WO1998005708A1 - Polyethylenterephthalat-platte mit verbesserter hydrolysestabilität, verfahren zur herstellung und verwendung - Google Patents

Polyethylenterephthalat-platte mit verbesserter hydrolysestabilität, verfahren zur herstellung und verwendung Download PDF

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WO1998005708A1
WO1998005708A1 PCT/EP1997/003857 EP9703857W WO9805708A1 WO 1998005708 A1 WO1998005708 A1 WO 1998005708A1 EP 9703857 W EP9703857 W EP 9703857W WO 9805708 A1 WO9805708 A1 WO 9805708A1
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antioxidant
amorphous
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Ursula Murschall
Rainer Brunow
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Hoechst Research & Technology Deutschland Gmbh & Co. Kg
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    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Definitions

  • the invention relates to an amorphous polyethylene terephthalate plate, the thickness of which is in the range from 0.8 to 20 mm.
  • the invention further relates to a method for producing this plate and its use.
  • Amorphous plates with a thickness of 1 to 20 mm may have been described by the applicant in several German patent applications (German Patent Application Nos. 1 95 1 95 79.5, 195 195 78.7, 1 95 195 77.9, 195 221 18.4, 1 95 221 20.6, 195 221 1 9.2, 1 95 283 36.8, 1 95 283 34.1, 1 95 283 33.3).
  • German Patent Application Nos. 1 95 1 95 79.5, 195 195 78.7, 1 95 195 77.9, 195 221 18.4, 1 95 221 20.6, 195 221 1 9.2, 1 95 283 36.8, 1 95 283 34.1, 1 95 283 33.3 German Patent Application Nos. 1 95 1 95 79.5, 195 195 78.7, 1 95 195 77.9, 195 221 18.4, 1 95 221 20.6, 195 221 1 9.2, 1 95 283 36.8, 1 95 283 34.1, 1 95 283 33.3).
  • these plates can be colored transparent or covered with colorants such as dyes and pigments. They can also contain one or more UV stabilizers.
  • the crystallizable thermoplastic used to make these sheets e.g. Polyethylene terephthalate, preferably has a standard viscosity in a range from 800 to 6000.
  • these plates can have a scratch-resistant coating on at least one side. This coating preferably contains silicon and / or acrylic (German Patent Application No. 1 96 255 34.1). The plates are characterized overall by excellent optical and mechanical properties. These applications also describe methods of making these plates.
  • EP-A-0 471 528 describes a method for molding an article from a polyethylene terephthalate (PET) plate.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the PET sheet is heat-treated on both sides in a deep-drawing mold in a temperature range between the glass transition temperature and the melting temperature.
  • the molded PET sheet is taken out of the mold when the degree of crystallization of the molded PET sheet is in the range of 25 to 50%.
  • the PET sheets disclosed in EP-A-0 471 528 have a thickness of 1 to 10 mm.
  • US-A-3,496,143 describes the vacuum deep drawing of a 3 mm thick PET sheet, the crystallization of which should be in the range from 5 to 25%.
  • the crystallinity of the deep-drawn molded body is greater than 25%.
  • the plate or film used as the starting material has been produced from a PET with a crystallization temperature of at least 1 60 ° C. It follows from this relatively high crystallization temperature that this is not a PET homopolymer, but a glycol-modified PET, PET for short.
  • Glycol units have an extremely low tendency to crystallize and is usually in the amorphous state.
  • the object of the present invention was to provide an amorphous plate with a thickness of 0.8 to 20 mm, which in addition to good mechanical and homogeneous optical properties, especially improved hydrolysis and oxidation stability.
  • Improved stability to hydrolysis and oxidation means that even when stored at temperatures up to 50 ° C. in combination with a relative air humidity of up to 95%, the plates experience no significant impairment of the mechanical properties, in particular no drastic reduction in the damage energies, so that the plates are advantageous for Outdoor applications and critical indoor applications can be used.
  • the good mechanical properties include high impact strength and high breaking strength.
  • the homogeneous optical properties include, for example, a high surface gloss and the absence of surface defects such as pimples, specks and orange peel.
  • the homogeneous optics also include high light transmission, low haze and high image clarity (Clarity), while in the case of opaque colored panels, homogeneous, streak-free coloring is a must.
  • the plate according to the invention should be recyclable, in particular without loss of the mechanical properties, and also difficult to burn, so that it can also be used, for example, for interior applications and in trade fair construction.
  • an amorphous plate with a thickness in the range from 0.8 to 20 mm which contains a crystallizable polyethylene terephthalate as the main component, which is characterized in that the plate contains at least one antioxidant as a hydrolysis and oxidation stabilizer.
  • the typical appearances of hydrolysis and oxidation are collectively referred to as signs of aging and depend essentially on the type of polymer and its use.
  • Antioxidants are chemical compounds that can delay the signs of oxidation and hydrolysis and the resulting aging.
  • Antioxidants suitable for the polyethylene terephthalate plate according to the invention can be divided as follows:
  • Additive group Substance class primary antioxidants sterically hindered phenols and / or secondary aromatic amines secondary antioxidants phosphites and phosphonites thioethers, carbondiimides zinc dibutyl dithiocarbamate
  • the amorphous polyethylene terephthalate plate according to the invention contains a phosphite and / or a phosphonite and / or a carbodiimide as antioxidant.
  • antioxidants used in accordance with the invention are 2 - [ ⁇ 2, 4,8, 10- tetrakis (1,1, dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1,2,2] dioxaphosphepin-6-yl] oxy) ethyljethanamine and Tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite.
  • the antioxidant is usually present in a concentration of 0.01 to 6% by weight based on the weight of the plate.
  • the plate according to the invention contains, as the main constituent, an amorphous and / or a crystallizable polyethylene terephthalate and 0.01 to 6% by weight of 2 - [(2, 4.8, 10-tetrakis (1, 1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1, 3,2] dioxaphosphepin-6-yl] oxy) ethyl] ethanamine (lrgafos ® 1 2 of Messrs. Ciba Geigy) and / or tris (2,4-di-tert. butylphenyl) phosphite (® lrgafos 1 68 of Messrs.
  • Ciba Geigy and / or monomeric and / or polymeric carbodiimides (® Stabaxsol P10 of Fa. Rhein Chemie) referred to as antioxidants, also known as hydrolysis and oxidation stabilizer (chemical structure, molecular weight cf. . Investment).
  • antioxidants also known as hydrolysis and oxidation stabilizer (chemical structure, molecular weight cf. . Investment).
  • the plate according to the invention can optionally contain further additives such as colorants and UV stabilizers.
  • Suitable colorants are e.g. in the above-mentioned German patent applications Nos. 1 95 1 95 78.7 and 1 95 1 95 77.9.
  • the UV stabilizer is preferably one which causes no or only a slight change in color in the amorphous plate.
  • Such UV stabilizers include those from the class of organic and organometallic compounds. Suitable UV stabilizers are, for example, 2-hydroxybenzophenones, 2-
  • Hydroybenzotriazoles and the triazines are preferred.
  • UV stabilizers which are particularly suitable for the purposes of the present invention are 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxyphenol and 2,2'-methylene bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol.
  • the concentration of UV stabilizer is preferably 0.01% to 5% by weight, based on the weight of the PET of the plate.
  • the plate can also be provided with a scratch-resistant coating on at least one side. Suitable coating materials and processes are described in the aforementioned German Patent Application No. 1 96 255 34.1.
  • the antioxidants and, if appropriate, the further additives, such as UV stabilizers, colorants, etc. can be metered in at the desired concentration at the raw material manufacturer to the polyethylene terephthalate or can be metered into the extruder during plate production.
  • the antioxidants, and optionally the other additives fully dispersed on a solid carrier material.
  • Certain resins, the polyethylene terephthalate to be stabilized itself or other polymers which are sufficiently compatible with the polyethylene terephthalate are suitable as carriers. It is important that the grain size and the bulk density of the masterbatch are similar to the grain size and the bulk density of the polyethylene terephthalate, so that a homogeneous distribution and thus a homogeneous stabilization can take place.
  • crystallizable polyethylene terephthalate is understood to mean crystallizable and amorphous polyethylene terephthalate homopolymers, crystallizable and amorphous polyethylene terephthalate copolymers, crystallizable and amorphous polyethylene terephthalate compounds, crystallizable and amorphous polyethylene terephthalate recyclate and other variants of polyethylene terephthalate.
  • Polyethylene terephthalate polymers with a crystallite melting point T m measured by DSC (differential scanning calorimetry) with a heating rate of 10 ° C / min, from 220 ° C to 260 ° C, preferably from 230 ° C to 250 ° C, with a crystallization temperature range T.
  • a glass transition temperature T g between 65 ° C and 90 ° C and with a density, measured according to DIN 53479, of 1.30 to 1.45 g / cm 3 of a crystallinity between 5% and 65%
  • a cold (post) crystallization temperature of 1 20 to 1 58 ° C, preferably 1 30 to 1 58 ° C are preferred starting materials for the production of the plate polymers.
