JPS62227947A - ポリエステルシ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステルシートに関し、更に詳しくは１例
えばオープン調理可能（オーブナブルということもある
）な耐熱変形性及び耐衝撃性の優れた容器等を効率よく
成形し得るポリエステルシートに関する。

〔従来技術〕

ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートよりな
るシートは熱成形により、トレイ状或いはカップ状に成
形可能であり、各種容器用の原材料として広く使用され
ている。特にポリオレフィン樹脂が添加されたポリエチ
ジンテレフタレー）（ＰＥＴと略記する場合がある）シ
ートより、ＰＥＴが結晶化しうる条件で熱成形せしめた
成形品は、特開昭５９−６２６６０号公報に記載の如く
、耐熱性が優れており、オーブナブルトレイの如き耐熱
容器として使用し得る。

しかしながら、かかる技術により得られるＰＥＴ製容器
は、苛酷な調理条件で使用した際に容器の耐衝撃性が極
端に低下する欠点を有しており、その改善が望まれてい
た。

〔発明の目的〕

本発明はかような事情を背景としてなされたものであり
、その目的とするところは、優れた耐熱性を存し、かつ
苛酷な温度条件で使用された後の耐衝撃性が優れた熱成
形容器を成形し得るポリエステルシートを提供すること
にある。

〔発明の構成〕

本発明者は、前記の如き欠点のないポリエステルシート
に関し鋭意研究の結果、特定のポリオレフィン樹脂を特
定の割合でＰＥＴと溶融混合せしめて得られるシートで
あれば欠点を改善し得ることを見出し本発明に到達した
。

即ち、本発明はポリエチレンテレフタレートを主成分と
するポリエステル約９９〜９０重鎗チとポリオレフィン
樹脂約１〜１０重量％とが溶融混合されてなるシートに
おいて、該ポリオレフィン樹脂が弾性率２０，０００ｋ
ｇ／ｃＩｉ以下かつ密度ｏ、ｃ＋ｘ、ｌＺ／ｍ以下のこ
とを特徴とするポリエステルシートである。

本発明においてポリエステルとはポリエチレンテレフタ
レートのホモポリマーは勿論のこと、テレフタル酸成分
の一部を例えばイソフタル酸。

ナフタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルニー　？ル
ジカルポン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の如
き芳香族ジカルボン酸：ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘ
キサヒドロイソフタル酸等の如き脂環族ジカルボン酸；
７ジビン酸、セパチン酸、アゼライン酸等の如き脂肪族
ジカルボン酸；ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸、
ｐ−オキシ安息香酸、１−オキシカプロン酸等の如きオ
キシ酸等の他の二官能性カルボン酸の１種以上の成分で
、及び／又はエチレングリコール成分の一部を例えばト
リメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネ
オペンチレンゲリコール、ジエチレングリコール＋　１
＊１−シクロヘキサンジメチロール、ｌ、４−シクロヘ
キサンジメチロール、２．２−ビス（４−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）ブーパン、ビス（４−β−ヒトｐ
キシエトキシフェニル）スルホン等の他のグリコールの
１種以上の成分で置換したコポリエステルを包含する。

該コポリエステル中の共重合成分の総割合は全酸成分に
対し３モルチ以下であることが好ましい。これらのうち
ポリエチレンテレフタレートのホモポリマーが好ましい
。

本発明に用いるポリエステルシートとは、ポリエチレン
テレフタレートを主成分とする実質的に非晶質のシート
であり、シートを構成するポリエチレンテレフタレート
の固有粘度は０．８以上であることが好ましい。

本発明のポリエステルシートは弾性率が２０．０００ｋ
ｇ／ｄ以下でありかつ密度が０．９１　Ｆ！／ＣｒＩ以
下である軟質ポリオレフィン樹脂を約ｌ〜ｔｏｆｆｉｎ
％含有せしめたものである。

ここに軟質ポリエチレンの弾性率は、　ＡＳＴＭＤ６３
８　に規定されたダンベル壓の試料片において、その厚
さを３．２龍（１／８インチ相当）として射出成形して
得られたものを、この基準により引張試験法によって測
定したものである。

また、ポリオレフィンの密度は後述するように密度勾配
管を用いて２５０℃で測定したものである。

ポリオレフィン樹脂の弾性率が２０，０００ｋｇ／ｉよ
りも高い樹脂、例えば汎用の低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）、　　線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）。

