式（２）で示されるビニルフェニル基含有シラン化合物
用重合禁止剤を提供する。
【００１３】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の重合禁止剤は、下記一般式（１）で示され
る化合物を有効成分として含有するものである。
と、本発明の重合禁止剤は、下記一般式（１）で示され
る化合物を有効成分として含有するものである。
【００１４】
【化６】 （但し、式中Ｒ1はヒドロキシ基又はジメチルアミノ基
である。）
である。）
【００１５】具体的には、４−ヒドロキシメチル−２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び４−ジメチル
アミノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルを単独で又は組み合わせて使用する。なお、これらの
化合物は、工業的に容易に入手することができる。
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び４−ジメチル
アミノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ルを単独で又は組み合わせて使用する。なお、これらの
化合物は、工業的に容易に入手することができる。
【００１６】上記式（１）の化合物を有効成分とする重
合禁止剤が使用されるビニルフェニル基含有シラン化合
物は、下記一般式（２）で示されるものであるが、本発
明の重合禁止剤は、式（２）のビニルフェニル基含有シ
ラン化合物に対し、その反応系に添加することができ、
ビニルフェニル基含有シラン化合物の合成時に添加した
り、蒸留の前にビニルフェニル基含有シラン化合物の粗
製物に添加したり、貯蔵時に添加することによって目的
を達成することができる。
合禁止剤が使用されるビニルフェニル基含有シラン化合
物は、下記一般式（２）で示されるものであるが、本発
明の重合禁止剤は、式（２）のビニルフェニル基含有シ
ラン化合物に対し、その反応系に添加することができ、
ビニルフェニル基含有シラン化合物の合成時に添加した
り、蒸留の前にビニルフェニル基含有シラン化合物の粗
製物に添加したり、貯蔵時に添加することによって目的
を達成することができる。
【００１７】
【化７】 （但し、式中Ｒ2はハロゲン原子又は炭素数８以下のア
ルコキシ基、Ｒ3は炭素数８以下のアルキル基であり、
ｎは１〜３の整数である。）
ルコキシ基、Ｒ3は炭素数８以下のアルキル基であり、
ｎは１〜３の整数である。）
【００１８】上記式（２）において、Ｒ2はハロゲン原
子又は炭素数８以下のアルコキシ基であり、例えば塩素
原子、臭素原子、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、特に塩素
原子、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。また、Ｒ3
は炭素数８以下のアルキル基であり、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、特にメ
チル基が好ましい。ｎは１〜３の整数である。
子又は炭素数８以下のアルコキシ基であり、例えば塩素
原子、臭素原子、フッ素原子、メトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、特に塩素
原子、メトキシ基、エトキシ基が好ましい。また、Ｒ3
は炭素数８以下のアルキル基であり、例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、特にメ
チル基が好ましい。ｎは１〜３の整数である。
【００１９】なお、上記式（２）の化合物は、分子中の
ビニル基がケイ素原子に対してオルト、パラ、メタのい
ずれの位置にあってもよい。
ビニル基がケイ素原子に対してオルト、パラ、メタのい
ずれの位置にあってもよい。
【００２０】このような上記式（２）のビニルフェニル
基含有シラン化合物として具体的には、下記のものを例
示することができる。 ４−ビニルフェニルトリメトキシシラン ４−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン ４−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン ４−ビニルフェニルトリエトキシシラン ４−ビニルフェニルメチルジエトキシシラン ４−ビニルフェニルジメチルエトキシシラン ４−ビニルフェニルトリクロロシラン ４−ビニルフェニルメチルジクロロシラン ４−ビニルフェニルジメチルクロロシラン ３−ビニルフェニルトリメトキシシラン ３−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン ３−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン ３−ビニルフェニルトリエトキシシラン ３−ビニルフェニルメチルジエトキシシラン ３−ビニルフェニルジメチルエトキシシラン ３−ビニルフェニルトリクロロシラン ３−ビニルフェニルメチルジクロロシラン ３−ビニルフェニルジメチルクロロシラン ２−ビニルフェニルトリメトキシシラン ２−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン ２−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン ２−ビニルフェニルトリエトキシシラン ２−ビニルフェニルメチルジエトキシシラン ２−ビニルフェニルジメチルエトキシシラン ２−ビニルフェニルトリクロロシラン ２−ビニルフェニルメチルジクロロシラン ２−ビニルフェニルジメチルクロロシラン
基含有シラン化合物として具体的には、下記のものを例