  • the standard viscosity SV (DCE) of the polyethylene terephthalate, measured in dichloroacetic acid according to DIN 53728, is between 800 and 6000, preferably between 950 and 5000 and particularly preferably between 1000 and 4000.
  • the intrinsic viscosity IV (DCE) is calculated as follows from the standard viscosity SV (DCE):
  • the bulk density measured according to DIN 53466, is preferably between 0.75 kg / dm 3 and 1.0 kg / dm 3 , and particularly preferably between 0.80 kg / dm 3 and 0.90 kg / dm 3 .
  • the polydispersity of the polyethylene terephthalate M w / M n measured by GPC is preferably between 1.5 and 4.0 and particularly preferably between 2.0 and 3.5.
  • amorphous plate is understood to mean plates which, although in the preferred embodiment the crystallizable thermoplastic used preferably has a crystallinity of between 5 and 65%, are not crystalline. Not crystalline, i.e. essentially amorphous means that the degree of crystallinity is generally below 5%, preferably below 2% and particularly preferably 0%. In such plates, the polymer is essentially in an unoriented state.
  • the amorphous polyethylene terephthalate plate which contains at least one antioxidant as a hydrolysis and oxidation stabilizer, can be either single-layer or multi-layer.
  • the plate is constructed from at least one cover layer and at least one core layer.
  • the polyethylene terephthalate of the core layer has a higher standard viscosity than the polyethylene terephthalate of the cover layer (s) which adjoins the core layer.
  • Such plates are, for example, in the co-pending German applications by the applicant entitled 'Multilayer plate made of a crystallizable thermoplastic, process for their production and use', 'Multilayer, transparently colored plate made of a crystallizable thermoplastic' and 'Multilayer, colored plate made of a crystallizable one Thermoplastics' described. Reference is expressly made to these applications for the present application.
  • the antioxidant is preferably contained in the top layer (s).
  • the core layer can also be provided with an antioxidant as required.
  • the concentration here of usually 0.01% by weight to 6% by weight relates to the weight of the PET in the layer provided with the antioxidant.
  • the amorphous plates stabilized against hydrolysis and oxidation according to the invention can be produced in the case of the single-layer embodiment, for example by an extrusion process in an extrusion line, and in the case of the multilayer embodiment, for example by a coextrusion process. Both methods are explained in detail in the aforementioned German patent applications, to which reference has already been expressly made for the present invention.
  • the polyethylene terephthalate can be dried for 4 to 6 hours at 1 60 ° C to 1 80 ° C before extrusion.
  • the polyethylene terephthalate will be melted in the extruder together with the antioxidant and optionally with the other additives.
  • the temperature of the PET melt is preferably in the range from 250 ° C. to 320 ° C, the temperature of the melt can be adjusted essentially both by the temperature of the extruder and the residence time of the melt in the extruder.
  • the shaped melt leaves the extruder / coextruder via a nozzle such as a slot die and is then in a smoothing unit with at least two
  • the temperature of the first roller is in the range of 50-80 ° C.
  • the plate can then be brought to the desired size.
  • the polyethylene terephthalate plates according to the invention which are formulated with a synergistic mixture of antioxidant and UV stabilizer, show no significant deterioration in the yellowness index (a measure of yellowing), even after 8 to 10 years of outdoor use Loss of gloss, no visible surface defects and high damage energies in combination with satisfactory mechanical properties.
  • An excellent and economical thermoforming behavior was also found completely unexpectedly.
  • the sheet according to the invention does not have to be predried before thermoforming.
  • polycarbonate sheets for example, have to be pre-dried for 3 to 50 hours at approx.
  • the plate according to the invention is characterized by very short deep-drawing cycle times and low temperatures during thermoforming. Because of these properties, moldings can be produced economically and with high productivity from the plate according to the invention on conventional thermoforming machines.
  • the plate according to the invention is flame-retardant and drips non-burning when there is very little smoke, so that it is also excellently suitable for indoor applications and for trade fair construction.
  • the plate according to the invention can be easily recycled without environmental pollution and without loss of mechanical properties, which makes it suitable, for example, for use as short-lived advertising signs or other promotional items.
  • the amorphous polyethylene terephthalate plate according to the invention can advantageously be used for numerous, completely different applications: for example for outdoor applications, such as for greenhouses, roofing, external cladding, covers, for applications in the construction sector, illuminated advertising profiles, balcony cladding and roof hatches, but also for indoor applications, such as for interior cladding, for trade fair construction and trade fair articles, as displays, for signs, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional articles, as menu card stands, as Basketball goal boards, as room dividers, as aquariums, as information boards, as brochure and newspaper stands.
  • outdoor applications such as for greenhouses, roofing, external cladding, covers, for applications in the construction sector, illuminated advertising profiles, balcony cladding and roof hatches
  • indoor applications such as for interior cladding, for trade fair construction and trade fair articles, as displays, for signs, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional articles, as menu card stands, as Basketball goal boards, as room dividers, as aquariums, as information boards, as brochure
  • the surface gloss is measured at a measuring angle of 20 ° according to DIN 67530.
  • the reflector value is measured as an optical parameter for the surface of a plate. Based on the standards ASTM-D 523-78 and ISO 281 3, the angle of incidence was set at 20 °. A light beam hits the flat test surface at the set angle of incidence and is reflected or scattered by it. The light rays striking the photoelectronic receiver are displayed as a proportional electrical quantity.
  • the measured value is dimensionless and must be specified together with the angle of incidence.
  • the light transmission is measured using the "Hazegard plus" measuring device in accordance with ASTM D
  • Haze is the percentage of the transmitted light that deviates by more than 2.5 ° on average from the incident light beam.
  • the image sharpness 1 3 is determined at an angle of less than 2.5 °.
  • the surface defects are determined visually.
  • This size is determined according to ISO 179/1 D.
  • the damage energy W s (also called damage work) is measured in the puncture test (also darting test) according to ISO 6603-2.
  • the damage energy is the work done on the specimen up to the agreed damage point.
  • the density is determined according to DIN 53479.
  • the standard viscosity SV (DCE) is based on DIN 53728 in
  • the intrinsic viscosity (IV) is calculated as follows from the standard viscosity (SV)
  • the thermal properties such as crystalline melting point T m ,
  • Crystallization temperature range T c , post (cold) crystallization temperature T CN and glass transition temperature T are measured by differential scanning calorimetry (DSC) at a heating rate of 10 ° C./min.
  • the molecular weights M w and M n and the resulting polydispersity M w / M n are measured by means of gel permeation chromatography (GPC).
  • UV stability is tested according to the test specification ISO 4892 as follows
  • Xenon lamp inner and outer filter made of borosilicate
  • the color change of the samples after artificial weathering is measured with a spectrophotometer according to DIN 5033.
  • the yellowness index G is the deviation from the colorlessness in the "yellow” direction and is measured in accordance with DIN 61 67. Yellow value G values of ⁇ 5 are not visually visible.
  • a 4 mm thick, multilayer, transparent, amorphous polyethylene terephthalate plate with the layer sequence A-B-A is produced, where B represents the core layer and A the top layer.
  • the core layer B is 3.5 mm thick and the two outer layers, which cover the core layer, are each 250 ⁇ m thick.
  • the polyethylene terephthalate used for the core layer B has the following properties: SV (DCE) 1 100
  • the main layers A contain polyethylene terephthalate as the main constituent and in each case 1.0% by weight of the antioxidant 2 - [(2, 4.8, 10-tetrakis (1, 1-dimethylethyl) dibenzo [d, f] [1, 3.2 ] dioxaphosphepin-6-yl] oxy) ethyl] ethanamine (lrgafos ® 12 of Ciba-Geigy).
  • the polyethylene terephthalate from which the outer layers are made has a standard viscosity SV (DCE) of 1010, which corresponds to an intrinsic viscosity IV (DCE) of 0.79 dl / g.
  • DCE intrinsic viscosity IV
  • the moisture content is ⁇ 0.2% and the density (DIN 53479) is 1.41 g / cm 3 .
  • the crystallinity is 59%, the crystallite melting point according to DSC measurements being 259 ° C.
  • the crystallization temperature range T c is between 83 ° C and 258 ° C, with the post-crystallization temperature (also cold crystallization temperature) T CN
  • the polydispersity M w / M n of the polyethylene terephthalate is
  • the glass transition temperature is 83 ° C.
  • the polyethylene terephthalate for the core layer and the hydrolysis-stabilized polyethylene terephthalate for the cover layers are dried in a dryer at 170 ° C. for 5 hours and then extruded through a slot die onto a smoothing calender, the rollers of which are arranged in an S-shape, and coextruded to form a three-layer 4 mm thick plate smoothed.
  • the extrusion temperature of the main extruder for the core layer is 282 ° C.
  • the extrusion temperatures of the two coextruders for the cover layers are 294 ° C.
  • the first calender roll has a temperature
  • the speed of the trigger is 4.2 m / min.
  • the three-layer transparent plate is lined with cut-off saws on the edges, cut to length and stacked.
