JP3187421B2 - 耐熱性コポリエステルのフィルム及び容器 - Google Patents

耐熱性コポリエステルのフィルム及び容器

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Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、450゜Fのように高い温度に少なくとも1時
間曝したときに、改良された寸法安定性、可撓性及び耐
退色性を有するテレフタル酸及び1,4−シクロヘキサン
ジメタノールからの繰り返し単位を有するコポリエステ
ルのフィルム及び容器に関する。
背景技術 現在、高温に耐えることができるオーブン用食品容器
についてのニーズがある。最も一般的な家庭用オーブン
は、約±50゜Fだけに目盛りが付けられており、約450゜
F以下の使用温度に達するであろう。容器はこのような
温度の影響を受けて衝撃強度、寸法安定性を失わないこ
とが望ましい。450゜F近辺の温度でオーブン中で調理し
た後、剥離性を残した容器の蓋をする材料として使用す
るフィルムについての特別のニーズがある。また、金属
化サセプター(susceptor)フィルムはこれらの温度に
なったとき脆くなってはならない。
本発明者らは、高いオーブン温度になったときに高い
引張り強度を有し、なおその可撓性、耐衝撃性及び寸法
安定性の保持能を有する、高分子量コポリエステルから
なるフィルム及び容器を見出した。これらの製品に於い
て、ポリエステルは特定のジカルボン酸(単複)及び特
定のグリコールからの繰り返し単位を含み、高分子量を
示す高いインヘレント粘度を有することが必要である。
この物品には、高いオーブン温度になったとき脆性化を
防ぐ熱安定剤が含まれることも必要である。
本発明は、高温露出用の薄いフィルムに使用するため
のテレフタル酸及び1,4−シクロヘキサンジメタノール
からの繰り返し単位を含む高分子量コポリエステルを提
供する。このコポリエステルの独特の性質は、450゜Fの
範囲のオーブン温度に曝したときに、薄い実質的に無定
形のフィルムの優れた寸法安定性を与える。
現在、配向しヒートセットしたポリ(エチレンテレフ
タレート)〔PET〕が、薄いフィルム蓋応用及び袋のよ
うな容器の内層として使用されている。この種のPETフ
ィルムの製造では、高価な配向装置並びにその運転及び
保守が必要である。本発明は、現在する市販品と同等の
又はより優れた高温特性を有し、コストのより低い方法
により転換できる材料を記載する。
PETはフィルムに押し出し、次いで次の配向及びヒー
トセット操作にかける。この配向はフィルムの物理的性
質(即ち、降伏及び破断強度、弾性率及びバリヤー性)
を改良する。フィルムのヒートセットは高温に露出した
ときに、これらの改良された性質を保持することを助け
る。
米国特許第2,901,466号は、1,4−シクロヘキサンジメ
タノールからの線状ポリエステル及びポリエステル−ア
ミドに関する。例57には、テレフタル酸、イソフタル酸
及び1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰り返し
単位を有するポリエステルが開示されている。この特許
は、PETに比較してこれらのポリマーの高融点及び改良
された安定性並びにその他の性質を認めている。しかし
ながら、この特許には、これらのポリマーのフィルムを
配向しヒートセットしなくてはならないことが示されて
いる(第7欄及び例55)。多分、これは耐熱性を改良す
るためにヒンダードフェノール性酸化防止剤を使用して
いないためであろう。1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル及びヒドロキシカルボン酸の線状ポリエステルに関す
る米国特許第3,033,822号も関心がある。この特許でも
これらのポリマーが高い融点、加水分解安定性等々を有
することが認められている。
酸化防止剤として種々のポリマーと共にヒンダードフ
ェノール性酸化防止剤を使用することも当該技術分野に
於いて一般的なことである。例えば、米国特許第4,859,
732号を参照されたい。
本発明者らは、テレフタル酸及び少量のイソフタル酸
のようなその他の酸と1,4−シクロヘキサンジメタノー
ルとの特定のコポリエステルのフィルム及び容器が、実
質的に無配向で実質的に無定形の状態で使用し、ヒンダ
ードフェノール性酸化防止剤と混合したときに、高温応
用で使用するとき多くの望ましい性質を示すことを見出
した。
発明の開示 本発明に例えば、温度450゜F(232℃)に少なくとも6
0分間付したときに、改良された寸法安定性、可撓性及
び耐退色性を有し、少なくとも80モル%のテレフタル酸
及び少なくとも90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタ
ノールからの繰り返し単位を有するコポリエステルを含
んでなり、該コポリエステルが0.7〜1.1のI.V.及び安定
化量のヒンダードフェノール性酸化防止剤を有する、実
質的に無定形で実質的に無配向の厚さ2.5ミル(0.0635m
m)以下のフィルムが提供される。好ましくは、このフ
ィルムは厚さが約0.5〜2.5ミル(0.0127〜0.0635mm)で
ある。
また、本発明により、本体及び蓋を有し、この蓋が上
記のフィルムからなる容器が提供される。更に、少なく
とも1層の上記のフィルムを含む本体部分を有する容器
(例えば、袋)が提供される。このフィルムはサセプタ
ーフィルムとしても使用できる。例えば、マイクロ波オ
ーブンは食品分子を振動するために高周波放射線を使用
する。これらの状況下で、食品は普通250゜Fの温度を超
えない。食品をこんがり焼き又は焦がすために、必要な
高温を与えるために外部熱源を使用する。非常にしばし
ば、金属化サセプターフィルムが使用される。このよう
な金属化フィルムに於いて、アルミニウム又はアルミニ
ウム合金のような金属の薄い皮膜が、真空被覆又はスパ
ッタ被覆のような従来の方法によりフィルムの表面に適
用される。金属が存在することは、フィルムの熱容量が
増加する。金属分子はマイクロ波エネルギーを吸収し、
振動し、輻射エネルギーを作り、次いで輻射熱になる。
この輻射熱露出は、フライパンで炒めることと同様であ
り、食品の表面を炒めるか又は焦がすようにする。マイ
クロ波サセプターフィルムは、450゜F又はそれ以上の温
度になるかも知れない。これらの温度でサセプターフィ