示することができる。 ４−ビニルフェニルトリメトキシシラン ４−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン ４−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン ４−ビニルフェニルトリエトキシシラン ４−ビニルフェニルメチルジエトキシシラン ４−ビニルフェニルジメチルエトキシシラン ４−ビニルフェニルトリクロロシラン ４−ビニルフェニルメチルジクロロシラン ４−ビニルフェニルジメチルクロロシラン ３−ビニルフェニルトリメトキシシラン ３−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン ３−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン ３−ビニルフェニルトリエトキシシラン ３−ビニルフェニルメチルジエトキシシラン ３−ビニルフェニルジメチルエトキシシラン ３−ビニルフェニルトリクロロシラン ３−ビニルフェニルメチルジクロロシラン ３−ビニルフェニルジメチルクロロシラン ２−ビニルフェニルトリメトキシシラン ２−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン ２−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン ２−ビニルフェニルトリエトキシシラン ２−ビニルフェニルメチルジエトキシシラン ２−ビニルフェニルジメチルエトキシシラン ２−ビニルフェニルトリクロロシラン ２−ビニルフェニルメチルジクロロシラン ２−ビニルフェニルジメチルクロロシラン
【００２１】これらビニルフェニル基含有シラン化合物
の製造方法としては、従来多くの方法が知られており、
一般的にはビニルフェニルマグネシウムハライドといっ
たグリニャール試薬と相応するシラン化合物とをカップ
リングさせる方法などにより得ることが可能である。
の製造方法としては、従来多くの方法が知られており、
一般的にはビニルフェニルマグネシウムハライドといっ
たグリニャール試薬と相応するシラン化合物とをカップ
リングさせる方法などにより得ることが可能である。
【００２２】上記式（１）の化合物の使用量は特に制限
されないが、上記式（２）のビニルフェニル基含有シラ
ン化合物に対して重量基準で１ｐｐｍ〜１０％、特に１
０ｐｐｍ〜１％となる範囲が好ましい。
されないが、上記式（２）のビニルフェニル基含有シラ
ン化合物に対して重量基準で１ｐｐｍ〜１０％、特に１
０ｐｐｍ〜１％となる範囲が好ましい。
【００２３】本発明の重合禁止剤は、上述したように式
（１）の化合物を有効成分とするものであるが、この場
合、式（１）の化合物に他の従来公知の重合禁止剤を併
用することができ、上記式（１）の化合物と、その他の
重合禁止剤として従来公知の重合禁止剤の有効成分の１
種又は２種以上とを組み合わせて使用すると、予想し得
ない更に数段優れた相乗安定化効果が発揮される。その
他の重合禁止剤の有効成分として知られている化合物と
しては、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−β−ナフチル−Ｎ−フェニルアミ
ン、ＢＨＴ、ベンゾキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、フェノチアジン、ジメチルジチオカル
バミン酸銅、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、フェノチアジン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４−エチル−
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等が挙げられ
る。
（１）の化合物を有効成分とするものであるが、この場
合、式（１）の化合物に他の従来公知の重合禁止剤を併
用することができ、上記式（１）の化合物と、その他の
重合禁止剤として従来公知の重合禁止剤の有効成分の１
種又は２種以上とを組み合わせて使用すると、予想し得
ない更に数段優れた相乗安定化効果が発揮される。その
他の重合禁止剤の有効成分として知られている化合物と
しては、例えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメ
チルエーテル、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン、Ｎ−β−ナフチル−Ｎ−フェニルアミ
ン、ＢＨＴ、ベンゾキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、フェノチアジン、ジメチルジチオカル
バミン酸銅、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、フェノチアジン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハ
イドロキノン、２，２’−メチレン−ビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、４−エチル−
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等が挙げられ
る。
【００２４】上記した他の有効成分の使用量は、ビニル
フェニル基含有シラン化合物に対して重量基準で１ｐｐ
ｍ〜１０％、特に１０ｐｐｍ〜１％となるようにするこ
とがよい。使用方法としては、上記式（１）の化合物の
場合と同様である。
フェニル基含有シラン化合物に対して重量基準で１ｐｐ
ｍ〜１０％、特に１０ｐｐｍ〜１％となるようにするこ
とがよい。使用方法としては、上記式（１）の化合物の
場合と同様である。
【００２５】
【発明の効果】本発明のビニルフェニル基含有シラン化
合物用重合禁止剤は、式（２）のビニルフェニル基含有
シラン化合物の工業的規模における合成及び単離精製を
目的とした加熱蒸留、更に貯蔵時に際しての自発的な重