  • the transparent, amorphous, three-layer PET sheet obtained has the following property profile:
  • Thickness of the core layer 5 mm
  • the PET panel After 1000 hours of storage in a drying cabinet at a temperature of 50 ° C and a relative humidity of 95%, the PET panel shows the following properties:
  • Example 2 Analogously to Example 1, a 4 mm thick, transparent PET sheet is produced.
  • the core layer contains 0.1% by weight of Irgafos 12 antioxidant as a hydrolysis stabilizer, the antioxidant having already been metered in by the raw material manufacturer.
  • the outer layers each contain 1.0% by weight of Irgafos 12 antioxidant and 2% by weight of the UV stabilizer 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- ( hexyl) oxyphenol ( ® Tinuvin 1 577 from Ciba Geigy).
  • the two stabilizers are dosed directly to the polyethylene terephthalate at the raw material manufacturer.
  • the transparent PET sheet obtained has the following property profile:
  • the PET plate After 1000 hours of storage in a drying cabinet at a temperature of 50 ° C, a relative air humidity of 95% and after 1000 hours of weathering per side with the Atlas Ci 65 Weather Ometer, the PET plate shows the following properties:
  • Page 1 54 (measuring angle 20 °) 2. Page 1 52 Light transmission 91.2% Clarity 99.4% Haze 2.8%
  • a single-layer, 4 mm thick, transparent plate is produced which contains polyethylene terephthalate and 0.5% by weight Antioxidant ® Irgafos 1 2 (from Ciba Geigy) as the main constituent.
  • the polyethylene terephthalate used has a standard viscosity SV (DCE) of 1010, which corresponds to an intrinsic viscosity IV (DCE) of 0.79 dl / g.
  • DCE intrinsic viscosity IV
  • the moisture content is ⁇ 0.2% and the density (DIN 53479) is 1.41 g / cm 3 .
  • the crystallinity is 59%, the crystallite melting point being at 258 ° C. according to DSC measurements.
  • the installation temperature range T c lies between 83 ° C and 258 ° C, the post-installation temperature (also cold crystallization temperature) T CN
  • the polydispersity M w / M n of the polyethylene terephthalate is
  • the glass transition temperature is at 83 ° C.
  • the polyethylene terephthalate is dried in a dryer at 170 ° C. for 5 hours and then extruded in a single-screw extruder at an extrusion temperature of 286 ° C. through a slot die on a smoothing calender, the rolls of which are arranged in an S shape, and into one 4 mm thick plate smoothed.
  • the first calender roll has a temperature of 65 ° C and the subsequent rolls each have a temperature of 58 ° C.
  • the transparent, 4 mm thick PET plate is trimmed at the edges with separating saws, cut to length and stacked.
  • the transparent, amorphous PET sheet obtained has the following property profile:
  • the single-layer PET panel shows the following properties:
  • Example 3 Analogously to Example 3, a 4 mm thick, PET sheet produced transparent, wherein the antioxidant ® lrgafos 12 is fed in the form of a masterbatch.
  • the masterbatch is composed of 5 wt .-% lrgafos ® 12 as active component and 95 wt .-% of polyethylene terephthalate from Example 3 together.
  • Example 3 Before the extrusion, 90% by weight of the polyethylene terephthalate from Example 3 with 10% by weight of the masterbatch are dried at 1 70 ° C. for 5 hours. The extrusion and sheet production take place analogously to Example 3.
  • the transparent, amorphous PET sheet obtained has the following property profile:
  • the single-layer PET panel shows the following properties:
  • Example 3 Analogously to Example 3, a 4 mm thick, transparent PET sheet is produced.
  • the single-layer PET sheet contains 1 2 (Messrs. Ciba Geigy) 0.5 wt .-% lrgafos ® antioxidant and 1, 5 wt .-% of the UV stabilizer 2- (4,6-diphenyl-1, 3,5 -triazin-2-yl) - 5- (hexyl) oxyphenol ( ® Tinuvin 1 577 from Ciba-Geigy).
  • Tinuvin 1 577 has a melting point of 149 ° C and is thermally stable up to approx. 330 ° C.
  • the stabilizers are added at the raw material manufacturer.
  • the transparent, amorphous PET sheet obtained has the following properties:
  • the PET plate After 1000 hours of storage in a drying cabinet at a temperature of 50 ° C and a relative air humidity of 95% and after 1000 hours of weathering per side with the Atlas Ci 65 Weather Ometer, the PET plate shows the following properties:
  • Page 1 71 (measuring angle 20 °) 2. Page 1 69 Light transmission 89, 1% Clarity (image sharpness) 97% Haze 2.6%
  • Example 5 Analogously to Example 5, a 4 mm thick, white, amorphous PET plate is produced.
  • the plate contains, in addition to the two stabilizers ® T ⁇ nuv ⁇ n 1 577 and Irgafos 1 2 6 wt .-% titanium dioxide as a colorant
  • the titanium dioxide is of the rutile type and coated with an inorganic coating made of Al 2 O 3 and with an organic coating made of polydimethylsiloxane.
  • the titanium dioxide has an average particle diameter of 0.2 ⁇ m
  • the titanium dioxide is added in the form of a master batch.
  • the masterbatch is composed of 30% by weight of the titanium dioxide described as the active ingredient and 70% by weight of the polyethylene terephthalate described as the carrier material.
  • the white plate obtained shows the following properties 4 mm thick
  • the white PET plate After 1,000 hours of storage in a drying cabinet at a temperature of 50 ° C and a relative humidity of 95% and after 1000 hours of weathering per side with the Atlas Ci 65 Weather Ometer, the white PET plate shows the following properties:
  • Example 2 Analogously to Example 1, a 4 mm thick, multilayer, transparent, amorphous PET plate with the layer sequence A-B-A is produced by the coextrusion process.
  • the plate contains no antioxidants.
  • the transparent, amorphous, three-layer PET sheet obtained has the following property profile:
  • the PET plate After 1,000 hours of storage in a drying cabinet at a temperature of 50 ° C and a relative humidity of 95% and after 1,000 hours of weathering per side with the Atlas Ci 65 Weather Ometer, the PET plate shows the following properties:
  • Example 5 Analogously to Example 5, a 4 mm thick, transparent PET sheet is produced.
  • the plate contains no antioxidant and no UV stabilizer.
  • the transparent, amorphous, single-layer PET sheet obtained has the following
  • the PET panel After 1000 h of storage in a drying cabinet at a temperature of 50 ° C, a relative air humidity of 95% and after 1000 h of weathering per side with the Atlas Ci 65 Weather Ometer, the PET panel shows the following properties:

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine amorphe Polyethylenterephthalat-Platte mit einer Dicke im Bereich von 0,8 bis 20 mm, die mindestens ein Antioxydans als Hydrolyse- und Oxidationsstabilisator enthält.

Description

Beschreibung
Polyethylenterephthalat-Platte mit verbesserter Hydrolysestabilität, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
Die Erfindung betrifft eine amorphe Polyethylenterephthalat-Platte, deren Dicke im Bereich von 0,8 bis 20 mm liegt. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Platte und ihre Verwendung.
Amorphe Platten mit einer Dicke von 1 bis 20 mm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten, z.B. Polyethylenterephtalat (PET), enthalten können, wurden von der Anmelderin bereits in mehreren Deutschen Patentanmeldungen beschrieben (Deutsche Patentanmeldungen Nrn. 1 95 1 95 79.5, 195 195 78.7, 1 95 195 77.9, 195 221 18.4, 1 95 221 20.6, 195 221 1 9.2, 1 95 283 36.8, 1 95 283 34. 1 , 1 95 283 33.3) .
Diese Platten können je nach Verwendungszweck transparent oder gedeckt mit Farbmitteln wie Farbstoffen und Pigmenten eingefärbt sein. Sie können zudem einen oder mehrere UV-Stabilisatoren enthalten. Der zur Herstellung dieser Platten eingesetzte kristallisierbare Thermoplast, z.B. Polyethylenterephthalat, weist vorzugsweise eine Standardviskosität in einem Bereich von 800 bis 6000 auf. Zudem können diese Platten mindestens einseitig eine kratzfeste Beschichtung haben. Diese Beschichtung ist vorzugsweise silicium- und/oder acrylhaltig (Deutsche Patentanmeldung Nr. 1 96 255 34.1 ). Die Platten zeichnen sich insgesamt durch ausgezeichnete optische sowie mechanische Eigenschaften aus. In diesen Anmeldungen sind auch Verfahren zur Herstellung dieser Platten beschrieben.