ポリプロピレン（ｐｐ）等では、ＰＥＴが結晶化した状
態での衝撃値が低い。また、弾性率が２０．０００ｋｇ
／ｃｄより低くても、密度が０．９１よりも高いエチレ
ン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）或いはエチレン−フル
リル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）でも、衝撃値の良好な
シートが得られない。更に、本発明でポリオレフィン樹
脂の混合割合は、約１〜１０ｗｔ％であり、特に２〜５
ｗｔ％が好ましい。ポリオレフィン樹脂の割合が１％よ
りも低いと、耐衝撃性の改良効果が乏しい。またｒ　Ｏ
ｗｔ％よりも高いと耐熱性が低下する。

ポリオレフィンで変成したポリエステルシートの耐衝撃
強度は、ポリエチレンテレフタレートが実質的に非晶の
状態ではポリエチレンテレフタレートのＩＶが高い程高
い衝撃値を示し、例えばポリオレフィンを３優程度添加
した場合は、ポリオレフィンの種類の影響が少なく、Ｉ
　Ｖｏ、６５　テ約５０に９・ａｎ／ｃｍ　、　Ｉ　Ｖ
ｏ、８０で９０　＃・ｃｍ　／　ｃｍ　、　Ｉ　Ｖ　０
．９５で１３０　ｋｑ・ｃｒｎ　／　ｃｍ程度の衝撃値
となる。一方、ポリエチレンテレフタレートがある程度
結晶化した（例えば２０〜３０％の結晶化度）状態では
ポリエチレンテレフタレートのＩＶと結晶化度との両方
が耐衝撃性に関与する。かかる結晶化度は一般にポリエ
チレンテレフタレートＨオーズナプルトレイを高温の金
型を用いて熱成形した場合に得られる。

ところが、成形品の耐熱性を一層高めるため熱成形の過
程でＰＥＴの結晶化度を更に高くした場合、或いはオー
プン中で調理する条件の如き高温度で熱履歴を受けた場
合は、成形体中のポリエチレンテレフタレートの結晶化
度は４０〜５０％程度となるが、かかるポリエチレンテ
レフタレートの結晶化状態では耐ｗｉ撃値はポリエチレ
ンテレフタレートのＩＶによらず一般に１０〜２０　ｋ
ｌ？・鋼／ｃｒ１１程度迄低下する。本発明はかかる状
態でも耐衝撃性の良好な成形体を成形し得るポリエステ
ルシートを見出したものであり、ポリオレフィン樹脂は
その引張弾性率が２０．０００ｋｌ？／ｉ以下で、密度
がｏ、ｃ＋ｔ、！ｉｌ／ｉ以下のものであることが必要
である。かかるポリオレフィン樹脂としては例えばＣ３
〜ＣＳ（炭素数３〜５）程度の分岐が規則的であるポリ
エチレン樹脂であり、ユニオンカーバイト社製のＦＬＸ
樹脂が一例として好ましいものである。

本発明のポリエステルシートは熱成形してトレイ、カッ
プ等の形状の耐熱性及び耐衝撃性の優れた成形体を得る
ことができる。熱成形は、シートを加熱軟化せしめて所
望の型に押し当て、型と材料の間隙にある空気を排除し
、大気圧により型に密着せしめ成形する真空成形、或い
は大気圧以上の圧縮空気によりシートを型に密着せしめ
る圧空成形及び真空、圧空を併用する成形等を総称する
。耐熱性の優れた成形体を成形する方法としては例えば
ポリエステルシートのＴＣＩ以上ＴＣＤ以下の範囲に保
った金型囚でシートを熱成形し、次いで７ｇ以下に保っ
た金型の）で該成形体を更に熱成形して冷却賦型する方
法がある。金型囚と金ｆｆ１（Ｂ）とは実質的に同一形
状の成形品を得るための彫込形状のものであるが。

金型（３）が凹型、金型（Ｂ）が成形体の肉淳を考慮し
た若干寸法の異なる凸型である事が好ましく、或いはそ
の逆であっても良い。

なお成形性を改良するための結晶化核剤、また耐熱溶融
安定性を改良するための安定剤を含有させてもよい。

〔発明の効果〕

本発明のポリエステルシートは、耐熱、耐衝撃性の侵に
た熱成形性に成形でき、例えばオーブナブルトレイの如
き容儀の成形材料として有利に使用できる。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を詳述する。