ルムとして使用される配向したPETフィルムは、劣化
し、食品中への望ましくない容器成分の移動をさせるふ
くれになることが知られている。
この材料はまたPETよりも低レベルの低分子量抽出性
物を有することが示され、より厳しい未定のFDA規則に
合格し得る。
このフィルムはプラスチックのブリスター容器、プラ
スチック又はパイプのトレイ、カップ若しくはその他の
容器、又はその他のフィルム基体にシールするための熱
シール性材料で被覆できる。熱シール性被覆は、溶媒ベ
ースの接着剤又は熱シール特性を有するコポリエステル
の何れであってもよい。容器にフィルムをシールするこ
とにより、変質する恐れの無い(tamper−evidence)適
度のバリヤー特性及び包装品無菌状態の維持が得られ
る。容器へのフィルムのシールは、連続した成形−充填
−シール操作又は別々の処理工程で作ることができる。
熱シールは時間、温度、圧力及びシール表面の特定の組
合せを使用することにより作られる。無線周波数及び超
音波のようなその他のシール方法も使用できる。このフ
ィルムは食品へのダストカバーとして機能させるために
使用することができ、必ずしも容器にシールする必要は
ない。
改良された寸法安定性には、少ない収縮並びに亀裂及
び脆さの低下が含まれる。配向したPETは、そのヒート
セット温度より高い温度に曝したとき応力を緩和するた
めに収縮し及び/又は歪むであろう。サセプター応用に
使用するとき、この安定性が低いフィルムの亀裂は、接
着性になり紙成分を食品の方へ移動させる。対流オーブ
ン中で高温に長い間曝した後蓋として使用するとき、こ
のフィルムで受けた脆性は、透明な壊れない剥離性の蓋
フィルムにならないであろう。これらの問題点は、本発
明の安定化されたフィルムで軽減されるか除かれる。
本発明の物品を作るために使用されるコポリエステル
は、100モル%のジカルボン酸部分及び100モル%のグリ
コール部分を有している。コポリエステルのジカルボン
酸部分は、少なくとも80モル%のテレフタル酸からの繰
り返し単位からなっている。約20モル%以下のジカルボ
ン酸繰り返し単位は、琥珀酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、
フタル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸か
ら選択された酸からであってよい。好ましくは、ジカル
ボン酸成分には、約2〜20モル%のイソフタル酸、最も
好ましくは約2〜10モル%のイソフタル酸からの繰り返
し単位が含まれる。
コポリエステルのグリコール成分には、少なくとも90
モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰り
返し単位が含まれている。グリーコール成分には、約10
モル%以下の、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−2−エ
チルヘキサン−1,3−ジオール、2,2−ジメチル−1,3−
プロパンジオール、2−エチル−2−ブチル−1,3−プ
ロパンジオール、2−エチル−2−イソブチル−1,3−
プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタン
ジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオー
ル、2,2,4−トリメチル−1,6−ヘキサンジオール、チオ
ジエタノール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,3
−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチ
ル−1,3−シクロブタンジオール等のような普通のグリ
コールが含まれる。
コポリエステルは、例えば、米国特許第3,305,604号
及び同第2,901,460号(ここに引用することによりその
開示を本明細書に含める)に記載されているような従来
のポリエステル化方法を使用して製造できる。勿論、酸
のエステル(例えば、テレフタル酸ジメチル)を、ポリ
エステルを製造する際に使用してもよい。これはまたポ
リエステルのI.V.を高く、即ち約0.87〜1.1の範囲内に
するとき、本発明に於いて非常に望ましい。好ましく
は、高いI.V.は溶融相重合及び続く普通の固相重合によ
り得られる。
本明細書に記載したコポリエステルは高融点を有する
が、これらは食品トレイで遭遇するかも知れない高温度
で酸化する傾向がある。かくして、熱成形組成物中に熱
安定化量のヒンダードフェノール酸化防止剤を含有させ
ることが必要である。
ヒンダードフェノール酸化防止剤は市販されている。
一つの適当なヒンダードフェノールはチバ−ガイギー
(Ciba−Geigy)社から市販されているIrganox(イルガ
ノックス)1010酸化防止剤である。その化学名は、テト
ラキス〔メチレン−3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−
4′−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタンで
ある。これらのヒンダードフェノールは一般式: (式中、R1は炭素数3〜20の分枝のアルキル基であり、
R2はH又は炭素数1〜20の直鎖もしくは分枝のアルキル
基であり、そしてXはアルキル基又は電子供与性基であ
る) を有する。
本発明で有用なその他のヒンダードフェノールには、
1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジル)−5−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)ト
リオン;1,3,5−トリス(2−ヒドロキシエチル)−S−
トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオンとの3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシヒドロ桂皮酸トリエステ
ル;オクタデシル 3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシヒドロシンナメート;チオジエチレン ビス(3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ)ヒドロシンナメー
