JP2001171703A

JP2001171703A - 食品の包装方法

Info

Publication number: JP2001171703A
Application number: JP35629899A
Authority: JP
Inventors: Mitsuhiro Harada; 光弘原田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1999-12-15
Filing date: 1999-12-15
Publication date: 2001-06-26

Abstract

(57)【要約】【課題】酸素透過性、レトルト性、フレーバー性にす
ぐれた食品包装方法を提供する。【解決手段】結晶化したポリエステルからなる容器に
ポリエステル系のイージーピール用シール材を積層した
蓋材を使用しシールした半年経過後の容器内酸素濃度の
上昇率が３．０％以下の食品の包装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐熱性及び低臭気性
等の特性を要求される結晶化したポリエステルからなる
容器とイージーピール用シール材を積層した酸素透過性
の低い蓋材に関する食品の包装方法である。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステル、特にポリエチレンテレフ
タレート（PET）に代表される結晶性ポリエステル樹脂
は繊維を始めシート、フィルム用ポリマーとして広く使
用されている。また家庭用の電子レンジ、オーブンの広
範な普及により高温での使用に耐える食品用容器が使用
されている。現在、耐熱性食品用トレーとしては、結晶
化ＰＥＴ（以下Ｃ−ＰＥＴと記す）が実用化されてい
る。

【０００３】しかしながらＣ−ＰＥＴによる容器は、酸
素透過性の特徴を有しているが、その蓋材との接着性に
実用化できる物が存在せず。常温流通容器としての使用
がされていなかった。

【０００４】また常温流通容器としてはオレフィンとＥ
ＶＯＨを積層した容器とバリア性の高い蓋材との包装方
法が使用されているが、内層に使用されているオレフィ
ン樹脂による臭気が内部の食品に移行しフレーバー低下
が起こるという欠点を持っている。

【０００５】内層を非晶性のポリエステル系の樹脂にす
れば、蓋材とのシール性は保ったまま上記の欠点は解消
されるが、耐熱性が低下し電子レンジ、オーブンでの使
用が出来なくなってしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らはこのよう
な従来の問題点を解決しようとするものであり、そのた
めの方法として、Ｃ−ＰＥＴ容器とイージーピール用シ
ール材を積層した蓋材を使用する食品の包装方法を検討
した。常温流通が可能で、電子レンジ、オーブンでの使
用が可能で、保香性の良い食品の包装方法を提供するも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、結晶化したポ
リエステルからなる容器に蓋材を使用してシールした容
器を用い包装する方法であって、容器内の６ヶ月経過後
の酸素濃度を３％以下となるように包装したことを特徴
とする食品の包装方法である。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるＣ−ＰＥＴ容
器は、例えば、固有粘度０．７０ｄｌ／ｇ以上のポリ
エチレンテレフタレート樹脂９２〜９８重量％とポリエ
チレン樹脂２〜８重量％からなる構造である。また、ア
セトアルデヒド含有量が５０ｐｐｍ以下、ＣＴ含有量が
５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらには、
ＪＩＳ法Ｋ６７３４による測定での熱収縮率が２〜８％
であるポリエステル系シートによって成形され、容器の
結晶化度が１０〜４０％であることが好ましい。ポリエ
ステル容器の基材であるポリエステルとは、ポリエチレ
ンテレフタレート（PET）、ポリエチレンナフタレート
（PEN）のホモポリマーはむろんのこと、テレフタル酸
の一部をイソフタル酸、アジピン酸、ジフェニルカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルカルボン酸、セバシン酸、ナ
フタレンジカルボン酸等のごとき他の１種以上のジカル
ボン酸成分に置換し、エチレングリコール成分の一部を
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、プロピレングリコール、シクロ
ヘキサングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチレ
ングルコール等のごとき他の１種以上のグリコール成分
で置換したＰＥＴやＰＥＮのコポリエステルを含む。

