JP3184609B2 - 金属酸化物・水素電池及びその製造方法 - Google Patents
金属酸化物・水素電池及びその製造方法Info
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- General Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属酸化物を正極活物質
とし、水素を負極活物質とする金属酸化物・水素電池に
関するものである。
とし、水素を負極活物質とする金属酸化物・水素電池に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、金属酸化物・水素電池において、
負極を水素吸蔵合金で構成した形式のものが注目を集め
ている。その理由は、この電池系が元来、高エネルギー
密度を有し、容積効率的に有利であり、しかも安全作動
が可能であって、特性的にも信頼度の点でも優れている
からである。
負極を水素吸蔵合金で構成した形式のものが注目を集め
ている。その理由は、この電池系が元来、高エネルギー
密度を有し、容積効率的に有利であり、しかも安全作動
が可能であって、特性的にも信頼度の点でも優れている
からである。
【０００３】この形式の電池の負極材料に用いられる水
素吸蔵合金としては、従来からＬａＮｉ５が多用されて
いる。このような、希土類成分としてＬａ元素のみを含
む水素吸蔵合金は、たしかに電池負極材料として優れて
いるが、Ｌａが高価であるために実用的ではない。この
ため、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍなどのランタン系
元素の混合物であるミッシュメタル（以下、Ｍｍとい
う）とＮｉとの合金、すなわちＭｍＮｉ５も広く用いら
れている。
素吸蔵合金としては、従来からＬａＮｉ５が多用されて
いる。このような、希土類成分としてＬａ元素のみを含
む水素吸蔵合金は、たしかに電池負極材料として優れて
いるが、Ｌａが高価であるために実用的ではない。この
ため、Ｌａ，Ｃｅ，Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍなどのランタン系
元素の混合物であるミッシュメタル（以下、Ｍｍとい
う）とＮｉとの合金、すなわちＭｍＮｉ５も広く用いら
れている。
【０００４】また、ＬａＮｉ５及びＭｍＮｉ５に関して
は、Ｎｉの一部をＡｌ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｔｉ，Ｃ
ｕ，Ｚｎ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｖ，Ｂのような元素で置換した
多元素系のものも使用されている。このような水素吸蔵
合金は、機械粉砕などの方法で粉末状としてたものを使
用している。
は、Ｎｉの一部をＡｌ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｔｉ，Ｃ
ｕ，Ｚｎ，Ｚｒ，Ｃｒ，Ｖ，Ｂのような元素で置換した
多元素系のものも使用されている。このような水素吸蔵
合金は、機械粉砕などの方法で粉末状としてたものを使
用している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
金属酸化物・水素電池は、充放電サイクル寿命がばらつ
くという問題点があった。充放電サイクル寿命を低下さ
せる直接的な原因は、金属酸化物・水素電池では、充放
電サイクルの進行に従って水素吸蔵合金が水素化粉砕さ
れ微粉化し、負極材料の劣化が進行するためである。そ
してサイクル寿命のばらつきは、水素吸蔵合金の微粉化
の進行が合金ロットによって異なることに起因する。こ
の微粉化現象の進行に見られる差異は、水素吸蔵合金中
の不純物、合金製造条件の変動による合金均質性のばら
つきなどの影響と考えられる。
金属酸化物・水素電池は、充放電サイクル寿命がばらつ
くという問題点があった。充放電サイクル寿命を低下さ
せる直接的な原因は、金属酸化物・水素電池では、充放
電サイクルの進行に従って水素吸蔵合金が水素化粉砕さ