Es versteht sich von selbst, daß die in diesen Anmeldungen beschriebenen amorphen Platten mit PET als kristallsierbaren Thermoplasten für die nachfolgend erläuterte Erfindung eingesetzt werden können, so daß auf diese Anmeldungen für die vorliegende Erfindung ausdrücklich bezug genommen wird und daß sie durch Zitat als Bestandteil der vorliegenden Anmeldung gelten. In der EP-A-0 471 528 wird ein Verfahren zum Formen eines Gegenstandes aus einer Polyethylenterephthalat (PET)-Platte beschrieben. Die PET-Platte wird in einer Tiefziehform beidseitig in einem Temperaturbereich zwischen der Glasübergangstemperatur und der Schmelztemperatur wärmebehandelt. Die geformte PET-Platte wird aus der Form herausgenommen, wenn das Ausmaß der Kristallisation der geformten PET-Platte im Bereich von 25 bis 50 % liegt. Die in der EP-A-0 471 528 offenbarten PET-Platten haben eine Dicke von 1 bis 10 mm.
In der US-A-3,496, 143 wird das Vakuum- Tiefziehen einer 3 mm dicken PET-Platte, deren Kristallisation im Bereich von 5 bis 25 % liegen sollte, beschrieben. Die Kristallinität des tiefgezogenen Formkörpers ist größer als 25 %.
In der Österreichischen Patentschrift Nr. 304 086 ist ein Verfahren zur
Herstellung von transparenten Formkörpern nach dem Tiefziehverfahren beschrieben, wobei als Ausgangsmaterial eine PET-Platte oder -folie mit einem
Kristallinitätsgrad unter 5% eingesetzt wird.
Die als Ausgangsmaterial verwendete Platte oder Folie ist aus einem PET mit einer Kristallisationstemperatur von mindestens 1 60 °C hergestellt worden. Aus dieser relativ hohen Kristallisationstemperatur folgt, daß es sich hierbei nicht um ein PET-Homopolymeres handelt, sondern um glykolmodifiziertes PET, kurz PET-
G genannt, das ein PET-Copolymer ist. im Gegensatz zu reinem PET zeigt PET-G aufgrund der zusätzlich eingebauten
Glykoleinheiten eine äußerst geringe Neigung zur Kristallisation und liegt üblicherweise im amorphen Zustand vor.
All diese Platten sind in keiner Weise gegen Hydrolyse stabilisiert.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine amorphe Platte mit einer Dicke von 0,8 bis 20 mm bereitzustellen, die neben guten mechanischen und homogenen optischen Eigenschaften vor allem eine verbesserte Hydrolyse- und Oxidationsstabilität aufweist.
Verbesserte Hydrolyse- und Oxidationsstabilität bedeutet, daß die Platten selbst durch Lagerung bei Temperaturen bis 50°C in Kombination mit einer relativen Luftfeuchtigkeit bis zu 95 % keine wesentliche Beeinträchtigung der mechanischen Eigenschaften, insbesondere keine drastische Erniedrigung der Schädigungsenergien erfahren, so daß die Platten vorteilhaft für Außenanwendungen und kritische Innenanwendungen eingesetzt werden können.
Zu den guten mechanischen Eigenschaften zählen unter anderem eine hohe Schlagzähigkeit sowie eine hohe Bruchfestigkeit.
Zu den homogenen optischen Eigenschaften zählen beispielsweise ein hoher Oberflächenglanz sowie Fehlen von Oberflächendefekten wie Pickel, Stippen und Orangenhaut. Im Falle von transparenten Platten zählen zu der homogenen Optik auch eine hohe Lichttransmission, eine niedrige Trübung und eine hohe Bildschärfe (Clarity), während im Falle von gedeckt eingefärbten Platten eine homogene, streifenfreie Einfärbung dazugehört.
Darüber hinaus sollte die erfindungsgemäße Platte recyclierbar sein, insbesondere ohne Verlust der mechanischen Eigenschaften, sowie schwer brennbar, damit sie beispielsweise auch für Innenanwendungen und im Messebau eingesetzt werden kann.
Gelöst wird die Aufgabe durch eine amorphe Platte mit einer Dicke im Bereich von 0,8 bis 20 mm, die als Hauptbestandteil ein kristallisierbares Polyethylenterephthalat enthält, die dadurch gekennzeichnet ist, daß die Platte mindestens ein Antioxydans als Hydrolyse- und Oxidationsstabilisator enthält. Die typischen Erscheinungsbilder der Hydrolyse und Oxidation werden zusammenfassend als Alterungserscheinungen bezeichnet und hängen im wesentlichen von der Art des Polymeren und seiner Verwendung ab. Sie sind einerseits ästhetischer Natur, wie z B Vergilbung, Glanzverlust, Transparenzverlust, Oberflächenrisse, andererseits erfolgt aber parallel dazu ein Verlust an mechanischen Eigenschaften, wie Sprödbruch, drastische Erniedrigung der Schädigungsenergie und drastischer Abfall der Schlagzähigkeit, wodurch schließlich das Eigenschaftsbild der Platte in einer Weise beeinträchtigt wird, daß sie ihre Gebrauchstüchtigkeit verliert.
Grundsätzlich bieten sich verschiedene Möglichkeiten, die Oxidations- und Hydrolyseerscheinungen in verzögerndem Sinne zu beeinflussen:
Strukturelle Modifizierung des Thermoplasten
Blockierung von Endgruppen
Zusatz von Antioxidantien
Antioxidantien sind chemische Verbindungen, die die Oxidations- und Hydrolyseerscheinungen und die daraus resultierende Alterung verzögern können.
Für die erfindungsgemäße Polyethylenterephthalat-Platte geeignete Antioxidantien lassen sich wie folgt aufteilen:
Additivgruppe Stoffklasse primäre Antioxidantien sterisch gehinderte Phenole und/oder sekundäre, aromatische Amine sekundäre Antioxidantien Phosphite und Phosphonite Thioether, Carbondiimide Zink-dibutyl-dithiocarbamat In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße, amorphe Polyethylenterephthalat-Platte ein Phosphit und/oder ein Phosphonit und/oder ein Carbodiimid als Antioxydans.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendete Antioxydantien sind 2-[{2, 4,8, 10- Tetrakis( 1 , 1 -dimethylethyl)dibenzo[d,f][1 ,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]oxy)- ethyljethanamin und Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit.
Das Antioxydans liegt üblicherwiese in einer Konzentration von 0,01 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Platte, vor.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Platte als Hauptbestandteil ein amorphes und/oder ein kristallisierbares Polyethylenterephthalat und 0,01 bis 6 Gew.-% 2-[(2, 4,8, 10-Tetrakis( 1 , 1 - dimethylethyl)dibenzo[d,f][ 1 ,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]-oxy)-ethyl]ethanamin (®lrgafos 1 2 der Fa. Ciba Geigy) und/oder Tris-(2,4-di-tert.-butylphenyl)phosphit (®lrgafos 1 68 der Fa. Ciba Geigy) und/oder monomere und/oder polymere Carbodiimide (®Stabaxsol P10 der Fa. Rheinchemie) als Antioxydantien, auch als Hydrolyse- und Oxidationsstabilisator bezeichnet, (Chemische Struktur, Molekulargewicht vgl. Anlage).
Neben den Antioxydantien kann die erfindungsgemäße Platte wahlweise weitere Additive wie Farbmittel und UV-Stabilisatoren enthalten.
Geeignete Farbmittel sind z.B. in den vorstehend genannten Deutschen Patentanmeldungen Nrn. 1 95 1 95 78.7 und 1 95 1 95 77.9 beschrieben.
Der UV-Stabilisator ist vorzugsweise einer, der in der amorphen Platte keine oder nur eine geringfügige Farbänderung verursacht. Zu derartigen UV- Stabilisatoren zählen diejenigen aus der Klasse der organischen und metallorganischen Verbindungen. Geignete UV-Stabilisatoren sind z.B. 2-Hydroxybenzophenone, 2-
Hydroxybenzotriazole, nickelorganische Verbindungen, Salicylsäureester,
Zimtsäureester-Derivate, Resorcinmonobenzoate, Oxalsäureanilide,
Hydroxybenzoesäureester, sterisch gehinderte Amine und Triazine, wobei die 2-
Hydroybenzotriazole und die Triazine bevorzugt sind.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignete UV- Stabilisatoren sind 2-(4,6-Diphenyl- 1 ,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy-phenol und 2,2'-Methylen-bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-( 1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol.
Die Konzentation an UV-Stabilisator beträgt vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des PET der Platte.
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Mischungen aus primären und sekundären Antioxidantien und/oder Mischungen aus sekundären und/oder primären Antioxidantien mit UV-Stabilisatoren einen synergistischen Effekt bewirken.
Die Platte kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung versehen sein. Geeignete Beschichtungsmaterialien und -verfahren sind in der vorstehend genannten Deutschen Patentanmeldung Nr. 1 96 255 34.1 beschrieben.
Erfindungsgemäß können die Antioxidantien sowie gegebenenfalls die weiteren Additive wie UV-Stabilisatoren, Farbmittel etc. in der gewünschten Konzentration bereits beim Rohstoffhersteller zu dem Polyethylenterephthalat dosiert werden oder bei der Plattenherstellung in den Extruder dosiert werden.
Besonders vorteilhaft ist die Zugabe der Antioxidantien und der weiteren
Additive mittels Masterbatchtechnologie.