【０００９】またこの容器のポリエステルには滑材が含
まれていてもよいが耐衝撃性の点から少ない方が好まし
く、好ましくは３００ｐｐｍ以下がよい。また、ポリマ
ーの本質的な性質を変えない範囲内で添加剤、紫外線吸
収剤、安定剤および顔料を加えることが出来る。

【００１０】本発明に用いられるＣ−ＰＥＴ容器は、例
えば、固有粘度０．７０ｄｌ／ｇ以上のポリエチレン
テレフタレート樹脂９２〜９８重量％とポリエチレン樹
脂２〜８重量％からなる構造である。また、アセトアル
デヒド含有量が５０ｐｐｍ以下、ＣＴ含有量が５０００
ｐｐｍ以下であることが好ましい。さらには、ＪＩＳ法
Ｋ６７３４による測定での熱収縮率が２〜８％であるポ
リエステル系シートによって成形され、容器の結晶化度
が１０〜４０％であることが好ましい。

【００１１】本発明に用いられる、Ｃ−ＰＥＴ容器のＰ
ＥＴの固有粘度は、得られたシートの機械的強度及び容
器成形時のシート予熱工程でのシートの垂れ下がりによ
る操業不良発生防止のため、ＩＶが０．７０以上、好ま
しくは０．８０以上である。ポリオレフィン（ＰＯ）は
ＰＥＴの結晶化促進作用とＰＯの有する耐衝撃性への効
果から２〜８重量％、好ましくは３〜６重量％であり、
２重量％より少ないと結晶化促進と耐衝撃性への効果が
著しく低下し、８重量％より多いとＰＥ特有の異臭が発
生し食品用の容器に供しえなくなる。

【００１２】ＰＯとしては、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、及びこれら各種変性品が挙げられるが、ポリエチ
レン（ＰＥ）が好ましい。ポリエチレンとしては高密度
ＰＥ、低密度ＰＥ等挙げられるが特に低密度ＰＥが好ま
しい。

【００１３】本発明に用いられる容器本体のＡＡ含有量
は、５０ｐｐｍ以下、好ましくは３０ｐｐｍ以下、さら
に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１５ｐｐ
ｍ以下であり、５０ｐｐｍ以上であると、保香性が著し
く低下する。ＣＴの含有量は、５０００ｐｐｍ以下、好
ましくは３５００ｐｐｍ以下さらに好ましくは３０００
ｐｐｍ以下であり、５０００ｐｐｍ以上であると、保香
性・食味が著しく低下する。

【００１４】容器本体のＡＡの含有量を５０ｐｐｍ以下
にする方法としては、まず、ＡＡの含有量の低い樹脂を
用いてシート成型を行い、このシートを用いて容器を成
形する。原料樹脂のＡＡの含有量としては、４０ｐｐｍ
以下が好ましく、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、さら
に好ましくは２０ｐｐｍ以下、最も好ましくは１０ｐｐ
ｍ以下である。また、シート制作時の熱によるＡＡの増
加を低くするために樹脂の酸価は１０当量／トン以上で
あることが好ましく、より好ましくは１５当量／トン、
さらに好ましくは２０当量／トン、特に好ましくは２５
当量／トンである。また、シート作製時に押し出し温度
温度を下げ、滞留時間を短縮することにより、成型時の
ＡＡ増加量を防ぐことも重要である。

【００１５】容器本体のＣＴの含有量を５０００ｐｐｍ
以下にする方法としては、ＣＴ含有量の低い樹脂を用
いてシートを成形行い、このシートを用いて容器を成形
する。使用する樹脂のＣＴ含有量としては、好ましくは
５０００ｐｐｍ以下、より好ましくは４０００ｐｐｍ以
下、さらに好ましくは３０００ｐｐｍ以下である。ま
た、シート成型時に重縮合触媒によりＣＴが発生するた
め、重縮合触媒を少なくする、重縮合触媒を失活させ
る、といった方法により製造された樹脂を用いることも
好ましい。また、シート作製時に押し出し温度温度を下
げ、滞留時間を短縮することにより、成型時のＣＴ増加
量を防ぐことも重要である。

