JPH02107660A - ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、強靭性、成形性及び低温耐衝撃性に
優れた結晶性ポリエステル樹脂組成物に関するものであ
る。

更に詳しくは、オーブナブルトレー、熱器具及び電子部
品等の耐熱性及び低温でのｉｔ衝撃性の要求される各種
用途に適した樹脂組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

エチレンデ°レフタレート或いはブチレンテレフタレー
トを主たる構成単位とする結晶性ポリエステル樹脂は、
繊維、フィルム或いはエンジニアリングプラスチックス
として広く使われている。又、近年では、ガスバリヤ−
性、耐溶剤性の優れた特件を生かして、醤油瓶、炭酸飲
料用瓶やアルコール飲料瓶等の食品包装用途に、又保香
性や光沢を生かして化粧品容器にとその周速を拡大して
いる。又複合材料用ベースポリマーとして使用される例
も増えてきて因る。

一方、最近になって結晶性ポリエステル樹脂ノ高融点を
生かしてオーブナブルトレーやエンジニアリングプラス
チックスとしての熱器具の外装、電気部品といった高温
で使う用途に向けようとｂう動きが出てきている。

また、特にオーブナブルトレーは冷凍食品用途に使用さ
れるため、低温での耐衝撃性も必要とされる。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら従来の結晶性ポリエステル樹脂から得られ
る成形品を０℃以下のような低温で使用すると、その脆
さのために軽ｌ／１衝撃に対しても簡単に破壊してしま
うという欠点を有する。

との理由としては低いポリエステルを延伸状態で結晶化
させたような成形品は球晶の界面が欠陥点となるため脆
くなるのではなδかと推定される。

普た従来の結晶性ポリエステル樹脂を用−て結晶化した
成形品を得ようとする際、結晶化速度が小さいために成
形品を得るのに侵い結晶化時間を要したり、あるいけ実
用に耐える十分な結晶性を付与することが困難である。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは結晶性ポリエステル樹脂のかかる欠点を改
良し、低温での耐衝撃性を有し、かつ成形性の良好なポ
リエステル系樹脂組成物を開発しその用途を拡大すべく
鋭意研究を重ねた結果、結晶性ポリエステル樹脂、酸変
性エチレン−プロピレンラバー及びポリエチレンからな
るポリエステル樹脂組成物から得られる成形品が未延伸
状態にあっても高す結晶性、優れた耐熱性及び低温耐衝
撃性を有することを見出し、本発明に到った。

即ち本発明の要旨とするところは、結晶性ポリエステｙ
（に８０〜９８重′ｆｋ％、酸変性エチレン−プロピレ
ンラバーＣＢ）１〜１９重量％及びポリエチレン（Ｃ）
１〜１９重量％からなるポリエステル樹脂組成物にある
。

本発明で使用する結晶性ポリエステル樹脂（Ａｌは単独
重合体であってもよく、又結晶性ポリエステル樹脂の特
性が損なわれな−範囲であれば、共重合体或いは他の熱
可塑性樹脂と配合したものであってもよ込。

単独重合体としては、ポリエチレンテレフタレートやポ
リブチレンテレフタレートが代表例として挙げられる。

又、共重合体としては上記単位成分と従来公知の酸成分
及びグリコール成分との共重合体が挙げられ、該酸成分
及びアＶコーＶ成分の具体例としては、フタル酸、イソ
フタル酸、アジピン酸、セパシン酸、ナフタレン−１，
４もしくは２．６−ジカルボン酸、ジフエ二ＭエーテＡ
／　４．４’−ジカルボン酸等の酸成分；プロピレンク
リコール、ブチレンゲリコール、ネオベンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジメタツール、２．２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン等のグリコール成分；ｐ
−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−にド
ロキシエトキシ安息香酸等のオキク酸が挙げられる。該
樹脂は、エステル交換反応又は直接のエステル化反応に
よりテレフタル酸とエチレングリコールとを重縮合させ
る等、通常の重合法によって得ることができるが、この
際樹脂の固有粘度〔η〕を０．４〜１．４の範囲に設定
することが好ましい。ここで、固有粘度の大きい樹脂を
得る方法として、固有粘度の比較的低ＩＡ４のを更に通
常の固相重合法により得る方法も可能である。

本発明で用いる酸変性エチレン−プロピレンラバー（Ｂ
ｌとけエチレンとプロピレンの共重合体にα、β−不飽
和カルボン酸又はその酸誘導体をグラフト重合したもの
である。α、β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸
、メタクリル酸。

エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸或いは前記酸のエ
ステル、酸無水物又はイミド等を挙げるととができる。

これらの中では無水マレイン酸及びマレイン酸イミドが
特に好ましｂ０該酸変性エチレン−プロピレンラバーを
得るには未変性のエチレン−プロピレンラバーにα。

β−不飽和カルポン酸或いは、その酸誘導体を添加し通
常１５０〜３００℃でスクリュー型押出機等により溶融
混練することにより容易に製造できる。又グラフト重合
を効率よく生起させるためにα、α′−ビスーｔ−ブチ
ルパーオキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼンのような有
機過酸化物を未変性エチレン−プロピレンラバーに対し
ＣＬＯＯ１〜αｏ５重量％用いて本よい。