合反応を十分防止するのに有効である。従って、本発明
の重合禁止剤を使用することにより、上記ビニルフェニ
ル基含有シラン化合物を工業的規模で効率良く生産可能
である。
合物用重合禁止剤は、式（２）のビニルフェニル基含有
シラン化合物の工業的規模における合成及び単離精製を
目的とした加熱蒸留、更に貯蔵時に際しての自発的な重
合反応を十分防止するのに有効である。従って、本発明
の重合禁止剤を使用することにより、上記ビニルフェニ
ル基含有シラン化合物を工業的規模で効率良く生産可能
である。
【００２６】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
【００２７】〔実施例１〕十分に窒素置換したネジ口試
験管に従来公知の合成法に従って得られた４−ビニルフ
ェニルジメチルクロロシラン１０ｇ及び４−ヒドロキシ
メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．
０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を仕込んだ後、再度窒素置換
して密封した。次いで、この試験管を１３０℃のオイル
バスに浸し、経時で流動性の変化をチェックした。その
結果、４０時間を経た後においても当初の流動性はほと
んど損なわれることなく維持されており、４−ヒドロキ
シメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが
上記のビニルフェニル基含有シラン化合物に対して極め
て良好な重合禁止効果を有することが確認された。
験管に従来公知の合成法に従って得られた４−ビニルフ
ェニルジメチルクロロシラン１０ｇ及び４−ヒドロキシ
メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．
０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を仕込んだ後、再度窒素置換
して密封した。次いで、この試験管を１３０℃のオイル
バスに浸し、経時で流動性の変化をチェックした。その
結果、４０時間を経た後においても当初の流動性はほと
んど損なわれることなく維持されており、４−ヒドロキ
シメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールが
上記のビニルフェニル基含有シラン化合物に対して極め
て良好な重合禁止効果を有することが確認された。
【００２８】〔実施例２〕４−ヒドロキシメチル−２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの添加量を０．０
１ｇ（１０００ｐｐｍ）にする以外は実施例１と同様の
試験を行ったところ、３０時間を経た後においても当初
の流動性はほとんど損なわれることなく維持されてい
た。
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの添加量を０．０
１ｇ（１０００ｐｐｍ）にする以外は実施例１と同様の
試験を行ったところ、３０時間を経た後においても当初
の流動性はほとんど損なわれることなく維持されてい
た。
【００２９】〔比較例１〕４−ヒドロキシメチル−２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えない以外は
実施例１と同様の試験を行ったところ、４−ビニルフェ
ニルジメチルクロロシランは１時間後に完全にゲル化し
てしまった。重合禁止剤なしにはビニルフェニル基含有
シラン化合物は高温下においては極めて自己重合し易い
不安定な性質を有していることが確認された。
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えない以外は
実施例１と同様の試験を行ったところ、４−ビニルフェ
ニルジメチルクロロシランは１時間後に完全にゲル化し
てしまった。重合禁止剤なしにはビニルフェニル基含有
シラン化合物は高温下においては極めて自己重合し易い
不安定な性質を有していることが確認された。
【００３０】〔比較例２〜１２〕４−ヒドロキシメチル
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの代わりに
表１の従来公知の重合禁止剤を添加する以外は実施例１
と同様の試験を行った。結果は表１に示すとおりであ
り、従来公知の重合禁止剤は、いずれも不十分な重合禁
止効果しか有していないことがわかった。
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの代わりに
表１の従来公知の重合禁止剤を添加する以外は実施例１
と同様の試験を行った。結果は表１に示すとおりであ
り、従来公知の重合禁止剤は、いずれも不十分な重合禁
止効果しか有していないことがわかった。
【００３１】また、比較例１１は、式（１）において、
Ｒ1がＨの化合物（ＢＨＴ）であり、更に比較例１２は
式（１）のＲ1がＣＨ3の化合物（４−エチル−２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）であるが、本発明の
４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノールと類似した化学構造を有していても、４位の
置換基が違うことにより、その重合禁止効果は格段に低
レベルになることが確認された。
Ｒ1がＨの化合物（ＢＨＴ）であり、更に比較例１２は
式（１）のＲ1がＣＨ3の化合物（４−エチル−２，６−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）であるが、本発明の
４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノールと類似した化学構造を有していても、４位の
置換基が違うことにより、その重合禁止効果は格段に低