【００１６】更に、容器の成形に用いられるポリエステ
ル系シートの熱収縮率は２〜８％、好ましくは３〜６％
であり、２％より少ないと容器成形時のシート予熱工程
でのシートの垂れ下がりが発生し操業性が著しく悪化
し、８％より大きいと容器成形時に型決まりが悪くなり
満足な容器の形状が得られない。熱収縮率を２〜８％に
する方法としては、シート製造時にタッチロールとチル
ロールの圧力、押し出し機からの樹脂吐出量とシートの
巻き取りスピードを調節することにより熱収縮率を調整
することができる。

【００１７】また、本発明に用いられる容器などの結晶
化度は１０〜４０％であり、好ましくは２０〜３５％で
ある。結晶化度が１０％より少ないと容器の十分な耐熱
性が得られず、４０％より大きいと過結晶化状態となり
耐衝撃性が著しく低下してしまう。成型時において、結
晶化度が上記範囲に入るよう、成形条件を調整する必要
がある。

【００１８】本発明に用いられる容器には、必要によ
り、本発明の効果を損なわない範囲で少量の他の重合体
あるいは添加が混合されてもよい。これらの重合体ある
いは添加剤としては例えば、ポリアミド、ＰＥ以外のポ
リオレフィン、その他ポリテステル等、二酸化チタン、
酸化アルミナ等の艶消し剤やリン酸、亜リン酸及びそれ
らのエステル等の安定剤や抗酸化剤、抗菌剤、紫外線吸
収剤、蛍光増白剤あるいは顔料、染料等があげられる。

【００１９】加工された容器は、内容物を充填後蓋材に
より密封される。蓋材としては特に限定されるものでは
ないが、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド等
のプラスチックシートやフィルム、アルミ箔等の金属
箔、紙、及びこれらの積層体が挙げらる。この中でも、
２軸延伸ＰＥＴフイルム、未延伸ナイロンフイルム、蒸
着フイルムなどの酸素透過性が低い物が好ましい。

【００２０】密封方法としては、ヒートシールによる方
法が好ましい。ヒートシール材料としてはＣ−ＰＥＴへ
の接着性の面から、ポリエステル系のヒートシール剤が
好ましい。また、容器を容易に開封できるように、ヒー
トシール剤はイージーピール性であることが好ましい。

【００２１】ポリエステル系ヒートシール剤のベースポ
リマーとして用いられるポリエステル樹脂の多価カルボ
ン酸としてはテレフタル酸４０モル％以上、グリコール
成分としてブタンジオール８０モル％以上であることが
望ましい。テレフタル酸が４０モル％より少なく、ブタ
ンジオール８０モル％よりも少ないと融点が下がりレト
ルト性が悪くなる。また、結晶化速度が下がり製膜時の
フィルム巻取りの際、ブロッキングが発生する。本発明
のイージーピールシール材に用いる結晶性ポリエステル
として上記の範囲内であれば他の成分も共重合すること
ができる。その際の多価カルボン酸成分としてはイソフ
タル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカ
ン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸、トリ
メリット酸等の公知のものが使用できる。また、ジオー
ル成分としてはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、２-メチル-１，３-プロパンジオール、ペンタン
ジオール、３-メチルペンタンジオール、ヘキサンジオ
ール、ノナンジオール、シクロヘキサンジメタノール、
トリメチロールプロパン等が使用できる。