酸変性エチレン−プロピレンラバーはポリエステＶ樹脂
組成物中に１〜１９重量％の範囲で添加され、１重量係
未満では低温衝撃強度が小さく、１９重量％を超えると
耐熱性の低下が起こるので好ましくない。

未変性エチレンープロピレンラバートシては三井石油化
学工業＠製のタフマーＰＯ２８０、タフマーＰＯ４８０
、タフマー９０６８０及びタフマーＰＯ３８０等が好ま
しい。又酸変性エチレン−プロピレンラバーとしては三
井石油化学工業■製のタフマーＭＯ６１０が好ましい。

本発明で用いるポリエチレン（０としては、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン等通常市販のものが挙げ
られるが、本発明の特徴を損なわない範囲で一部共重合
され九ものでも良い。

とりわけメルトインデックスが０１〜５０の低密度ポリ
エチレンが好まし込。

ポリエチレンはポリエステル樹脂組成物中に１〜１９重
量係の範囲で添加され、１重量係未満では低温衝撃強度
が不十分で且つ結晶化促進効果が小さく、１９重、ｉｌ
を超えると耐熱性の低下が起こるので好ましくない。

本発明の特徴は比較的衝撃強度の大きい結晶性ポリエス
テルと酸変性エチレン−プロピレンラバーの混合物に、
更にポリエチレンを添加することによって酸変性エチレ
ン−プロピレンラバー及びポリエチレンの分散状態が良
好となり、低温耐衝撃性が向上する点にある。

本発明の樹脂組酸物は抗酸化剤を添加して用いるのが好
ましい。該抗酸化剤としては分子量が大きく、蒸気圧の
低すものが好ましく、フェノール系抗酸化剤、リン系抗
酸化剤、イオウ系抗酸化剤等が挙げられる。本発明では
上記抗酸化剤単独で用いても良いが、上記３種の抗酸化
剤の混合物を用いるのが好ましい。

例えば本発明で用いるのが好ましいフェノール系抗酸化
剤とはフェノ−Ａ／系化合物の一〇Ｈ基のオルト位に嵩
高い基が存在しフェノール性−ＯＨ基の性質を陰画した
ヒンダードブエノーＶ化合物であり、その具体例として
は２．２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４′−ブチリテンビス（３−メチ
Ｖ−６−ｔ−ブチルフェノール）、４．４′−チオビス
（３−メチ＃−６−ｔ−ブチルフェノ−Ａ／）、テトラ
キス〔メチレン−３−（４’−ヒドロキシ−ｙ、’ｓｚ
−シーｔ−プチルフエニｌｖ）プロピオネートコメタン
、ｎ−オクタデシル−３−（ａ’−ヒドロキシ−五′５
′−ジーｔ−ブチＶフェニル）プロピオネート、２．４
−・ビスオクチルチオ−６−（４′−ヒドロキシ−五′
５′−ジーｔ−ブチルアニリノ）−１，４５−トリアジ
ン、１．五５−トリス（４′−ヒドロキシ−４′５′−
ジ−ｔ−ブチルベンジル）−１，五５−トリアジン−２
，４，６（ＩＨ。

！ｉｌ’Ｔ、５Ｈ）−）リオン、１．己５−トリス（３
′−ヒドロキＶ−ｚ：６１−ジメチル−４′−ジーを一
ブチルベンジル）−１，４５−トリアジン−２，４゜６
　　　（Ｉ　　　Ｈ、５Ｆｌ、　　　　５Ｈ）　　　−
）　　　リ　　オ　ン　、　　　１．　　　Ａ　　５　
　−トリメチル−２，１Ｌ６−トリス（４′−ヒドロキ
シ−ｙ、’ｓ’−シーｔ−ブチ！レペンジル）ベンゼン
等が挙げられ、特にＬ＆５−トリス（４′−ヒドロキシ
−五′５′−ジーｔ−ブチルベンジｐｖ　）　−ｔへ５
−トリアジン−２，４，６（Ｉ　Ｈ，５Ｈ，ｓＨ’）ト
リオンと１．４５−トリメチル−２，４，６−トリス（
４′−ヒドロキシ−４′５′−ジ−ｔ−ブチルベンジＡ
Ｉ）ベンゼンが好マしｂ０ 又、リン系抗酸化剤としては、亜リン酸エステ〃、フォ
スファイト及びフオスフオフエナンスレン等の化合物が
挙げられ、具体例としては、ジオクタデシル、ペンタエ
リスリチル−シフオスファイト、トリオクタデシル−フ
ォスファイト、トリス（ノニＶフエニ、Ｖ）−フォスフ
アナイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスファイト、９．１０−ジヒドロ−９−オキサ−１
０−フオスファフエナンスレンー１０−オキサイド、テ
トラキス（２，４−ジーｔ−プチＶフエニｌｖ）　　４
．４’−ビフェニレン　ジフオスフオナイト等が挙げら
れ、特にジオクタデシル　ペンタエリスリチル　シフオ
スファイトトチトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）４．４’−ビフェニレン　ジフオスフオナイトが
好ましす。