れ微粉化し、負極材料の劣化が進行するためである。そ
してサイクル寿命のばらつきは、水素吸蔵合金の微粉化
の進行が合金ロットによって異なることに起因する。こ
の微粉化現象の進行に見られる差異は、水素吸蔵合金中
の不純物、合金製造条件の変動による合金均質性のばら
つきなどの影響と考えられる。
【０００６】本発明は、このような従来の問題を解決す
るためになされたもので、満足しうる充放電サイクル寿
命を与える金属酸化物・水素電池を提供しようとするも
のである。
るためになされたもので、満足しうる充放電サイクル寿
命を与える金属酸化物・水素電池を提供しようとするも
のである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、希土類系
水素吸蔵合金を主材料としてなる負極を備えた金属酸化
物・水素電池を組み立てたときに、水素吸蔵合金のＪＩ
ＳＺ２２４４によるビッカース硬さ及び水素化粉砕した
水素吸蔵合金の比表面積が、電池の充放電サイクル寿命
に相関があることを見出し、これに着目して本発明に到
達した。
水素吸蔵合金を主材料としてなる負極を備えた金属酸化
物・水素電池を組み立てたときに、水素吸蔵合金のＪＩ
ＳＺ２２４４によるビッカース硬さ及び水素化粉砕した
水素吸蔵合金の比表面積が、電池の充放電サイクル寿命
に相関があることを見出し、これに着目して本発明に到
達した。
【０００８】すなわち、本発明の金属酸化物・水素電池
は、金属酸化物からなる正極と、希土類系水素吸蔵合金
を主材料としてなる負極と、アルカリ電解質を備えた金
属酸化物・水素電池において、水素吸蔵合金のＪＩＳＺ
２２４４によるビッカース硬さが、６００以上であり、
かつ、温度２〜３０℃、５〜１０気圧（ゲージ圧）の水
素圧の条件で１回水素化粉砕された場合の該合金粉の比
表面積が、ＢＥＴ法による測定で、０．２０ｍ２／ｇ以
下であるという特性を満たす希土類系水素吸蔵合金のイ
ンゴットを用い、これを粉砕して得られる粉末を含む負
極を用いたことを特徴とするものである。また、本発明
は上記特性を有する水素吸蔵合金のインゴットを用いて
負極用合金粉末を製造することを特徴とする金属酸化物
・水素電池の製造方法である。
は、金属酸化物からなる正極と、希土類系水素吸蔵合金
を主材料としてなる負極と、アルカリ電解質を備えた金
属酸化物・水素電池において、水素吸蔵合金のＪＩＳＺ
２２４４によるビッカース硬さが、６００以上であり、
かつ、温度２〜３０℃、５〜１０気圧（ゲージ圧）の水
素圧の条件で１回水素化粉砕された場合の該合金粉の比
表面積が、ＢＥＴ法による測定で、０．２０ｍ２／ｇ以
下であるという特性を満たす希土類系水素吸蔵合金のイ
ンゴットを用い、これを粉砕して得られる粉末を含む負
極を用いたことを特徴とするものである。また、本発明
は上記特性を有する水素吸蔵合金のインゴットを用いて
負極用合金粉末を製造することを特徴とする金属酸化物
・水素電池の製造方法である。
【０００９】希土類系水素吸蔵合金は、一般式ＬｍＡｘ
（式中ＬｍはＬａを含む少なくとも１種の希土類元素で
あり、ＡはＮｉ及びＴａであり、又はＮｉ，Ｃｏ，Ｍ
ｎ，Ａｌ，Ｂ，Ｃｕ，Ｚｒ及びＶよりなる群から選択さ
れる元素を含有し、ｘは４．８〜５．２である）で示さ
れる組成のものが、水素吸蔵能力から好ましい。
（式中ＬｍはＬａを含む少なくとも１種の希土類元素で
あり、ＡはＮｉ及びＴａであり、又はＮｉ，Ｃｏ，Ｍ
ｎ，Ａｌ，Ｂ，Ｃｕ，Ｚｒ及びＶよりなる群から選択さ
れる元素を含有し、ｘは４．８〜５．２である）で示さ
れる組成のものが、水素吸蔵能力から好ましい。
【００１０】本発明において、水素吸蔵合金のＪＩＳＺ
２２４４によるビッカース硬さの下限値を６００とし、
前述の条件で水素化粉砕した水素吸蔵合金のＢＥＴ法に
よる比表面積の上限値を０．２０ｍ２／ｇとした理由
は、この条件を満たさない場合、サイクル寿命が著しく
短くなるためである。好ましくはビッカース硬さ６２０
以上、比表面積０．０２〜０．１６ｍ２／ｇである。
２２４４によるビッカース硬さの下限値を６００とし、
前述の条件で水素化粉砕した水素吸蔵合金のＢＥＴ法に