【００２２】ヒートシール強度を適度に調節してイージ
ーピール性を良好にするために、主成分の結晶性ポリエ
ステル以外にポリオレフィン系樹脂を含有させることが
できる。ポリオレフィン系樹脂をブレンドする場合、３
〜２０重量％、望ましくは８〜２０重量％である。上記
範囲内でポリオレフィン系樹脂を含有させることで、１
〜２ｋｇｆ／１５ｍｍの剥離強度を有するイージーピー
ル性を達成することが可能となる。実際に手で剥離を行
う時、特に優れたイージーピール性、即ち、良好な剥離
感を得るためにはポリオレフィン系樹脂を３重量％以上
ブレンドすることが好ましい。しかしブレンド量が２０
重量％を越える場合は、シール強度が弱くなる傾向にあ
り、さらにはフレーバー性に劣るため、樹脂臭や容器の
内容物成分の吸着といった問題が生じる。添加するポリ
オレフィン系樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、アイオノマー、エチレンプロピレン共
重合体、エチレンブテン共重合体、プロピレンブテン共
重合体等が使用できる。

【００２３】ポリエステル系ヒートシール剤のベースポ
リマーとして用いられるポリエステル樹脂のガラス転移
温度は０℃以下、望ましくは−５℃以下である。ガラス
転移温度が０℃を越えると、結晶性ポリエステルの結晶
化時の体積収縮が大きく、結晶化ポリエチレンテレフタ
レートへの接着性は著しく低下する。

【００２４】ポリエステル系ヒートシール剤のベースポ
リマーとして用いられるポリエステル樹脂の融点は１２
０〜２００℃であり、１２０〜１８０℃であることが好
ましい。融点が１２０℃未満であるとレトルト時に接着
層の白化や変形が起こり外観が悪くなると共にシール強
度が著しく低下し、２００℃を越えるとシール温度を高
くする必要が生じ、Ｃ―ＰＥＴが軟化して変形するため
に外観不良になる。結晶性ポリエステルの還元粘度（η
ｓｐ／ｃ）はフィルム成形性の点から通常０．５〜２．
０程度であるのが好ましい。

【００２５】ポリエステル系ヒートシール剤のベースポ
リマーとして用いられるポリエステル樹脂にポリエーテ
ルグリコールを５〜６０重量％共重合させると良好なイ
ージーピール性が得られる。ポリエーテルグリコールが
５重量％よりも少ないと接着力の高い傾向にあり、また
６０重量％を越えると接着性が悪くなると共に分解する
ポリエーテルグリコールの量が増加し、臭気を発生す
る。よってフレーバー性に劣る。またこの時のポリエー
テルグリコールはポリテトラメチレングリコールが望ま
しい。これを用いることによりイージーピールシール剤
として適した分子量まで上げることができ、良好なイー
ジーピール性が得られる。

【００２６】さらには、ヒートシール剤に比表面積４０
０ｍ²／ｇ以上のシリカを０．１〜５重量％添加すると
良好なフレーバー性が得られる。比表面積が４００ｍ²
／ｇよりも小さいシリカを用いるとフレーバー性が悪く
なる。また添加量が０．１重量％よりも少ないとフレー
バー性が悪くなる。また５重量％よりも多くなると接着
性が低下する。よって上記のような条件であることが望
ましい。

【００２７】またヒートシール剤に必要に応じて種々の
添加剤を添加することが出来る。例えば、スリップ剤と
してはシリカ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム等、帯
電防止剤としてステアリン酸モノグリセライド、ソルビ
タン酸ポリオキシエチレン等である。また、その特性を
大きく変えない範囲でポリオレフィン系樹脂、ポリアミ
ド、ポリカーボネートなどを一部含有することができ
る。

【００２８】ヒートシール剤は、基材上に直接溶融押し
出しして積層体とすることもできるし、ヒートシール剤
に用いられる結晶性ポリエステルをフィルムに前もって
製膜した後、別の適当な公知の接着剤を用いて上記の基
材に積層する事もできる。

【００２９】ヒートシール剤の厚みは用途により任意に
定めることができるが、通常３〜５０μｍ程度である。
また蓋材の厚みも用途により任意に定めることができる
が、通常２０〜１５０μｍ程度である。

