JPS62209160A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性及び強靭性に優れた結晶性ポリエステ
ル樹脂に関し、さらに詳しくは、オーブナブルトレー、
熱器具及び電子部品等の耐熱性の要求される各種用途に
適した樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

エチレンテレフタレートあるいはブチレンテレフタレー
トを主たる構成成分とする結晶性ポリエステル樹脂は、
繊維、フィルムあるいはエンジニアリングプラスチック
スとして広く使われている。又、近年では、ガスバリヤ
−性、耐溶剤性等の優れた特性を生かして、醤油瓶、炭
酸飲料用瓶やアルコール飲料瓶等の食品包装用途に、ま
た保香性や光沢を生かし℃化粧品容器にとその用途を拡
大している。また複合材料用ベースポリマーとして使用
される例も増えてきている。

一方ごく最近になって結晶性ポリエステル樹脂の高融点
をいかしてオーブナブルトレーやエンジニアリングプラ
スチックスとしての熱器具の外装、電気部品といった高
温で使う用途にむけようという動きが出てきている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来の結晶性ポリエステル樹脂組成物を
用いた場合には、高い耐熱性は得られるものの、２００
℃を超すような高温下での熱履歴を受けると、硬く、脆
くなり、その結果軽い衝撃に対しても簡単に破壊してし
まうという問題がある。

この理由としては、従来の結晶性ポリエステルを用いて
得られる成形品が高温下における熱履歴を受けると、結
晶化が著しく増大し、球晶も大きくなる為に、硬くなり
、更に球晶界面が欠陥点となり、脆くなるのではないか
と推定される。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、結晶性ポリエステル樹脂のかかる欠点を
改良し、耐熱性素材としての用途を拡大すべく鉛量研究
した結果、結晶性ポリエステル樹脂にフェノール系抗酸
化剤を配合することにより、未延伸状態にあっても高い
結晶性を付与し、耐熱性を著しく向上させ、かつ柔軟性
及び強靭性を保持しうろことを見い出し、本発明に到っ
た。

即ち本発明の要旨とするところは、結晶性ポリエステル
樹脂に７エノール系抗酸化剤を配向してなるポリエステ
ル樹脂組成物にある。

本発明における結晶性ポリエステルは、単独重合体であ
ってもよく、また結晶性ポリエステルの特性が損なわれ
ない範囲であれば、共重合体あるいはポリマーブレンド
であってもよい。

単独重合体としては、ポリエチレンテレ７タレートやポ
リブチレンテレフタレートが代表例として挙げられる。

又、共重合体とし又は上記単位成分と従来公知の酸成分
及びグリコール成分との共重合体が挙げられ、該酸成分
及びアルコール成分の具体例としては、フタル酸、イソ
フタル酸、アジピン酸、セパシン酸、ナフタレン−１，
４−もしくは−２，６−ジカルボン酸、ジフェニルエー
テル−４，４′−ジカルボン酸等の酸成分；プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、シクロヘキサンジメタツール、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン等のグリコール成分；
ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒ
ドロキシエトキシ安息香酸等のオキシ酸力１挙げられる
。該樹脂は、エステル交換反応、又は直接のエステル化
反応によりテレフタル酸とエチレングリコールとを重縮
合させる等、通常の重合法によって得ることができるが
、この際樹脂の固有粘度〔η〕を０．４〜１．４の範囲
に設定することが好ましい。ここで、固有粘度の大きい
樹脂を得る方法とし１、固有粘度の比較的低いものをさ
らに通常の固相重合法により得る方法も可能である。

本発明で用いられるフェノール系抗酸化剤はフェノール
系化合物の一〇Ｈ基のオル）−位に嵩高い基が存在し、
フェノール性−ＯＨ基の性質を陰蔽したヒンダードフェ
ノール系化合物でありて、具体例としては、２．２’−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール
）、４．４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）、４．４’−チオビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェノール）、テトラキスしメチレン
　３−　（４’−ヒドロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）グロビオネート〕メタン、ｎ−オクタデ
シル　３−　（４’−ヒドロキシ−３’、　５’−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）グロピオネート、２，４−ビスオ
クチルチオ−６−（４’−ヒドロキシ−３’、　５’−
ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−）リアジン、
１，３．５−　）リス（４′−ヒドロキシ−３’、５’
　−シー　ｔ−ブチルベンジル）−１，３，５−）リア
ジン−２，４，６（Ｉ　Ｈ，３Ｈ。

５Ｈ）−）リオン、１，３，５−　トリス（３′−ヒド
ロキシ−２’、　６’−ジメチル−４′−ｔ−ブチルベ
ンジル）　−１，３，５−）リアジン−２，４，６（Ｉ
　Ｈ。

３Ｉ（，５）Ｉ）−トリオン、１，３．５−　）ジメチ
ル−２，４，６−トリス（４′−ヒドロキシ−３’、　
５’−ジー１−ブチルベンジル）ベンゼン等が挙げられ
１種又は２種以上の組合せで使用できる。

これらフェノール系酸化防止剤は、結晶性ポリエステル
樹脂の成形温度が高いこともあり、分子量が大きく、蒸
気圧の低いものが好ましい。

本発明においては、フェノール系抗酸化剤の配合量は目
的に応じて任意に選択することができるが、好ましくは
結晶性ポリエステル樹脂１００重量部に対して０．０１
〜５重量部程ビオある。

又、本発明においては、特に低温雰囲気下における耐衝
撃性が要求される場合においては結晶性ポリエステル樹
脂にポリオレフィンを配合したものを用いることができ
る。ポリオレフィンの配合量としては、結晶性ポリエス
テル樹脂特性を低下させない為には、結晶性ポリエステ
ル樹脂中に１〜２０重景％重子するのが好ましい。