Dabei werden die Antioxidantien, und gegebenenfalls die weiteren Additive in einem festen Trägermaterial voll dispergiert. Als Träger kommen gewisse Harze, das zu stabilisierende Polyethylenterephthalat selbst oder auch andere Polymere, die mit dem Polyethylenterephthalat ausreichend verträglich sind, in Frage. Wichtig ist, daß die Korngröße und das Schüttgewicht des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Polyethylenterephthalats sind, so daß eine homogene Verteilung und damit eine homogene Stabilisierung erfolgen kann.
Erfindungsgemäß versteht man unter kristallsierbarem Polyethylenterephthalat kristallisierbare und amorphe Polyethylenterephthalat-Homopolymere kristallisierbare und amorphe Polyethylenterephthalat-Copolymere kristallisierbare und amorphe Polyethylenterephthalat-Compounds kristallisierbare und amorphe Polyethylenterephthalat-Recyklat und andere Varianten von Polyethylenterephthalat.
Polyethylenterephthalat-Polymere mit einem Kristallitschmelzpunkt Tm, gemessen mit DSC (Differential Scanning Calorimetry) mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 10°C/min, von 220°C bis 260°C, vorzugsweise von 230°C bis 250°C, mit einem Kristallisationstemperaturbereich Tc zwischen 75 °C und 260°C, einer Glasübergangstemperatur Tg zwischen 65°C und 90°C und mit einer Dichte, gemessen nach DIN 53479, von 1 ,30 bis 1 ,45 g/cm3 einer Kristallinität zwischen 5 % und 65 %, und einer Kalt-(Nach-) kristallisationstemperatur von 1 20 bis 1 58°C, vorzugsweise von 1 30 bis 1 58°C stellen als Ausgangsmaterialien zur Herstellung der Platte bevorzugte Polymere dar.
Die Standardviskosität SV (DCE) des Polyethylenterephthalats, gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt zwischen 800 und 6000, vorzugsweise zwischen 950 und 5000 und besonders bevorzugt zwischen 1000 und 4000. Die intrinsische Viskosität IV (DCE) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität SV (DCE) :
IV (DCE) = 6,67 • 10"4 SV (DCE) + 0, 1 18
Das Schüttgewicht, gemessen nach DIN 53466 liegt vorzugsweise zwischen 0,75 kg/dm3 und 1 ,0 kg/dm3, und besonders bevorzugt zwischen 0,80 kg/dm3 und 0,90 kg/dm3.
Die Polydispersitätdes Polyethylenterephthalats Mw/Mn gemessen mittels GPC liegt vorzugsweise zwischen 1 ,5 und 4,0 und besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 3,5.
Unter amorpher Platte werden im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Platten verstanden, die, obwohl in der bevorzugten Ausführungsform der eingesetzte kristallisierbare Thermoplast vorzugsweise eine Kristallinität zwischen 5 und 65 % besitzt, nicht kristallin sind. Nicht kristallin, d.h. im wesentlichen amorph bedeutet, daß der Kristallinitätsgrad im allgemeinen unter 5 %, vorzugsweise unter 2 % liegt und besonders bevorzugt 0 % beträgt. In derartigen Platten liegt das Polymer im wesentlichen in einem unorientierten Zustand vor.
Die amorphe Polyethylenterephthalat-Platte, die mindestens ein Antioxydans als Hydrolyse- und Oxidationsstabilisator enthält, kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Platte aus mindestens einer Deckschicht und mindestens einer Kernschicht aufgebaut. Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, daß das Polyethylenterephthalat der Kernschicht eine höhere Standardviskosität besitzt als das Polyethylenterephthalat der Deckschicht(en) , die an die Kernschicht angrenzt (angrenzen) . Derartige Platten sind zB in den gleichzeitig anhängigen Deutschen Anmeldungen der Anmelderin mit Titel 'Mehrschichtige Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplasten, Verfahren zur deren Herstellung und Verwendung', 'Mehrschichtige, transparent eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplasten' und 'Mehrschichtige, eingefärbte Platte aus einem kristallisierbaren Thermoplasten' beschrieben. Auf diese Anmeldungen wird für die vorliegende Anmeldung ausdrücklich verwiesen..
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist das Antioxydans vorzugsweise in der bzw. den Deckschicht(en) enthalten. Jedoch kann nach Bedarf auch die Kernschicht mit Antioxydans ausgerüstet sein.
Anders als in der einschichtigen Form bezieht sich hier die Konzentration von üblicherweise 0,01 Gew.-% bis 6 Gew.-% auf das Gewicht des PET in der mit dem Antioxydans ausgerüsteten Schicht.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen, amorphen gegen Hydrolyse und Oxidation stabilisierten Platten kann im Falle der einschichtigen Ausführungsform beispielsweise nach einem Extrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße und im Falle der mehrschichtigen Ausführungsform beispielsweise nach einem Coextrusionsverfahren erfolgen. Beide Verfahren sind in den vorstehend genannten deutschen Patentanmeldungen ausführlich erläutert, auf die für die vorliegende Erfindung bereits ausdrücklich verwiesen worden ist.
Gegebenenfalls kann das Polyethylenterephthalat vor der Extrusion für 4 bis 6 Stunden bei 1 60°C bis 1 80°C getrocknet werden.
Das Polyethylenterephthalat wird im Extruder zusammen mit dem Antioxydans und gegebenenfalls mit den weiteren Additiven aufgeschmolzen werden. Vorzugsweise liegt die Temperatur der PET-Schmelze im Bereich von 250°C bis 320°C, wobei die Temperatur der Schmelze im wesentlichen sowohl durch die Temperatur des Extruders, als auch die Verweilzeit der Schmelze im Extruder eingestellt werden kann.
Die ausgeformte Schmelze verläßt den Extruder/Coextruder über eine Düse wie einer Breitschlitzdüse und wird dann in einem Glättwerk mit mindestens zwei
Walzen kalibriert, geglättet und gekühlt.
Um eine amorphe Platte mit guter optischer Qualität zu erhalten, ist es wesentlich daß die Temperatur der ersten Walze in einem Bereich von 50 -80°C liegt.
Anschließend kann die Platte auf das gewünschte Maß gebracht werden.
Während Polyethylenterephthalat-Platten, die nicht mit einem Antioxydans ausgerüstet sind, bereits nach 20 Tagen Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Luftfeuchte von 95 % eine drastische Erniedrigung der Schädigungsenergie in Kombination mit Sprödbruch aufweisen, zeigen die mit Antioxydans rezeptuierten Platten wesentlich höhere Schädigungsenergien und überraschenderweise keinen Sprödbruch bei Messung der Schlagzähigkeit nach Charpy und keinen bzw. nur geringfügigen thermischen Abbau.
Aus Bewitterungstests kann gefolgert werden, daß die erfindungsgemäßen Polyethylenterephthalat-Platten, die mit einer synergistischen Mischung aus Antioxydans und UV-Stabilisator rezeptuiert sind, selbst nach 8 bis 1 0 Jahren Außenanwendung keine signifikante Verschlechterung des Gelbwertes (ein Maß für die Vergilbung), keinen sichtbaren Glanzverlust, keine sichtbaren Oberflächendefekte sowie hohe Schädigungsenergien in Kombination mit zufriedenstellenden mechanischen Eigenschaften aufweisen werden. Völlig unerwartet wurde zudem ein hervorragendes und wirtschaftliches Thermoform-Verhalten (Warmform- und Vakuumform-Verhalten) festgestellt. Im Gegensatz zu Polycarbonatplatten muß die erfindungsgemäße Platte nicht vor dem Thermoformen vorgetrocknet werden. Polycarbonatplatten müssen dagegen beispielsweise vor dem Thermoformen je nach Plattendicke 3 bis 50 Stunden bei ca. 1 25°C vorgetrocknet werden.
Desweiteren zeichnet sich die erfindungsgemäße Platte durch sehr geringe Tiefziehzykluszeiten und niedrige Temperaturen beim Thermoformen aus. Aufgrund dieser Eigenschaften lassen sich aus der erfindungsgemäßen Platte auf üblichen Thermoformmaschinen wirtschaftlich und mit hoher Produktivität Formkörper herstellen.
Darüber hinaus ergaben Messungen, daß die erfindungsgemäße Platte schwerentflammbar ist und bei sehr geringer Rauchentwicklung nicht-brennend abtropft, so daß sie sich auch ausgezeichnet für Innenanwendungen und für den Messebau eignet.
Desweiteren ist die erfindungsgemäße Platte ohne Umweltbelastung und ohne Verlust der mechanischen Eigenschaften problemlos recyclierbar, wodurch sie sich beispielsweise für die Verwendung als kurzlebige Werbeschilder oder anderer Werbeartikel eignet.
Aufgrund der überraschenden Vielzahl ausgezeichneter Eigenschaften kann die erfindungsgemäße amorphe Polyethylenterephthalat-Platte vorteilhaft für zahlreiche, vollkommen unterschiedliche Anwendungen eingesetzt werden: beispielsweise für Außenanwendungen, wie z.B. für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, für Anwendungen im Bausektor, Lichtwerbeprofile, Balkonverkleidungen und Dachausstiege, aber auch für Innenanwendungen, wie beispielsweise für Innenraumverkleidung, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, als Menükartenständer, als Basketball-Zielbretter, als Raumteiler, als Aquarien, als Infotafeln, als Prospekt- und Zeitungsständer.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, ohne dadurch beschränkt zu werden.