【００３０】本発明の包装方法では、包装後６ヶ月経過
後の容器内の酸素濃度が３％以下であることが必要であ
る。包装後６ヶ月経過後の容器内の酸素濃度を３％以下
にすることにより、長期間内容物が劣化することなく新
鮮な状態を保つことができる。包装後６ヶ月経過後の容
器内の酸素濃度は好ましくは２．５％以下、さらに好ま
しくは２％以下である。

【００３１】包装後６ヶ月経過後の容器内の酸素濃度を
３％以下にする方法としては、まず、包装時の容器内の
酸素濃度は３％以下にする。さらに好ましくは２％以下
である。さらに、容器の厚み、蓋に低酸素透過性の基材
を用いることが挙げられる。このような方法をとること
によって、酸素吸収剤、等を用いることなく、長期間容
器内を低酸素状態にすることができる。

【００３２】本発明の包装方法は耐熱性のＣ−ＰＥＴ容
器を用いているため、この容器自身の低臭気性・抽出物
の少なさ、低酸素透過性の効果、蓋材としてＣ−ＰＥＴ
に対して高い接着性を持つシール剤を用いること、さら
にはシール剤自身の低臭気性・抽出物の少なさの効果、
蓋の基材の低酸素透過性の効果、が相まって、内容物の
味、香り等を長期間にわたって維持し、さらには容器の
ままオーブン、電子レンジ等を用いて加熱、調理可能で
あり、また、イージーシール性を持たせたシール剤を用
いた場合には、手によって容易に開封することができ
る。

【００３３】

【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳述するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。主な物性値の測定法は次の通りである。（１）ＩＶフェノール／テトラクロロエタン＝６０／４０（重量
比）の混合溶媒を用いて温度３０℃にて測定した。

【００３４】（２）ＡＡ含有量容器の底部分を粉砕した試料／蒸留水＝１ｇ／２ｍｌを
窒素置換したガラスアンプルに入れて上部を溶封し、１
６０℃で２時間抽出処理を行い、冷却後抽出液中のＡＡ
量を高感度ガスクロマトグラフィーで測定し濃度をｐｐ
ｍで表示した。

【００３５】（３）ＣＴ含有量容器の底部分を粉砕した試料をヘキサフルオロイソプロ
パノール／クロロホルム混合液に溶解し、さらにクロロ
ホルムを加えて希釈する。これにメタノールを加えてポ
リマーを沈殿させた後濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジ
メチルホルムアミドで定容とし、液体クロマトグラフ
（ＨＰＬＣ）によりエチレンテレフタレート単位から構
成される環状３量体を定量した。

【００３６】（４）酸価（ＡＶ）容器の底部分を粉砕した試料約０．５ｇをベンジルアル
コール２０ｍｌに溶解し、クロロホルムを加え希釈す
る。１／５０規定水酸化カリウム水溶液で、滴定法によ
りＡＶを求めた。指示薬としてフェノールレッドを用い
た。（５）衝撃強度 −１０℃に調整した容器切り出し片を、デュポン式落錘
衝撃試験を用いて７６ｇのおもりを高さ７５ｃｍ及び１
２５ｃｍから落錘させた時の試験個数１５個に対する割
れた個数にて測定した。

【００３７】（５）熱収縮率ＪＩＳ法Ｋ６７３４によって測定した。

【００３８】（６）容器内酸素濃度飯島電気工業株式会社製食品用微量酸素分析計（ＲＯ−
１０２−ＳＤＰ）を使用して測定した。（７）レトルト性容器と蓋材をヒートシールした後、レトルト処理（沸騰
水中に３０分間浸けた）して適応性を評価した。内容物
のもれが認められたものを×、異常のなかったものを○
とした。（８）フレーバー性１ヶ月間４０℃の室内に放置した後レトルト処理を行
い、その後の内容物の水に対してフレーバー性を評価し
た。熱処理後の容器内の水を１０人のパネラーにより臭
い、味を調べ、異常ありとしたパネラーが、なしの場合
を◎、１又は２人の場合を○、３〜５人の場合を△、６
人以上の場合を×とした。（９）接着強度ヒートシール
した部分を切り出し、東洋ボールドウィン製ＲＴＭ１０
０を用いて引っ張り試験を行い、３００ｍｍ／ｍｉｎの
引っ張り速度でＴ型剥離接着力を測定した。