レベルになることが確認された。
【００３２】
【表１】
【００３３】〔実施例３〕十分に窒素置換したネジ口試
験管に従来公知の合成法に従って得られた４−ビニルフ
ェニルトリメトキシシラン１０ｇ及び４−ジメチルアミ
ノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を仕込んだ後、再度窒素
置換して密封した。次いで、この試験管を１３０℃のオ
イルバスに浸して、経時で流動性の変化をチェックし
た。その結果、１０時間を経た後においても当初の流動
性は維持されていた。
験管に従来公知の合成法に従って得られた４−ビニルフ
ェニルトリメトキシシラン１０ｇ及び４−ジメチルアミ
ノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を仕込んだ後、再度窒素
置換して密封した。次いで、この試験管を１３０℃のオ
イルバスに浸して、経時で流動性の変化をチェックし
た。その結果、１０時間を経た後においても当初の流動
性は維持されていた。
【００３４】〔比較例１３〕４−ジメチルアミノメチル
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの代わりに
ＢＨＴを添加する以外は実施例３と同様の試験を行った
ところ、１時間後に完全にゲル化してしまった。
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの代わりに
ＢＨＴを添加する以外は実施例３と同様の試験を行った
ところ、１時間後に完全にゲル化してしまった。
【００３５】〔比較例１４〕４−ジメチルアミノメチル
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの代わりに
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンを添加す
る以外は実施例３と同様の試験を行ったところ、１時間
後に完全にゲル化してしまった。
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの代わりに
２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノンを添加す
る以外は実施例３と同様の試験を行ったところ、１時間
後に完全にゲル化してしまった。
【００３６】〔実施例４〕十分に窒素置換したネジ口試
験管に従来公知の合成法に従って得られた４−ビニルフ
ェニルジメチルメトキシシラン１０ｇ及び４−ジメチル
アミノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を仕込んだ後、再度窒
素置換して密封した。次いで、この試験管を１３０℃の
オイルバスに浸して、経時で流動性の変化をチェックし
た。その結果、１０時間を経た後においても当初の流動
性は維持されていた。
験管に従来公知の合成法に従って得られた４−ビニルフ
ェニルジメチルメトキシシラン１０ｇ及び４−ジメチル
アミノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を仕込んだ後、再度窒
素置換して密封した。次いで、この試験管を１３０℃の
オイルバスに浸して、経時で流動性の変化をチェックし
た。その結果、１０時間を経た後においても当初の流動
性は維持されていた。
【００３７】〔実施例５〕４−ジメチルアミノメチル−
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの添加量を
０．０７ｇ（７０００ｐｐｍ）にする以外は実施例４と
同様の試験を行ったところ、２１時間を経た後において
も流動性は維持されていた。
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの添加量を
０．０７ｇ（７０００ｐｐｍ）にする以外は実施例４と
同様の試験を行ったところ、２１時間を経た後において
も流動性は維持されていた。
【００３８】〔実施例６〕４−ジメチルアミノメチル−
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの添加量を
０．１ｇ（１００００ｐｐｍ）にする以外は実施例４と
同様の試験を行ったところ、３０時間を経た後において
も流動性は維持されていた。
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの添加量を
０．１ｇ（１００００ｐｐｍ）にする以外は実施例４と
同様の試験を行ったところ、３０時間を経た後において
も流動性は維持されていた。
【００３９】〔比較例１５〕４−ジメチルアミノメチル
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを添加しな
い以外は実施例４と同様の試験を行ったところ、４−ビ
ニルフェニルジメチルメトキシシランは１時間後に完全
にゲル化してしまった。
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを添加しな
い以外は実施例４と同様の試験を行ったところ、４−ビ
ニルフェニルジメチルメトキシシランは１時間後に完全
にゲル化してしまった。
【００４０】〔比較例１６〜３２〕４−ジメチルアミノ
メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの代
わりに下記の従来公知の重合禁止剤を添加する以外は実
施例１と同様の試験を行った。結果は表２に示すとおり
であり、従来公知の重合禁止剤は、いずれも不十分な重
合禁止効果しか有していなかった。
メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの代
わりに下記の従来公知の重合禁止剤を添加する以外は実
施例１と同様の試験を行った。結果は表２に示すとおり
であり、従来公知の重合禁止剤は、いずれも不十分な重