Die einzelnen Eigenschaften wurden gemäß den folgenden Normen bzw. Verfahren bestimmt:
-Meßmethoden
Oberflächenglanz:
Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen. Gemessen wird der Reflektorwert als optische Kenngröße für die Oberfläche einer Platte. Angelehnt an die Normen ASTM-D 523-78 und ISO 281 3 wurde der Einstrahlwinkel mit 20° eingestellt. Ein Lichtstrahl trifft unter dem eingestellten Einstrahlwinkel auf die ebene Prüffläche und wird von dieser reflektiert bzw. gestreut. Die auf den photoelektronischen Empfänger auffallenden Lichtstrahlen werden als proportionale elektrische Größe angezeigt. Der Meßwert ist dimensionslos und muß mit dem Einstrahlwinkel zusammen angegeben werden.
Lichttransmission:
Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen
Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.
Die Lichttransmission wird mit dem Meßgerät "Hazegard plus" nach ASTM D
1003 gemessen.
Trübung und Clarity:
Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5 ° abweicht. Die Bildschärfe 1 3 wird unter einem Winkel kleiner als 2,5 ° ermittelt.
Die Trübung und die Clarity werden mit dem Meßgerät "Hazegard plus" nach
ASTM D 1 003 gemessen.
Oberflächendefekte:
Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt.
Schlagzähigkeit an nach Charpy:
Diese Größe wird nach ISO 179/1 D ermittelt.
Schädigungsenergie Ws:
Die Schädigungsenergie Ws (auch Schädigungsarbeit genannt) wird im Durchstoßversuch (auch Fallbolzenversuch) nach ISO 6603-2 gemessen. Die Schädigungsenergie ist die bis zum vereinbarten Schädigungspunkt am Probekörper geleistete Arbeit.
Dichte:
Die Dichte wird nach DIN 53479 bestimmt.
SV (DCE), IV (DCE):
Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53728 in
Dichloressigsäure gemessen.
Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität (SV)
IV (DCE) = 6,67 » 10 4 SV (DCE) + 0, 1 1 8
Thermische Eigenschaften:
Die thermischen Eigenschaften wie Kristallitschmelzpunkt Tm,
Kristallisationstemperaturbereich Tc, Nach-(Kalt-)Kristallisationstemperatur TCN und Glasübergangstemperatur T werden mittels Differential Scanning Calorimetrie (DSC) bei einer Aufheizgeschwindigkeit von 10°C/min gemessen.
Molekulargewicht, Polydispersität:
Die Molekulargewichte Mw und Mn und die resultierende Polydispersität Mw/Mn werden mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) gemessen.
Bewitterung (beidseitig), UV-Stabilität:
Die UV-Stabilität wird nach der Testspezifikation ISO 4892 wie folgt geprüft
Testgerät Atlas Ci 65 Weather Ometer
Testbedingungen ISO 4892, d.h. künstliche Bewitterung
Bestrahiungszeit 1000 Stunden (pro Seite)
Bestrahlung 0,35 W/m2, 340 nm
Temperatur 50°C
Relative Luftfeuchte 50 %
Xenonlampe innerer und äußerer Filter aus Borosilikat
Bestrahlungszyklen 102 Minuten UV-Licht, dann 18 Minuten
UV-Licht mit Wasserbesprühung der
Proben, dann wieder 102 Minuten
UV-Licht usw.
Farbveränderung:
Die Farbveränderung der Proben nach der künstlichen Bewitterung wird mit einem Spektralphotometer nach DIN 5033 gemessen.
Es gilt:
ΔL: Differenz in der Helligkeit
+ ΔL: Die Probe ist heller als der Standard -ΔL: Die Probe ist dunkler als der Standard ΔA: Differenz im Rot-Grün-Bereich
+ ΔA: Die Probe ist roter als der Standard -ΔA: Die Probe ist grüner als der Standard
ΔB: Differenz im Blau-Gelb-Bereich
+ ΔB: Die Probe ist gelber als der Standard -ΔB: Die Probe ist blauer als der Standard
ΔE : Gesamtfarbänderung
Figure imgf000017_0001
Je größer die numerische Abweichung vom Standard ist, desto größer ist der
Farbunterschied.
Numerische Werte von < 0,3 sind vernachlässigbar und bedeuten, daß keine signifikante Farbänderung vorliegt.
Gelbwert:
Der Gelbwert G ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und wird gemäß DIN 61 67 gemessen. Gelbwert G-Werte von < 5 sind visuell nicht sichtbar.
Beispiel 1 :
Nach dem Coextrusionsverfahren wird eine 4 mm dicke, mehrschichtige, transparente, amorphe Polyethylenterephthalatplatte mit der Schichtreihenfolge A-B-A, hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die Deckschicht repräsentieren. Die Kernschicht B ist 3,5 mm dick und die beiden Deckschichten, welche die Kernschicht überziehen, sind jeweils 250 μm dick.
Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylenterephthalat hat folgende Eigenschaften: SV (DCE) 1 100
IV (DCE) 0,85 dl/g
Dichte 1 ,38 g/cm3
Kristallinität 44 %
Kristallitschmelzpunkt Tm 245°C
Kristallisationstemperaturbereich Tc 82°C bis 245 °C
Nach-( Kalt-) Kristallisationstemperatur TCN 1 52°C
Polydispersität Mw/M2 2,02
Glasübergangstemperatur 82°C
Die Deckschichten A enthalten als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat und jeweils 1 ,0 Gew.-% des Antioxydans 2-[(2, 4,8, 10-Tetrakis(1 , 1 - dimethylethyl)dibenzo[d,f][ 1 ,3,2]dioxaphosphepin-6-yl]-oxy)-ethyl]ethanamin (®lrgafos 12 der Firma Ciba-Geigy).
Zur Gewährleistung einer homogenen Verteilung werden 1 ,0 Gew.-% des Antioxydans Irgafos 12 direkt beim Rohstoffhersteller in das Polyethylenterephthalat eingearbeitet.
Das Polyethylenterephthalat, aus dem die Deckschichten hergestellt werden, hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 1010, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,79 dl/g entspricht. Der Feuchtigkeitsgehalt liegt bei < 0,2 % und die Dichte (DIN 53479) bei 1 ,41 g/cm3. Die Kristallinität beträgt 59 %, wobei der Kristallitschmelzpunkt nach DSC-Messungen bei 259°C liegt.
Der Kristallisationstemperaturbereich Tc liegt zwischen 83°C und 258°C, wobei die Nachkristallisationstemperatur (auch Kaltkristallisationstemperatur) TCN bei
144°C liegt. Die Polydispersität Mw/Mn des Polyethylenterephthalats beträgt
2, 14.
Die Glasübergangstemperatur liegt bei 83 °C. Vor der Coextrusion werden das Polyethylenterephthalat für die Kernschicht und das hydrolyse-stabilisierte Polyethylenterephthalat für die Deckschichten 5 Stunden bei 1 70°C im Trockner getrocknet und dann durch eine Breitschlitzdüse auf einen Glättkalander, dessen Walzen S-förmig angeordnet sind, coextrudiert und zu einer dreischichtigen 4 mm dicken Platte geglättet.
Die Extrusionstemperatur des Hauptextruders für die Kernschicht liegt bei 282 °C. Die Extrusionstemperaturen der beiden Coextruder für die Deckschichten liegen bei 294°C. Die erste Kalanderwalze hat eine Temperatur
von 65°C und die nachfolgenden Walzen haben jeweils eine Temperatur von 58 °C. Die Geschwindigkeit des Abzuges liegt bei 4,2 m/min.
In Anschluß an die Nachkühlung wird die dreischichtige transparente Platte mit Trennsagen an den Rändern gesäumt, abgelängt und gestapelt.
Die erhaltene transparente, amorphe, dreischichtige PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Schichtaufbau A-B-A
Gesamtdicke 4 mm
Dicke der Kernschicht 3, 5 mm
Dicke der Deckschichten je 0,25 mn
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 91
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 89
Lichttransmission 93,0 %
Clarity (Klarheit) 100 %
Trübung 0,7 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
(Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.)
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm'
Schädigungsenergie Ws bei 23 °C 1 39 J
Nach 1000 Stunden Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Luftfeuchte von 95 % zeigt die PET-Platte folgende Eigenschaften:
Oberflächenglanz 1 . Seite 173
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 69
Lichttransmission 91 ,8
Clarity 100 %
Trübung 1 ,0
Oberflächendefekte pro m2 keine
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm'
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch
Schädigungsenergie Ws bei 23°C 1 18 J
Beispiel 2:
Analog Beispiel 1 wird eine 4 mm dicke, transparente PET-Platte hergestellt. Die Kernschicht enthält 0, 1 Gew.-% Antioxydans Irgafos 12 als Hydrolysestabilisator, wobei das Antioxydans bereits beim Rohstoffhersteller zudosiert wurde.