なお、主な物性値の測定条件は次のとおりである。

（１）固有粘［（ＩＶ）；　Ｏ−クローフェノール又は
フェノール／テトラクロルエタン混合溶媒中でポリオレ
フィン樹脂を戸別した溶液にて３５℃にて測定。

（２）密度（ｐ　）　；四塩化炭素とｎ−へブタンによ
り作成した密度勾配管により２５℃にて測定。

（３）ガラス転移温Ｕ（Ｔｇ）；示差熱量計（セイコー
電子工業株式会社ｍＤｓｃ−２０屋）により２０℃／Ｍ
の昇温速度で−ｊ定。

（４）昇温時結島化ピーク温度（ＴＣＩ）　；Ｔｇと同
様の条件で測定。

（５）融点（ポリニスデル）　（ＴｍＥ）　：Ｔｇと同
様の条件で測定。

（６）降温時結晶化ピーク温度（’ｒｃｏ）　；示差熱
量計にて２９０℃で３分間保持したサンプルを２０℃／
顛の降温速度で測定。

（７）融点（ポリオレフィン）　（Ｔｍｏ）　：　ＴＣ
Ｄと同様の条件で測定。

（８）熱収縮率（ＳＲ）；内容積Ｖｏ　　のトレイを２
３０℃のオープン中で１０分間熱処理した後。

室温　冷却した際のトレイ容ｔＡ　ＶＨより次式で算出 Ｖｏ　　−ＶＨ ８Ｈ＝　−Ｘ　　１　０　０　　（％　）（９）弾性率
〔Ｙ〕；シートより打抜いた引張試験片を試験法ＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ６３８に準じて測定。

Ｑ１引張衝撃強度（’ｒｔ）；テスター産業■製引張衝
撃試験機によりサンプルより打抜いたダンベルの強度を
２０℃にて測定。

実施例１〜２および比較例１〜Ｇ Ｉ　Ｖ　１．０６のポリエチレンテレフタレート（以下
ＰＥＴという）を１６０℃で５時間除湿熱風で乾燥し得
られた乾燥チップと、表−１に示すポリオレフィン樹脂
及び表−１に示す添加剤とを表−Ｉに示す割合でブレン
ドした後、先端にシート押出し用ダイスを装着しである
３０ｉｔφスクリユー径の押出機に供給した。押出機シ
リン／グー設定温度２４０〜２８０℃の条件にて溶、！
ｌＩ混練し、押出シートを冷却ｐ−ルにて冷却して肉厚
約０．５ｍのポリエステルシートを得た。各シートの密
度は１．３１〜１．３２．１ｉ’　／ｃ！ｌであった。

またシート中ＰＥＴのＩＶは０．９０〜０．９２であっ
た。

該シートを浅野研究所製ＦＣ−ＩＡＰＡ−Ｗ型圧空・真
窒成形機により金ｍ（５）として彫込形状、たて１３５
止、横５８Ｂ、深さ１８ＷＭの凹型トレイ型を、金型（
Ｂ）としてたてｌ　３３　ｖｓ　＋横５８Ｂ、深さ１８
酎の凸型トレイ型を用い、加熱シート表面温度１６０〜
１８０℃、金型囚との接触時間５秒、金型（Ｂ）の温度
２０〜５０℃、金型（Ｂｌとの接触時間１５秒の条件で
真空成形を行った。力・くして得られたトレイを更に２
３０℃のオープン内で１０分間熱処理した。かかるトレ
イの評価結果ン表１に示す。

本発明の組成は、熱処理したトレイの耐債撃性が優れて
いる。

実施例３〜４及び比較例７〜１１ 表−２に示す混曾割合のシートを実施例１と同様に溶融
押出しにより得た。次いで該シートを金型囚の温度を１
７０℃、金型囚との接触時間を１５秒とした他は実施例
１と同様に熱成形してＰＥＴが充分に結晶化したトレイ
を得た。

該熟成形トレイの耐熱性、耐衝撃性評価結果を表−２に
示す。

表−２に示す如（、耐熱収縮性を充分に高めたトレイの
耐衝撃性は本発明のシートより得たものが優れている。

実施例５〜８及び比較例１２〜１３ ポリオレフイン樹脂にＦＬＸ−ＤＦＤＡ１１３７ＮＴ−
７を使用し、添加割合を表−３に示す通りとした他は、
実施例１と同様にトレイを成形し、粁価した。結果を表
−３に示す。

本発明の範囲のものは耐熱収縮性、耐衝撃性がいずれも
優れたものであった。

哨　　　の　　　さ　　　■　　　へ　　　ω詠　　　
　　　　　　ポ 実施例９〜１２及び比較例１４ ＰＥＴのＩＶを変えた他は実施例１と同様にシート及び
トレイを成形した。得られた熱成形トレイの衝撃強度を
表−４に示す。

表−４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエチレンテレフタレートを主成分とするポリエステ
   ル９９〜９０重量％とポリオレフィン樹脂１〜１０重量
   ％とが溶融混合されてなるシートにおいて、該ポリオレ
   フィン樹脂が弾性率２０，０００ｋｇ／ｃｍ＾２以下か
   つ密度０．９１ｇ／ｃｍ＾３以下の軟質ポリオレフィン
   樹脂であることを特徴とするポリエステルシート。