合禁止効果しか有していなかった。
【００４１】
【表２】
【００４２】〔実施例７〕十分に窒素置換したネジ口試
験管に従来公知の合成法に従って得られた３−ビニルフ
ェニルトリメトキシシラン１０ｇ及び４−ジメチルアミ
ノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を仕込んだ後、再度窒素
置換して密封した。次いで、この試験管を１３０℃のオ
イルバスに浸して、経時で流動性の変化をチェックし
た。その結果、３０時間を経た後においても流動性は維
持されていた。
験管に従来公知の合成法に従って得られた３−ビニルフ
ェニルトリメトキシシラン１０ｇ及び４−ジメチルアミ
ノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．０３ｇ（３０００ｐｐｍ）を仕込んだ後、再度窒素
置換して密封した。次いで、この試験管を１３０℃のオ
イルバスに浸して、経時で流動性の変化をチェックし
た。その結果、３０時間を経た後においても流動性は維
持されていた。
【００４３】〔比較例３３〕４−ジメチルアミノメチル
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えない
以外は実施例４と同様の試験を行ったところ、３−ビニ
ルフェニルトリメトキシシランは４時間後に完全にゲル
化してしまった。
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えない
以外は実施例４と同様の試験を行ったところ、３−ビニ
ルフェニルトリメトキシシランは４時間後に完全にゲル
化してしまった。
【００４４】〔実施例８〕従来公知の合成法に従って得
られた４−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン５０
０ｇに４−ジメチルアミノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール２．５ｇ（５０００ｐｐｍ）を加
えて、減圧蒸留したところ、蒸留回収率８７％で精製さ
れた目的物を得ることができた。
られた４−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン５０
０ｇに４−ジメチルアミノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール２．５ｇ（５０００ｐｐｍ）を加
えて、減圧蒸留したところ、蒸留回収率８７％で精製さ
れた目的物を得ることができた。
【００４５】〔比較例３４〕４−ジメチルアミノメチル
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えない
以外は実施例８と同様の試験を行ったところ、昇温途中
で蒸留釜内容物は完全にゲル化してしまった。
−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えない
以外は実施例８と同様の試験を行ったところ、昇温途中
で蒸留釜内容物は完全にゲル化してしまった。
【００４６】〔実施例９〕従来公知の合成法に従って得
られた４−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン５０
０ｇに４−ジメチルアミノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール２．５ｇ（５０００ｐｐｍ）及び
ジメチルジチオカルバミン酸銅１．５ｇ（３０００ｐｐ
ｍ）を加えて、減圧蒸留したところ、蒸留回収率９１％
で精製された目的物を得ることができた。
られた４−ビニルフェニルジメチルメトキシシラン５０
０ｇに４−ジメチルアミノメチル−２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール２．５ｇ（５０００ｐｐｍ）及び
ジメチルジチオカルバミン酸銅１．５ｇ（３０００ｐｐ
ｍ）を加えて、減圧蒸留したところ、蒸留回収率９１％
で精製された目的物を得ることができた。
【００４７】〔実施例１０〕従来公知の合成法に従って
得られた４−ビニルフェニルジメチルクロロシシラン５
００ｇに４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール２．５ｇ（５０００ｐｐｍ）及びハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．２５ｇ（５００ｐ
ｐｍ）を加えて、減圧蒸留したところ、蒸留回収率９０
％で精製された目的物を得ることができた。
得られた４−ビニルフェニルジメチルクロロシシラン５
００ｇに４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール２．５ｇ（５０００ｐｐｍ）及びハ
イドロキノンモノメチルエーテル０．２５ｇ（５００ｐ
ｐｍ）を加えて、減圧蒸留したところ、蒸留回収率９０
％で精製された目的物を得ることができた。
【００４８】〔比較例３５〕４−ヒドロキシメチル−
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えない以
外は実施例１０と同様の試験を行ったところ、主留流出
途中で蒸留釜内容物は完全にゲル化してしまった。
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを加えない以
外は実施例１０と同様の試験を行ったところ、主留流出
途中で蒸留釜内容物は完全にゲル化してしまった。
【００４９】〔実施例１１〕従来公知の合成法に従って
得られた４−ビニルフェニルジメチルクロロシシラン５
００ｇに４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール２．５ｇ（５０００ｐｐｍ）及びジ
メチルジチオカルバミン酸銅１．５ｇ（３０００ｐｐ
ｍ）を加えて、減圧蒸留したところ、蒸留回収率９５％