ト;N,N′−ヘキサメチレン ビス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシヒドロシンナムアミド);1,6−ヘキ
サメチレン ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシヒドロシンナメート;1,3,5−トリメチル−2,4,6−
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)ベンゼン;2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−
(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−
1,3,5−トリアジン;n−オクタデシル 3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニルアセテート;1,3,5−トリ
アジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリオン;2,2′−メチレ
ン−ビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール);
2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール);4,4′−メチレンビス(2,6−ジ−t−ブチ
ルフェノール);4,4′−チオビス(6−t−ブチル−o
−クレゾール);3−メチル−6−t−ブチルフェノール
及びクロトンアルデヒドの3:1縮合物;4,4′−ブチリデ
ンビス(6−t−ブチル−m−クレゾール)3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジルエーテル;2,2′−
オキサミドビス エチル−3(3,5−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート;ステアリル β
−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プ
ロピオネート;ジステアリル 3−メチル−4−ヒドロ
キシ−5−t−ブチルベンジルマロネート;4,4′−プロ
ピル−メチレンビス(2−t−ブチル−5−メチルフェ
ノール);2,2′−プロピルメチレンビス(4.6−ジメチ
ルフェノール);2,2′−メチレンビス(4,6′−ジ−t
−ブチルフェノール);1,4−ビス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4′−ヒドロキシベンジル)−2,3,5,6−テトラメ
チルベンゼン;1,1−ビス(3′−シクロヘキシル−4′
−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン;2,6−ビス
(2′−ヒドロキシ−3′−t−ブチル−5′−メチル
フェニル)−4−メチルフェノール;2,4,6−トリス(β
−(3′,5′−ジ−ブチル−4′−ヒドロキシフェニ
ル)エチル)−1,3,5−トリアジン;2,4,6−トリス
(3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシベンジ
ル)フェノールが含まれる。
他の普通の酸化防止剤をヒンダードフェノールと一緒
に使用できる。例えば、チオエステル及びチオエーテ
ル、並びにホスファイト及びホスホナイト酸化防止剤並
びにCaHPO4及びNa2HPO4のような燐酸塩のような燐化合
物。
有用なチオエーテル及びチオエステルには、チオジプ
ロピオン酸のエステル、好ましくはチオジプロピオン酸
ジラウリル及びチオジプロピオン酸ジステアリルが含ま
れる。
有用な亜燐酸エステル化合物は、アルキル、アリール
及びアルキル置換アリール亜燐酸エステル及びホスホナ
イト(但し、アルキル及びアリール基は炭素数6〜30で
あり、アルキル置換アリール基は炭素数7〜30である)
からなる群から選択される有機燐化合物として記載され
る。
本明細書で使用される用語「ホスファイト」及び「ホ
スホナイト」は、ジホスファイト及びジホスホナイトを
含むことを意図している。
本発明で有用な燐化合物の例は、テトラ(2″,4″−
ジ−t−ブチルフェニル)ジフェニル−4,4′−エンジ
ホスファイト、ジフェニルホスファイト、トリステアリ
ルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイ
ト、トリス−ノニルフェニルホスファイト、ビス(2,4
−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホ
スファイト及びジステアリルペンタエリトリトールジホ
スファイト等々である。
好ましくは、ヒンダードフェノールは、物品の重量基
準で約0.05〜2%の量で使用する。ホスファイト及びチ
オジプロピオレートは、物品の重量基準で約1.0%以下
の量で存在してよい。これらの酸化防止剤は別々に又は
混合物として添加してよい。
顔料、染料、可塑剤、種々の安定剤等のようなその他
の普通の添加剤を、所望により使用できる。
フィルムはどのような普通の方法によっても製造で
き、最も一般的な方法はフラットダイを通す押出による
ものである。成形後発達する結晶化の程度を最小にする
ためにシート又はフィルムを押し出し後直ちに冷却する
ことが重要である。
用語「実質的に無配向」は、押出工程から固有である
もの以外に配向がないことを意味することを意図してい
る。
本発明による本体及び蓋を有する容器は、普通の方法
で作ることができる。例えば、蓋と同じ又は異なるコポ
リマー、他のポリマー材料、紙等のような材料の、トレ
イ、カップ等のような本体を有する容器は、普通の接着
又はヒートシールを使用するような方法により、その頂
部で縁に適用された本明細書に記載したような蓋を有し
ていてもよい。
少なくとも一つの本明細書に記載したコポリエステル
の層を有する本体部分からなる容器は、普通の方法によ
り作ることができる。例えば、ポップコーンバッグのよ
うな袋を作ることができる。普通、このような袋は、一
つの層が紙又はその他のポリマー材料のような材料の他
の層にラミネートされた本明細書に記載したコポリエス
テル及び酸化防止剤である、2層又はそれ以上の層を有
する。このような場合、コポリエステル/酸化防止剤層