【００３９】ＰＥＴシートの製造使用したＰＥＴ及び、ＰＥ樹脂は次の通りである。ＰＥＴ東洋紡績社製のＰＥＴ樹脂を使用した樹脂特性は以下の通りである。ＩＶ＝１．００ｇ／ｄｌＡＡ＝２．２ｐｐｍＣＴ＝３０４０ｐｐｍＡＶ＝２７当量／トン

【００４０】ＰＥ三井石油化学工業社製ウルトゼックス３０１０Ｆ（低
密度ＰＥ樹脂）を使用した。

【００４１】上記の各樹脂を用いて、自家製シーティン
グ機にて０．５ｍｍ厚みのＰＥ含有量５重量％のシート
を得た。得られたシートの特性は以下の通りである。ＩＶ＝０．８５ｇ／ｄｌＡＡ＝６．０ｐｐｍＣＴ＝４０００ｐｐｍＡＶ＝２８当量／トン

【００４２】ＰＥＮ（ポリエチレンナフタレート）シー
トの製造使用したＰＥＴ樹脂は次の通りである。なおＰＥ樹脂は
ＰＥＴと同じものを用いた。ＰＥＮ東洋紡績社製のＰＥＴ樹脂を使用した樹脂特性は以下の通りである。ＩＶ＝０．５８ｇ／ｄｌＡＡ＝４．２ｐｐｍＡＶ＝２３当量／トン

【００４３】上記の各樹脂を用いて、自家製シーティン
グ機にて０．５ｍｍ厚みのＰＥ含有量５重量％のシート
を得た。得られたシートの特性は以下の通りである。ＩＶ＝０．５４ｇ／ｄｌＡＡ＝６．３ｐｐｍＡＶ＝２５当量／トン

【００４４】容器の製造次にこのシートを用いて、三和興業社製真空圧空成形機
ＴＶＰ−３３型にて満注容量３２０ｃｃのトレー容器を
得た。尚、シート成形時のバレル温度条件は全て２９０
℃設定、容器成形時のシート予熱条件は全てヒーター出
力９０％設定、容器成形時の金型温度条件は全て１８０
℃設定、容器成形時の加熱時間は全て１０．５ｓｅｃ設
定で行った。

【００４５】蓋材の製造厚さ５０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムにポリエステル
樹脂（テレフタル酸／イソフタル酸／／ブタンジオール
／ポリテトラメチレングリコール（６５／３６／／８３
／１７モル比））９５部、ポリプロピレン５部ヒートシ
ール剤を５μｍ積層し、蓋材（ａ）とした。また、上記
ヒートシール剤にシリカ１部を加えたものを用い蓋材
（ｂ）とした。

【００４６】実施例１結晶性ＰＥＴ容器と蓋材（ａ）を使用し水２００ｍｌを
入れ、容器内部を窒素置換しヒートシーラーにて、温度
１４０℃、圧力２ｋｇｆ／ｃｍ²、時間２秒で張り合わ
せた。直後の容器内の酸素濃度は０．２％であった。実施例２実施例１で結晶性ＰＥＴ容器の代わりに結晶性ＰＥＮ容
器を使用した以外は実施例１と同様にした。実施例３蓋材（ｂ）を用いた以外は実施例１と同様に行った。結
果を表１に示す。

【００４７】

【表１】

【００４８】

【発明の効果】本発明のポリエステル系シート成形品を
用いた包装方法は優れた保香性・食味維持性を示してい
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶化したポリエステルからなる容器に
蓋材を使用してシールした容器を用い包装する方法であ
って、容器内の包装後６ヶ月経過後の酸素濃度が３％以
下であることを特徴とする食品の包装方法。