更に、イオウ系抗酸化剤としては、チオールやスルフイ
ツトが挙げられ、具体例としては、４３′−チオジプロ
ピオネート、ジドデシル−五５′−チオゾプロピオネー
ト、ジオクタデシル−４３２−チオジプロピオネート、
ペンタエリスリチル　テトラキス（３−ドデシルチオプ
ロピオネート）、ペンタエリスリチル　テトラキス（３
−オクタデシルチオプロピオネート）等が挙げられ、特
にジオクタデシル　＆３′−チオジプロピオネートとペ
ンタエリスリチル　テトラキス（３−オクタデシルチオ
プロピオネート）が好ましい。

尚、抗酸化剤は本発明のポリエステＶ樹脂組成物１００
重量部に対し、α０１〜５重量部配合するのが好ましい
。

又、本発明において本発明の目的を損なわない範囲でブ
ロッキング防止、結晶化促進、加工性向上等の目的で低
分子物質を添加したり、物性改質のために充填剤や強化
材等、更ＫＦｉ着色剤等を添加することは何ら制限され
るものではない。

本発明のポリエステル樹脂組成物は、プラスチックスに
適用される、あらゆる加工法で成形することができる。

例えば、射出成形、押出成形、真空成形、圧空成形、二
軸延伸プロー成形等を挙げることができる６得られた成
形品が高い耐熱性を有するためＫは、成形品の結晶化度
が２０俤程度以上になっていることが好オしい。

該結晶化度を得る方法としては、−旦成形して得られた
成形品を再度加熱して結晶化させる手段本挙げられるが
、通常用いられる方法としては、高い金型温度条件下で
成形及び加熱処理を同時に実施する方法が挙げられる。

〔実施例〕

以下実施例にもとづき、本発明を具体的に説明する。な
お、実施例中［部Ｊ、ｒＬＪとあるのは、それぞれ重量
部、重量％を意味する。

又、実施例中、固有粘度〔η〕の値は、フェノ−Ａ／／
テトラクロロエタン−５０７５０（重量比）の混合溶媒
にポリマーを溶解し２５℃にて測定した値を示す。

実施例１〜４及び比較例１〜５ 固有粘度〔η〕＝　１．２のポリエチレンテレフタレー
トに表に示す割合で酸変性エチレン−プロピレンラバー
（三井石油化学工業■製、タフマーＭＰ−（１６１０）
及びメルトインデックス１，３、密度［１９２の低密度
ポリエチレンを添加して成るポリエステル樹脂組成物１
００部に対しフェノ−Ｖ系統酸化剤として１．１５−）
リス（４′−ヒドロキシ−五’５’−シーｔ−ブチルベ
ンジル）−１，＆翫−トリアジンー２．４．６（１Ｈ１
ＡＨ。

５Ｈ）−）リオン、リン系抗酸化剤としてジオクタデン
Ｖペンタエリスリチル　シフオスファイト、イオウ系抗
酸化剤としてジオクタデシＶム３′−チオジプロピオネ
ートをそれぞれα１部ずつ添加した樹脂組成物を周込て
シリンダー径４０　ｍ、　　Ｌ／　Ｄ＝　２２　／　１
の押出機により、厚さＣＬ５＋ｍの非晶質シートを得た
。シリンダー温度、ダイス温度は２８０℃とし、キャス
ティングローＡ／温度は５０℃とした。

該シートを１６０℃にて５０分熱処理結晶化した後−３
０℃におけるデュポン衝撃試験によシ、５０チ破壊エネ
ルギーを求めた。尚、撃芯径１／２インチ、受は台穴径
１／２インチで測定を行なった。

また該シートを用いて示差走査熱量計により、昇温時の
結晶化ピークの温度（Ｔｃ　　’）を求めた。

尚、昇温速度は１０℃／分で行った。

更に該シートを２６０℃で５時間熱処理した後の黄色度
（Ｙ王位）をＡＳＴＭ　　Ｄ　　１９２５７０に従い測
定した。これらの結果を表に示す。

〔発明の効果〕

以上詳述したように、本発明の樹脂組成物を用いること
により、オーブナブルトレーやエンジニアリングプラス
チックス等の成形性、低温での耐衝撃性および耐熱性に
優れた効果を発揮する素材を提供することができる。

特許出願人　　三菱レイヨン株式会社 代理人　弁理士　吉　澤　敏　夫 手 手先 ネ甫 正置 昭和６３年１２月２日 １６事件の表示 特願昭６３−２６０９８０号 ２、発明の名称 ポリエステル樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　　永井彌太部

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 結晶性ポリエステル樹脂（Ａ）８０〜９８重量％、酸変
   性エチレン−プロピレンラバー（Ｂ）１〜１９重量％及
   びポリエチレン（Ｃ）１〜１９重量％からなるポリエス
   テル樹脂組成物。