は内容物と接触する内側にあるであろう。
下記の例は本発明のより良き理解のために示す。例1
〜5に於いて、コポリエステルは約90モル%のテレフタ
ル酸、約10モル%のイソフタル酸及び100モル%の1,4−
シクロヘキサンジメタノールからの繰り返し単位を有し
ている。比較例6に於いて、ポリマーは配向したポリ
(エチレンテレフタレート)である。
各例に於いて薄いフィルムは、0.95のインヘレント粘
度を有するコポリマーを使用して製造する。安定剤を含
む試料は、濃縮物用のベースポリマーとしてポリプロピ
レン又はコポリエステルポリマーを使用して安定剤濃縮
物を先ず調製することによって製造する。次いでこの濃
縮物を上記のコポリエステル(約90モル%のテレフタル
酸、約10モル%のイソフタル酸及び約100モル%の1,4−
シクロヘキサンジメタノール)と(ペレット対ペレッ
ト)ブレンドし、普通のフィルム押出機を使用して薄い
フィルムを押し出す。次いでこのフィルムを、市販の配
向させ、そしてヒートセットしたPETフィルムと比較す
る。
これらの例は、無定形の無配向のコポリエステルフィ
ルムが、450゜Fのオーブンでエージングした後、配向
し、ヒートセットしたPETフィルムを超えた利点を有す
ることを示している。ヒンダートフェノールと組み合わ
せて燐化合物及び/又はチオ化合物を添加すると、また
カラー保持力が僅かに改良される。無配向のコポリエス
テルフィルムの寸法安定性も配向したPETフィルムより
も良かった。450゜Fで60分間エージングした後、コポリ
エステルフィルムは<5%の収縮を有しており、他方PE
Tフィルムは>5%収縮した。エージング試験で、この
組成物のフィルム(0.5〜2.0ミル又は0.0127〜0.0508m
m)を450゜F(232℃)でオーブン中で表示の時間エージ
ングする。カラー試験は主観試験であり、1〜5の評点
を使用する;1は最善又は最小量の退色を示し、他方5は
最悪又は最大量の退色を示す。
本明細書で参照した曲げ試験は、延性試料と脆性試料
との間を区別するために使用する。ポリマーを必要な添
加剤(安定剤など)と共にブレンドし、次いでフィルム
に押し出す。試料を、各試験について3インチ(7.62c
m)幅及び3インチ(7.62cm)長さに切断する。試料を
所定の温度に予熱したオーブン(空気循環)中でエージ
ングする。試料をオーブンから取り出し、73゜Fに冷却
する。次いでフィルム試料を曲げることにより脆性につ
いて評価する。これらを180゜曲げ、試料の3インチ
(7.62cm)長さに沿って1/2インチ(1.27cm)毎に折
る。これらを下記のように評価する。
どの曲げ/折りも破砕する場合には脆性 全ての曲げ/折りが破断しない場合には延性 本明細書で使用する、脆性不合格は脆性のための破断
を意味する。
本明細書で使用する用語「インヘレント粘度」(I.
V.)は、60重量%のフェノール及び40重量%のテトラク
ロロエタンからなる溶媒の100ml当り0.5gのポリマーを
使用し25℃で行った粘度測定を指すものと理解された
い。
登録商標により示した材料を下記に示す。
Ethanox 330−1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼン 他に特定しない限り、全ての部、パーセント、比等は
重量基準である。
本発明をその好ましい態様を特に参照して詳細に記載
したが、変形及び修正が本発明の精神及び範囲内で有効
であることが理解されたい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI // C08G 63/02 C08G 63/02 C08L 67:02 (72)発明者 ウェブ,サラ ジェイン アメリカ合衆国,テネシー 37615,グ レイ,ブーン ステーション ロード 268 (72)発明者 キャリコ,ジョーイ キャリコ アメリカ合衆国,テネシー 37664,キ ングスポート,シダー ブランチ ロー ド 203 (56)参考文献 特表 平2−500033(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 5/00 C08J 5/18 B32B 15/08 B65D 65/02 C08L 67/00 - 67/08 C08G 63/00 - 63/91

Claims (13)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】温度450゜F(232℃)に少なくとも60分間
    付したときに、改良された寸法安定性、可撓性及び耐退
    色性を有し、少なくとも80モル%のテレフタル酸及び少
    なくとも90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール
    からの繰り返し単位を有するコポリエステルを含んでな
    り、該コポリエステルが0.7〜1.1のI.V.及び安定化量の
    ヒンダードフェノール性酸化防止剤を有する、実質的に
    無定形で実質的に無配向の厚さ2.5ミル(0.0635mm)以
    下のフィルム。
  2. 【請求項2】その表面上に金属被覆を有する請求の範囲
    第1項記載のフィルム。
  3. 【請求項3】前記コポリエステルが少なくとも80モル%
    のテレフタル酸、並びに琥珀酸、グルタル酸、アジピン
    酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
    酸、イタコン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、
    フタル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸か
    ら選択された20モル%以下の酸、並びに少なくとも90モ
    ル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰り返
    し単位を有する請求の範囲第1項記載のフィルム。
  4. 【請求項4】該コポリエステルが80〜98モル%のテレフ
    タル酸及び20〜2モル%のイソフタル酸からの繰り返し
    単位を有する請求の範囲第3項記載のフィルム。
  5. 【請求項5】蓋が、温度450゜F(232℃)に少なくとも6
    0分間付したときに、改良された寸法安定性、可撓性及