Die Deckschichten enthalten jeweils 1 ,0 Gew.-% Antioxydans Irgafos 1 2 und 2 Gew.-% des UV-Stabilisators 2-(4,6-Diphenyl-1 ,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy- phenol (®Tinuvin 1 577 der Fa. Ciba Geigy). Die beiden Stabilisatoren werden direkt beim Rohstoffhersteller zu dem Polyethylenterephthalat dosiert. Die erhaltene transparente PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Gesamtdicke 4 mm
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 76
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 72
Lichttransmission : 92, 7 %
Clarity (Klarheit) 99,8 %
Trübung 1 ,8 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
(Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.)
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch
Schädigungsenergie Ws bei 23°C : 1 32 J
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm
Nach 1000 Stunden Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C, einer relativen Luftfeuchte von 95 % und nach 1000 Stunden Bewitterung pro Seite mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer zeigt die PET-Platte folgende Eigenschaften:
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 54 (Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 52 Lichttransmission 91 ,2 % Clarity 99,4 % Trübung 2,8 %
Gesamtverfärbung ΔE 0,24 Dunkelverfärbung ΔL -0, 1 9 Rot-Grün-Verfärbung ΔA -0,08 Blau-Gelb-Verfärbung ΔB 0, 1 2 Oberflächendefekte keine (Risse, Versprödung) Gelbwert G 4
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch
Schadigungsenergie Ws bei 23°C 1 21 J
Kristallinitat 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm3
Beispiel 3:
Es wird eine einschichtige 4 mm dicke, transparente Platte hergestellt, die als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat und 0,5 Gew.-% Antioxydans ®lrgafos 1 2 (Fa. Ciba Geigy) enthalt.
Zur Gewahrleistung einer homogenen Verteilung werden 0,5 Gew.-% des Antioxydans direkt beim Rohstoffhersteller in das Polyethylenterephthalat eingearbeitet.
Das eingesetzte Polyethylenterephthalat hat eine Standardviskositat SV (DCE) von 1010, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,79 dl/g entspricht. Der Feuchtigkeitsgehalt liegt bei < 0,2 % und die Dichte (DIN 53479) bei 1 ,41 g/cm3. Die Kristallinität beträgt 59 %, wobei der Kristallitschmelzpunkt nach DSC-Messungen bei 258°C hegt.
Der Kπstallisationstemperaturbereich Tc hegt zwischen 83°C und 258°C, wobei die Nachkπstalltsationstemperatur (auch Kaltkristallisationstemperatur) TCN bei
144°C liegt. Die Polydispersität Mw/Mn des Polyethylenterephthalats beträgt
2, 14.
Die Glasübergangstemperatur egt bei 83 °C.
Vor der Extrusion wird das Polyethylenterephthalat 5 Stunden bei 170°C in einem Trockner getrocknet und dann in einem Einschneckenextruder bei einer Extrusionstemperatur von 286°C durch eine Breitschlitzduse auf einen Glättkalander, dessen Walzen S-formig angeordnet sind, extrudiert und zu einer 4 mm dicken Platte geglättet. Die erste Kalanderwalze hat eine Temperatur von 65 °C und die nachfolgenden Walzen haben jeweils eine Temperatur von 58°C.
Im Anschluß an die Nachkühlung wird die transparente, 4 mm dicke PET-Platte mit Trennsägen an den Rändern gesäumt, abgelängert und gestapelt.
Die erhaltene transparente, amorphe PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke 4 mm
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 98
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 96
Lichttransmission 92 %
Clarity (Bildschärfe) 100 %
Trübung 0,5 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
(Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.)
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch
Kaltformbarkeit gut, keine Defekte
Schädigungsenergie Ws bei 23°C 1 36 J
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm3
Nach 1000 Stunden Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 % zeigt die einschichtige PET-Platte folgende Eigenschaften:
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 82 (Meßwinkel 20°) 2. Seite 180 Lichttransmission 90,5 % Clarity (Bildschärfe) 99 % Trübung 0,9 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch
Kaltformbarkeit gut, keine Defekte
Schädigungsenergie Ws bei 23°C 128 J
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm3
Beispiel 4:
Analog Beispiel 3 wird eine 4 mm dicke, transparente PET-Platte hergestellt, wobei das Antioxydans ®lrgafos 12 in Form eines Masterbatches zudosiert wird. Das Masterbatch setzt sich aus 5 Gew.-% ®lrgafos 12 als Wirkstoffkomponente und 95 Gew.-% des Polyethylenterephthalats aus Beispiel 3 zusammen.
Vor der Extrusion werden 90 Gew.-% des Polyethylenterephthalats aus Beispiel 3 mit 10 Gew.-% des Masterbatches 5 Stunden bei 1 70°C getrocknet. Die Extrusion und Plattenherstellung erfolgt analog zu Beispiel 3.
Die erhaltene transparente, amorphe PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke 4 mm
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 92
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 91
Lichttransmission 91 ,3 %
Clarity 1 00 %
Trübung 0,6 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
(Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.)
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch Schädigungsenergie Ws bei 23 °C 1 33 J
Kaltformbarkeit gut
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm:
Nach 1000 Stunden Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 % zeigt die einschichtige PET-Platte folgende Eigenschaften:
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 79
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 78
Lichttransmission 90,2 %
Clarity (Bildschärfe) 99,2 %
Trübung 1 ,0 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
Schlagzähigkeit aπ nach Charpy kein Bruch
Kaltformbarkeit gut
Schädigungsenergie Ws bei 23°C 1 28 J
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm'
Beispiel 5:
Analog Beispiel 3 wird eine 4 mm dicke, transparente PET-Platte hergestellt. Die einschichtige PET-Platte enthält 0,5 Gew.-% Antioxydans ®lrgafos 1 2 (Fa. Ciba Geigy) und 1 ,5 Gew.-% des UV-Stabilisators 2-(4,6-Diphenyl- 1 ,3,5-triazin-2-yl)- 5-(hexyl)oxyphenol (®Tinuvin 1 577 der Firma Ciba-Geigy).
Tinuvin 1 577 hat einen Schmelzpunkt von 149°C und ist bis ca. 330°C thermisch stabil. Die Stabilisatoren werden beim Rohstoffhersteller zudosiert. Die erhaltene transparente, amorphe PET-Platte hat folgende Eigenschaften:
Dicke 4 mm
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 83
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 80
Lichttransmission 90, 1 %
Clarity (Bildschärfe) 99,0%
Trübung 1 ,4 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
(Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.)
Schlagzähigkeit an nach Ch< arpy kein Bruch
Schädigungsenergie Ws bei 23 °C 140 J
Kaltformbarkeit gut
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm
Nach 1000 Stunden Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 % und nach 1000 Stunden Bewitterung pro Seite mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer zeigt die PET-Platte folgende Eigenschaften:
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 71 (Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 69 Lichttransmission 89, 1 % Clarity (Bildschärfe) 97 % Trübung 2,6%
Gesamtverfärbung ΔE 0,22 Dunkelverfärbung ΔL -0, 1 8 Rot-Grün-Verfärbung ΔA -0,08 Blau-Gelb-Verfärbung ΔB 0, 10 Oberflächendefekte keine (Risse, Versprodung)
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch
Kaltformbarkeit gut
Schadigungsenergie Ws bei 23°C 1 1 9 J
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm
Beispiel 6:
Analog Beispiel 5 wird eine 4 mm dicke, weiße, amorphe PET-Platte hergestellt. Die Platte enthalt neben den beiden Stabilisatoren ®Tιnuvιn 1 577 und Irgafos 1 2 6 Gew.-% Titandioxid als Farbmittel
Das Titandioxid ist vom Rutiltyp und mit einer anorganischen Beschichtung aus AI2O3 und mit einer organischen Beschichtung aus Polydimethylsiloxan gecoatet. Das Titandioxid hat einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,2 μm
Das Titandioxid wird in Form eines Masterbatches zugegeben. Das Masterbatch setzt sich aus 30 Gew.-% des beschriebenen Titandioxides als Wirkstoffkomponente und 70 Gew.-% des beschriebenen Polyethylenterephthalats als Tragermaterial zusammen.
Vor der Extrusion werden 80 Gew.-% des mit 1 ,5 Gew -% Tinuvin 1 577 und 0,5 Gew.-% Irgafos 1 2 ausgerüsteten Polyethylenterephthalats und 20 Gew.-% des Titandioxid-Masterbatches 5 Stunden bei 1 70°C in einem Trockner getrocknet.
Die Extrusion und die Plattenherstellung erfolgt analog zu Beispiel 3.
Die erhaltene, weiß eingefarbte Platte zeigt folgende Eigenschaften Dicke 4 mm
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 28
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 27
Lichttransmission 0 %
Weißgrad 1 16
Einfärbung weiß, homogen
Oberflächendefekte pro m2 keine
(Stippen, Orangenhaut, Blasen usw.)