ポリオレフィンの具体例としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ−メチル−ペンテンや、その他ポリオ
レフィン共重合体等、通常市販のものを用いることがで
きる。

又、本発明においては、本発明の目的を損わない範囲で
ブロッキング防止、結晶化促進、加工性向上等の目的で
低分子物質を添加したり、物性改質のために充填剤や強
化材等、さらには着色剤等を添加することは何ら制限さ
れるものではない。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、プラスチックスに
適用される、あらゆる加工法で成形することができる。

例えば、射出成形、押出成形、真空成形、圧空成形、二
軸延伸プロー成形等をあげることができる。得られた成
形品が高い耐熱性を有するためには、成形品の結晶化度
２０％程度以上になっ工いることが好ましい。

該結晶化度を得る方法としては、一旦成形して得られた
成形品を再度加熱して結晶化させる手段も挙げられるが
、通常用いられる方法としては、成形直後に金型を加熱
する方法が挙げられる。

〔実施例〕

以下、実施例にて本発明を説明する。尚、実施例中、部
は重量部を示す。又、実施例中、固有粘度〔η〕の値は
フェノール／テトラクロロエタン＝５０１５０（重量比
）の混合溶媒にポリマーを溶解し、２５℃にて測定した
値を示す。

実施例１ 極限粘度〔η）＝１．２ｍｔ／７ｓ　　のポリエチレン
テレフタレート１００部に、フェノール系抗酸化剤とし
て１，３．５−　）リス（４′−ヒドロキシ−３′。

５′−ジ−ｔ−ブチルベンジル）　−１，３，５−）リ
アジン−２，４，６（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）−）リオン０
．４部及び核形成剤としてタルクな０．１部添加して得
られるポリエステル樹脂組成物を用いて、厚さ０．５　
ｍｘの非品性シートを、押出し成形により得た。

シリンダ一温度、ダイス温度は２８０℃としキャスティ
ングロール温度は５０℃とした。

得られたシートを使って真空・圧空成形法で直径１２ｃ
ＦＦＬ、深さ３ｃｒＩＬのトレーを成形した。

シート温度１４５℃、金型温度１６０℃、圧空・真空保
持時間は５秒とした。

得られた成形品の結晶化度は約２５％であった。

この成形品を２３０℃で３時間熱風乾燥機中で熱処理し
たところ、変形は全く認められず、充分な柔軟性を有し
強靭であった。

比較例１ 実施例１で用いたポリエチレンテレフタレートにメルク
を０．１部添加し、実施例１と同じ方法、同じ条件でシ
ートを成形した。

このシートから金型１６０℃、圧空・真空保持時間５秒
で、実施例１と同じトレーを成形した。

シート温度は１４５℃であった。

得られた成形品の結晶化度は約２７％であった。

この成形品を２３０℃で３時間熱処理したところ、変形
は認められなかったが、全体にひび割れが発生し、淡い
緑黄色を程し、非常に脆いものであった。

実施例２ 極限粘度〔η］　＝　１．２　ｙｔｔ／ｐ　　のポリエ
チレンテレフタレートに、メルトフローインデックス値
（Ｍ・１値）　＝　１．３の低密度ポリエチレンを５重
量％ブレンドした組成物にフェノール系抗酸化剤として
テトラキス〔メチレン　３−　（４’−ヒドロキシ−３
′、５′−シーｔ−ブチルフェニル）プロピオネートコ
メタンを０．３部添加して得られるポリエステル樹脂組
成物を用いて、厚さ０．５朋の非品性シートを押出し成
形により得た。

シリンダ一温度、ダイス温度を２８０℃としキャスティ
ングロール温度は４５℃とした。

得られたシートを使って真空・圧空成形法で直径１２α
、深さ３ｃｒｒＬのトレーを成形した。

シート温度１４０℃、金型温度１６０℃、圧空・真空保
持時間は５秒とした。

得られた成形品を２３０℃で３時間熱風乾燥機中で熱処
理したところ、変形は全く認められず、また充分な柔軟
性を有し強靭であった。

実施例３ 実施例１で用いたと同じポリエチレンテレフタレート１
００部にフェノール系抗酸化剤として１，３．５−　）
リス（３′−ヒドロキシ−２’、６’−ジメチル−４′
−ｔ−ブチルベンジ＃　）　−１，３，５−トリアジン
−２，４，６（ＩＨ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン０．２部
、テトラキス〔メチレン　３−（４′−ヒドロキシ−３
’、　５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）グロビオネート
〕メタン０．１部及び被形る。

成剤としてタルクを０．１部添加して得られるポリエス
テル樹脂組成物を用いて、厚さ０．５龍の非品性シート
を押出し成形により得た。

シリンダ一温度、ダイス温度は２８０℃としキャスティ
ングロール温度は５０°Ｃとした。

得られたシートを使って真空・圧空成形法で直径１２ｃ
ｍ、深さ３ｃＴＬのトレーを成形した。

シート温度１４５℃、金型温度１６０℃、圧空・真空保
持時間は５秒とした。

得られた成形品の結晶化度は２３％であった。

この成形品を２３０℃で３時間熱風乾燥機中で熱処理し
たところ、変形は全く認められず、また充分な柔軟性を
有し強靭であった。

〔発明の効果〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、結晶性ポリエステル樹脂にフェノール系抗酸化剤を
   配合してなるポリエステル樹脂組成物。 ２、結晶性ポリエステル樹脂が、１〜２０重量％のポリ
   オレフィンを含むものである特許請求の範囲第１項記載
   のポリエステル樹脂組成物。