    び耐退色性を有し、少なくとも80モル%のテレフタル酸
    及び少なくとも90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタ
    ノールからの繰り返し単位を有するコポリエステルを含
    んでなり、該コポリエステルが0.7〜1.1のI.V.及び安定
    化量のヒンダードフェノール性酸化防止剤を有する、実
    質的に無定形で実質的に無配向の厚さ2.5ミル(0.0635m
    m)以下のフィルムである、本体及び蓋からなる容器。
  6. 【請求項6】前記コポリエステルが少なくとも80モル%
    のテレフタル酸、並びに琥珀酸、グルタル酸、アジピン
    酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
    酸、イタコン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、
    フタル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸か
    ら選択された20モル%以下の酸、並びに少なくとも90モ
    ル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰り返
    し単位を有する請求の範囲第5項記載の容器。
  7. 【請求項7】該コポリエステルが80〜98モル%のテレフ
    タル酸及び20〜2モル%のイソフタル酸からの繰り返し
    単位を有する請求の範囲第6項記載の容器。
  8. 【請求項8】温度450゜F(232℃)に少なくとも60分間
    付したときに、改良された寸法安定性、可撓性及び耐退
    色性を有し、少なくとも80モル%のテレフタル酸及び少
    なくとも90モル%の1,4−シクロヘキサンジメタノール
    からの繰り返し単位を有するコポリエステルを含んでな
    り、該コポリエステルが0.7〜1.1のI.V.及び安定化量の
    ヒンダードフェノール性酸化防止剤を有する、実質的に
    無定形で実質的に無配向の厚さ2.5ミル(0.0635mm)以
    下のフィルムの少なくとも1層を有する本体部分からな
    る容器。
  9. 【請求項9】該層が、その表面上に金属被覆物を有する
    請求の範囲第8項記載の容器。
  10. 【請求項10】前記コポリエステルが少なくとも80モル
    %のテレフタル酸、並びに琥珀酸、グルタル酸、アジピ
    ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン
    酸、イタコン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、
    フタル酸、イソフタル酸及びナフタレンジカルボン酸か
    ら選択された20モル%以下の酸、並びに少なくとも90モ
    ル%の1,4−シクロヘキサンジメタノールからの繰り返
    し単位を有する請求の範囲第8項記載の容器。
  11. 【請求項11】該コポリエステルが80〜98モル%のテレ
    フタル酸及び20〜2モル%のイソフタル酸からの繰り返
    し単位を有する請求の範囲第10項記載の容器。
  12. 【請求項12】請求の範囲第1項記載のフィルムからな
    る容器ライナー。
  13. 【請求項13】金属被覆をその上に有する請求の範囲第
    12項記載の容器ライナー。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102005089B1 (ko) 2017-03-23 2019-07-29 김정매 액체팩 개봉 장치 및 이를 포함하는 식품 발열 용기

Families Citing this family (58)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69132849T2 (de) * 1990-12-20 2002-06-13 Pillsbury Co Temperaturgesteuerte mikrowellensuszeptorstruktur
GB9307002D0 (en) * 1993-04-02 1993-05-26 Ici Plc Polyester film
CA2177620A1 (en) * 1993-11-26 1995-06-01 Wayne Keng Shih Plasticized polyester for shrink film applications
DE19802142A1 (de) 1998-01-22 1999-07-29 Otto Geb Kg Polymerzusammensetzung, ihre Herstellung, ihre Weiterverarbeitung zu Behältnissen, insbesondere zu Lager- und Transportbehältnissen und Entsorgungsbehältnissen sowie die Verwendung von Phenolen zum Schutz des Behälterinhaltes in kunststoffenthaltenden Materialien, insbesondere aber in hieraus hergestellten Entsorgungsbehältnissen
US6063495A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester fiber and methods for making same
US6063465A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester container and method for making same
US5959066A (en) * 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyesters including isosorbide as a comonomer and methods for making same