で精製された目的物を得ることができた。
得られた４−ビニルフェニルジメチルクロロシシラン５
００ｇに４−ヒドロキシメチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール２．５ｇ（５０００ｐｐｍ）及びジ
メチルジチオカルバミン酸銅１．５ｇ（３０００ｐｐ
ｍ）を加えて、減圧蒸留したところ、蒸留回収率９５％
で精製された目的物を得ることができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 遠藤 幹夫 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１ 信越化学工業株式会社 合成技術研究 所内 (56)参考文献 特開 平７−25907（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 2/38 - 2/42
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （但し、式中Ｒ1はヒドロキシ基又はジメチルアミノ基
である。）で示される化合物を有効成分として含有して
なることを特徴とする下記一般式（２） 【化２】 （但し、式中Ｒ2はハロゲン原子又は炭素数８以下のア
ルコキシ基、Ｒ3は炭素数８以下のアルキル基であり、
ｎは１〜３の整数である。）で示されるビニルフェニル
基含有シラン化合物用重合禁止剤。 - 【請求項２】 上記一般式（１）で示される化合物以外
の他の重合禁止剤を添加した請求項１記載の重合禁止
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16116696A JP3201267B2 (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ビニルフェニル基含有シラン化合物用重合禁止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16116696A JP3201267B2 (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ビニルフェニル基含有シラン化合物用重合禁止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316109A JPH09316109A (ja) | 1997-12-09 |
| JP3201267B2 true JP3201267B2 (ja) | 2001-08-20 |
Family
ID=15729859
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16116696A Expired - Fee Related JP3201267B2 (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ビニルフェニル基含有シラン化合物用重合禁止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3201267B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101818533B1 (ko) * | 2016-06-14 | 2018-01-15 | 플라텍 주식회사 | 쓰레받기 |
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|---|---|---|---|---|
| WO2014124362A1 (en) * | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Dow Corning Corporation | Clustered functional polyorganosiloxanes, processes for forming same and methods for their use |
| US10370574B2 (en) | 2013-02-11 | 2019-08-06 | Dow Silicones Corporation | Method for forming thermally conductive thermal radical cure silicone compositions |
| US9718925B2 (en) * | 2013-02-11 | 2017-08-01 | Dow Corning Corporation | Curable silicone compositions comprising clustered functional polyorganosiloxanes and silicone reactive diluents |
| WO2014124382A1 (en) * | 2013-02-11 | 2014-08-14 | Dow Corning Corporation | In situ method for forming thermally conductive thermal radical cure silicone composition |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP16116696A patent/JP3201267B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101818533B1 (ko) * | 2016-06-14 | 2018-01-15 | 플라텍 주식회사 | 쓰레받기 |
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| JPH09316109A (ja) | 1997-12-09 |
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