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch
Kaltformbarkeit gut
Kristallinität 0 %
Schädigungsenergie Ws bei 23 °C 1 43 J
Nach 1 000 Stunden Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 % und nach 1000 Stunden Bewitterung pro Seite mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer zeigt die weiße PET-Platte folgende Eigenschaften:
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 20
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 1 7
Lichttransmission 0 %
Weißgrad 108 %
Einfärbung weiß, homogen
Oberflächendefekte keine
(Risse, Versprödung)
Schlagzähigkeit an nach Ch« arpy kein Bruch
Kaltformbarkeit gut
Kristallinität : 0 %
Schädigungsenergie Ws bei 23°C 1 26 J Vergleichsbeispiel 1 :
Analog Beispiel 1 wird nach dem Coextrusionsverfahren eine 4 mm dicke, mehrschichtige, transparente, amorphe PET-Platte mit der Schichtfolge A-B-A hergestellt. Die Platte enthält kein Antioxydans.
Die erhaltene transparente, amorphe, dreischichtige PET-Platte hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Schichtaufbau A-B-A
Dicke der Deckschichten je 0,25 mm
Dicke der Basisschichten 3, 5 mm
Gesamtdicke 4 mm
Oberflachenglanz 1 . Seite 1 95
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 93
Lichttransmission 93 %
Clarity (Klarheit) 99,6 %
Trübung 0,6 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
Schlagzähigkeit an nach Ch< arpy kein Bruch
Schadigungsenergie Ws bei 23°C 1 38 J
Kaltformbarkeit gut
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm3
Nach 1 000 Stunden Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 95 % und nach 1 000 Stunden Bewitterung pro Seite mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer zeigt die PET-Platte folgende Eigenschaften:
Oberflachenglanz 1 . Seite 94 (Meßwinkel 20°) 2. Seite 92 Lichttransmission 71 ,2 %
Clarity 80,4 %
Trübung 8,4 %
Gesamtverfärbung ΔE 3,71
Dunkelverfärbung ΔL -0,31
Rot-Grün-Verfärbung ΔA -0,87
Blau-Gelb- Verfärbung ΔB + 3,59
Oberflächendefekte Versprödung
Schlagzähigkeit an nach Charpy Sprödbruch
Schädigungsenergie Ws bei 23 °C 4 J
Kaltformbarkeit Rißbildung
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm3
Vergleichsbeispiel 2:
Analog Beispiel 5 wird eine 4 mm dicke, transparente PET-Platte hergestellt.
Die Platte enthält kein Antioxydans und keinen UV-Stabilisator.
Die erhaltene transparente, amorphe, einschichtige PET-Platte hat folgendes
Eigenschaftsprofil:
Dicke 4 mm
Oberflächenglanz 1 . Seite 1 95
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 1 92
Lichttransmission 92,5 %
Clarity (Bildschärfe) 100 %
Trübung 0,4 %
Oberflächendefekte pro m2 keine
Schlagzähigkeit an nach Charpy kein Bruch
Schädigungsenergie Ws bei 23 °C 1 38 J
Kaltformbarkeit gut Kristallinität 0 % Dichte 1 ,33 g/cm3
Nach 1000 h Lagerung in einem Trockenschrank bei einer Temperatur von 50°C, einer relativen Luftfeuchte von 95 % und nach 1000 h Bewitterung pro Seite mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer zeigt die PET-Platte folgende Eigenschaften:
Oberflächenglanz 1 . Seite 94
(Meßwinkel 20°) 2. Seite 92
Lichtransmission 71 ,2 %
Clarity 80,4 %
Trübung 8,4 %
Gesamtverfärbung ΔE 3, 71
Dunkelverfärbung ΔL - 0,31
Rot-Grün-Verfärbung ΔA - 0,87
Blau-Gelb-Verfärbung ΔB + 3,59
Oberflächendefekte Versprödung
Schlagzähigkeit an nach Charpy Sprödbruch
Schädigungsenergie Ws bei 23°C 4 J
Kaltformbarkeit Rißbildung
Kristallinität 0 %
Dichte 1 ,33 g/cm3

Claims

Patentansprüche:
1 . Amorphe Platte mit einer Dicke im Bereich von 0,8 bis 20 mm, die ein kπstallisierbares Polyethylenterephthalat als Hauptbestandteil und mindestens ein Antioxydans enthält.
2. Platte nach Anspruch 1 , wobei das Antioxydans in einer Konzentration von 0, 1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polyethylenterephthalats in der Platte, vorliegt.
3. Platte nach Anspruch 1 oder 2, wobei das mindestens eine Antioxydans ausgewählt ist unter sterisch gehinderten Phenolen, sekundären, aromatischen Am en, Phosphiten, Phosphoniten, Thioether, Carbondiimiden und Zink- dibutyldithiocarbamat.
4. Platte nach Anspruch 3, wobei das Antioxydans 2-[{2,4,8, 10- Tetrakisd , 1 -dιmethylethyl)dibenzo[d,f][ 1 ,3,2]dιoxaphosphepιn-6-yl]oxy)- ethyljethanamin und/oder Tris-(2,4-dι-tert.-butylphenyl)phosphιt ist.
5. Platte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Platte mindestens einen UV-Stabilisator enthält.
6. Platte gemäß Anspruch 5, wobei die Konzentration des UV-Stabihsators im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des kristalhsierbaren Thermoplasten, egt.
7. Platte gemäß Anspruch 5 oder 6, wobei der UV-Stabilisator ausgewählt wird unter 2-Hydroxybenzotrιazole und Tπazinen.
8. Platte gemäß Anspruch 7, wobei der UV-Stabilisator ausgewählt wird unter 2-(4,6-Diphenyl- 1 ,3,5-triazin-2-yl)-5-(hexyl)oxy-phenol und 2,2'-Methylen- bis(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-( 1 , 1 , 3,3-tetramethylbutyl)-phenol.
9. Platte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Platte mindestens ein Farbmittel enthält.
1 0. Platte nach Anspruch 9, wobei das Farbmittel ausgewählt ist unter Farbstoffen und Pigmenten.
1 1 . Platte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Platte mindestens einseitig eine kratzfeste Beschichtung aufweist.
1 2. Platte nach Anspruch 1 1 , wobei die kratzfeste Beschichtung silicium- und/oder acrylhaltig ist.
1 3. Platte nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Platte eine mehrschichtige Struktur mit mindestens einer Deckschicht und mindestens einer Kernschicht aufweist.
1 4. Platte nach Anspruch 1 3, wobei die Standardviskosität des Polyethylenterephthalats in der Kernschicht größer ist als die des Polyethylenterephthalats in der angrenzenden Deckschicht.
1 5. Platte nach Anspruch 1 3 oder 1 4, wobei die Platte eine mehrschichtige Struktur mit zwei Deckschichten und einer zwischen den Deckschichten liegenden Kernschicht aufweist.
1 6. Platte nach einem der Ansprüche 1 3 bis 1 5, wobei das mindestens eine Antioxydans in der Deckschicht enthalten ist.
1 7. Platte nach einem der Ansprüche 1 3 bis 1 6, wobei der mindestens eine UV-Stabilisator in der Deckschicht enthalten ist.
18. Verfahren zur Herstellung einer einschichtigen, amorphen Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei das Polyethylenterephthalat in einem Extruder zusammen mit dem mindestens einem Antioxydans aufgeschmolzen wird, die Schmelze durch eine Düse ausgeformt wird und anschließend die erhaltene Platte im Glättwerk mit mindestens zwei Walzen kalibriert, geglättet und gekühlt wird, wobei die erste Walze des Glättwerkes eine Temperatur im Bereich von 50 bis 80 °C hat.
1 9. Verfahren zur Herstellung einer mehrschichtigen amorphen Platte nach einem der Ansprüche 13 bis 17, wobei das Polyethylenterephthalat für die mindestens eine Kernschicht in einen Hauptextruder und das Polyethylenterephthalat für die mindestens eine Deckschicht zusammen mit dem mindestens einem Antioxydans in einem Coextruder aufgeschmolzen wird, die Schmelzen übereinander geschichtet und die zusammengeführten Schichten durch eine Düse ausgeformt und anschließend im Glättwerk mit mindestens zwei Walzen kalibriert, geglättet und gekühlt werden, wobei die Temperatur der ersten Walze des Glättwerkes in einem Bereich von 50 bis 80 °C liegt.
20. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 8 oder 1 9, wobei das Polyethylenterephthalat vor der Extrusion für 4 bis 6 Stunden bei einer Temperatur im Bereich von 1 60 bis 1 80 °C vorgetrocknet wird.
21 . Verfahren nach einem der Ansprüche 18 bis 20, wobei die Temperatur der Polyethylenterephthalatschmelze im Bereich von 250 bis 320 °C liegt.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 8 bis 21 , wobei die Additive ausgewählt unter Antioxydantien, UV-Stabilisatoren und Farbmittel über die Masterbatchtechnologie zugeführt werden.
23. Verwendung einer amorphen Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 1 6 im Außen- und Innenbereich.
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