US6063464A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Isosorbide containing polyesters and methods for making same
US6025061A (en) * 1998-04-23 2000-02-15 Hna Holdings, Inc. Sheets formed from polyesters including isosorbide
US6126992A (en) * 1998-04-23 2000-10-03 E.I. Dupont De Nemours And Company Optical articles comprising isosorbide polyesters and method for making same
US6140422A (en) * 1998-04-23 2000-10-31 E.I. Dupont De Nemours And Company Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers
US5958581A (en) * 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyester film and methods for making same
NO986070L (no) * 1998-12-23 2000-06-26 Dyno Ind Asa Plastbeholder
EP1490030B2 (en) * 2002-03-20 2010-07-14 Elan Pharma International Limited Nanoparticulate compositions of angiogenesis inhibitors
US20030232213A1 (en) * 2002-05-23 2003-12-18 William Shepler Multilayer storage container
JP2004124022A (ja) * 2002-10-07 2004-04-22 Mitsubishi Chemicals Corp 導電性ポリエステル樹脂組成物
US9150342B2 (en) 2003-04-16 2015-10-06 Intercontinental Great Brands Llc Resealable tray container
US7717620B2 (en) 2004-06-11 2010-05-18 Sonoco Development, Inc. Flexible packaging structure with a built-in opening and reclose feature, and method for making same
US7371008B2 (en) * 2004-07-23 2008-05-13 Kraft Foods Holdings, Inc. Tamper-indicating resealable closure
US11807438B2 (en) 2005-04-05 2023-11-07 Sonoco Development, Inc. Flexible packaging structure with a built-in opening and reclose feature
US20070023436A1 (en) * 2005-08-01 2007-02-01 Sierra-Gomez Gladys O Resealable food container
US8308363B2 (en) 2006-05-23 2012-11-13 Kraft Foods Global Brands Llc Package integrity indicator for container closure
US7963413B2 (en) 2006-05-23 2011-06-21 Kraft Foods Global Brands Llc Tamper evident resealable closure
US8114451B2 (en) * 2006-12-27 2012-02-14 Kraft Foods Global Brands Llc Resealable closure with package integrity feature
US8408792B2 (en) 2007-03-30 2013-04-02 Kraft Foods Global Brands Llc Package integrity indicating closure
US10493688B2 (en) 2008-03-06 2019-12-03 Sonoco Development, Inc. Flexible packaging structure with built-in tamper-evidence features and method for making same
US9975290B2 (en) 2008-03-06 2018-05-22 Sonoco Development, Inc. Flexible packaging structure with built-in tamper-evidence features and method for making same
US20100018974A1 (en) * 2008-07-24 2010-01-28 Deborah Lyzenga Package integrity indicating closure
GB0819200D0 (en) 2008-10-20 2008-11-26 Cadbury Holdings Ltd Packaging
US8168721B2 (en) 2009-02-06 2012-05-01 Eastman Chemical Company Coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US8163850B2 (en) * 2009-02-06 2012-04-24 Eastman Chemical Company Thermosetting polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US9029461B2 (en) * 2009-02-06 2015-05-12 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US9029460B2 (en) * 2009-02-06 2015-05-12 Stacey James Marsh Coating compositions containing acrylic and aliphatic polyester blends
US8324316B2 (en) * 2009-02-06 2012-12-04 Eastman Chemical Company Unsaturated polyester resin compositions containing 2,2,2,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and articles made therefrom
US20110011854A1 (en) * 2009-02-23 2011-01-20 Middleton Scott W Low crystallinity susceptor films
US9284108B2 (en) 2009-02-23 2016-03-15 Graphic Packaging International, Inc. Plasma treated susceptor films
CA2749377C (en) * 2009-02-23 2014-07-29 Graphic Packaging International, Inc. Low crystallinity susceptor films
US20100280152A1 (en) * 2009-04-29 2010-11-04 Spartech Corporation Thermoformable and RF Sealable Plastic Packaging Material
JP5388793B2 (ja) * 2009-10-23 2014-01-15 株式会社オリエント 加熱調理用シート、加熱調理用容器及び加熱調理用セット
US10717581B2 (en) 2009-11-17 2020-07-21 Cdf Corporation Semi-rigid shipping container with peel-reseal closure
PL2347971T3 (pl) 2010-01-26 2012-11-30 Biscuit Gle Opakowanie na produkty żywnościowe z możliwością wielokrotnego szczelnego zamykania i sposób wytwarzania
DK2368811T3 (da) 2010-03-23 2012-09-24 Gen Biscuit Genlukkelig emballage til levnedsmiddelprodukter samt fremstillingsfremgangsmåde
JP5864551B2 (ja) 2010-05-18 2016-02-17 インターコンチネンタル グレート ブランズ エルエルシー 再密閉可能なフレキシブル包装(flexiblepackaging)およびそのフレキシブル包装を製造するための方法
US9656783B2 (en) 2010-05-18 2017-05-23 Intercontinental Great Brands Llc Reclosable flexible packaging and methods for manufacturing same
US11180280B2 (en) 2010-11-16 2021-11-23 Cdf Corporation Secondary packaging system for pre-packaged products
ES2606328T3 (es) 2011-03-17 2017-03-23 Intercontinental Great Brands Llc Envase de película flexible de cierre reutilizable y método de fabricación
US9487623B2 (en) 2012-09-24 2016-11-08 Sk Chemicals Co., Ltd. Preparation method of polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin having excellent color, and polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin prepared by the same
TWI495680B (zh) * 2013-11-07 2015-08-11 Ind Tech Res Inst 聚酯組成物、電子裝置、與薄膜的形成方法
KR101658779B1 (ko) 2014-03-13 2016-09-23 신일화학공업(주) 폴리시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트계 복합소재 조성물
US9650539B2 (en) 2014-10-27 2017-05-16 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on unsaturated polyesters and phenolic resins
US9598602B2 (en) 2014-11-13 2017-03-21 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on phenolic resins and curable poleyester resins made with diketene or beta-ketoacetate containing compounds
US9487619B2 (en) 2014-10-27 2016-11-08 Eastman Chemical Company Carboxyl functional curable polyesters containing tetra-alkyl cyclobutanediol
US20160340471A1 (en) 2015-05-19 2016-11-24 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US20170088665A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Eastman Chemical Company POLYMERS CONTAINING CYCLOBUTANEDIOL AND 2,2 BIS(HYDROXYMETHYL) AlKYLCARBOXYLIC ACID
US9988553B2 (en) 2016-02-22 2018-06-05 Eastman Chemical Company Thermosetting coating compositions
US10011737B2 (en) 2016-03-23 2018-07-03 Eastman Chemical Company Curable polyester polyols and their use in thermosetting soft feel coating formulations
DE112018005965T5 (de) * 2017-11-22 2020-07-30 Sk Chemicals Co., Ltd. Polyesterharzzusammensetzung und diese umfassende biaxial orientierte polyesterfolie
EP3774576B1 (en) 2018-05-11 2023-03-08 Sonoco Development Inc. Child resistant laminate package and methods for making a child resistant package

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3033822A (en) * 1959-06-29 1962-05-08 Eastman Kodak Co Linear polyesters of 1, 4-cyclohexane-dimethanol and hydroxycarboxylic acids
BE592181A (ja) * 1955-12-22
US2901460A (en) * 1956-02-07 1959-08-25 Gen Electric Halosilane hydrolysis with tetrahydrofuran and water
US3305604A (en) * 1965-01-22 1967-02-21 Eastman Kodak Co Pearlescent polyester compositions
DE1544977A1 (de) * 1965-08-13 1969-08-14 Goodyear Tire & Rubber Verfahren zur Herstellung von Polyesterharzen
US3516957A (en) * 1968-04-29 1970-06-23 Eastman Kodak Co Thermoplastic polyester composition containing organic ester mold release agent
CH626385A5 (ja) * 1976-02-05 1981-11-13 Ciba Geigy Ag
JPS5610451A (en) * 1979-07-05 1981-02-02 Toray Industries Resin coated metallic plate for vessel
US4233207A (en) * 1979-07-09 1980-11-11 Ciba-Geigy Corporation Hydrolytically stable ortho-alkylated phenyl phosphonites and stabilized compositions
US4259478A (en) * 1979-12-14 1981-03-31 Eastman Kodak Company Process for preparing high molecular weight copolyesters
US4322003A (en) * 1980-03-26 1982-03-30 Ludlow Corporation Laminate with heat-sealable polyester foil and package
US4699942A (en) * 1985-08-30 1987-10-13 Eastman Kodak Co. Polyester compositions
JPH02500033A (ja) * 1986-08-22 1990-01-11 イーストマン・コダック・カンパニー 熱成形ポリエステル物品
US4859732A (en) * 1988-02-22 1989-08-22 Eastman Kodak Company Reinforced molding composition based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) having improved crystallization characteristics
US4972015A (en) * 1989-07-24 1990-11-20 Eastman Kodak Company Thermoformed polyester articles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102005089B1 (ko) 2017-03-23 2019-07-29 김정매 액체팩 개봉 장치 및 이를 포함하는 식품 발열 용기

Also Published As

Publication number Publication date
DE69128092T2 (de) 1998-02-26
EP0552171A1 (en) 1993-07-28
DE69128092D1 (de) 1997-12-04
US5124388A (en) 1992-06-23
WO1993004111A1 (en) 1993-03-04
DK0552171T3 (da) 1998-07-20
JPH06500809A (ja) 1994-01-27
EP0552171B1 (en) 1997-10-29
CA2093005A1 (en) 1993-02-14
CA2093005C (en) 1997-12-23

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