よる比表面積の上限値を０．２０ｍ２／ｇとした理由
は、この条件を満たさない場合、サイクル寿命が著しく
短くなるためである。好ましくはビッカース硬さ６２０
以上、比表面積０．０２〜０．１６ｍ２／ｇである。
【００１１】前述のように、サイクル寿命のばらつきの
原因となる水素吸蔵合金の微粉化進行のロット間の差異
は、水素吸蔵合金中の不純物、合金製造条件の変動によ
る合金均質性のばらつきによると考えられるが、これら
の原因は、水素吸蔵合金の物性においては、硬さに影響
を及ぼしていると考えられる。従ってビッカース硬さと
サイクル寿命とに相関が生じている。
原因となる水素吸蔵合金の微粉化進行のロット間の差異
は、水素吸蔵合金中の不純物、合金製造条件の変動によ
る合金均質性のばらつきによると考えられるが、これら
の原因は、水素吸蔵合金の物性においては、硬さに影響
を及ぼしていると考えられる。従ってビッカース硬さと
サイクル寿命とに相関が生じている。
【００１２】また、水素吸蔵合金は、水素化された際に
その結晶格子に水素原子が入りこみ、格子が膨らむた
め、内部応力によって破壊が起こり、水素化粉砕が起こ
る。この際、水素吸蔵合金の粉末の比表面積は、合金の
微細構造などの性質、ならびに水素化粉砕の条件、すな
わち温度と水素圧によって決まる。また、水素化粉砕が
繰り返されると、一般にそれに伴って微細となり、次第
に比表面積が増すので、比表面積は水素化粉砕される回
数にも影響される。
その結晶格子に水素原子が入りこみ、格子が膨らむた
め、内部応力によって破壊が起こり、水素化粉砕が起こ
る。この際、水素吸蔵合金の粉末の比表面積は、合金の
微細構造などの性質、ならびに水素化粉砕の条件、すな
わち温度と水素圧によって決まる。また、水素化粉砕が
繰り返されると、一般にそれに伴って微細となり、次第
に比表面積が増すので、比表面積は水素化粉砕される回
数にも影響される。
【００１３】ところで、本発明者らは、水素吸蔵合金
が、温度が２〜３０℃、例えば１０℃で、水素圧が５〜
１０気圧、例えば１０気圧という条件で、１回水素化粉
砕されたときに得られる合金粉末の比表面積は、電池の
充放電サイクル寿命との間に相関性があることを見出し
た。すなわち、上述の要件を満たす水素吸蔵合金を機械
粉砕などの方法で粉砕し、得られた該合金の粉末を負極
材料として用いると、充放電サイクル寿命の長い電池を
得ることができる。このような水素吸蔵合金の粉末を得
るには、機械粉砕、水素化粉砕、噴霧粉砕など、任意の
方法をとることができる。実際の製造においては、設備
が簡単で作業が容易なことと、安全性から、機械粉砕が
好ましい。前述の条件での比表面積のパラメータが本発
明の範囲のものであれば、実際に負極材料の製造に用い
る水素吸蔵合金の粒径は任意であり、たとえば平均粒径
２０〜７０μｍの範囲でよい。
が、温度が２〜３０℃、例えば１０℃で、水素圧が５〜
１０気圧、例えば１０気圧という条件で、１回水素化粉
砕されたときに得られる合金粉末の比表面積は、電池の
充放電サイクル寿命との間に相関性があることを見出し
た。すなわち、上述の要件を満たす水素吸蔵合金を機械
粉砕などの方法で粉砕し、得られた該合金の粉末を負極
材料として用いると、充放電サイクル寿命の長い電池を
得ることができる。このような水素吸蔵合金の粉末を得
るには、機械粉砕、水素化粉砕、噴霧粉砕など、任意の
方法をとることができる。実際の製造においては、設備
が簡単で作業が容易なことと、安全性から、機械粉砕が
好ましい。前述の条件での比表面積のパラメータが本発
明の範囲のものであれば、実際に負極材料の製造に用い
る水素吸蔵合金の粒径は任意であり、たとえば平均粒径
２０〜７０μｍの範囲でよい。
【００１４】本発明に用いられる負極は、前述の水素吸
蔵合金粉末に、好ましくは高分子結着剤を配合し、必要
に応じて導電性粉末を配合して調製される合剤を用いて
作製される。すなわち、このような合剤を、集電体であ
る導電性芯体に被覆、固定した構造を有する。高分子結
着剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、カルボキシメ
チルセルロース及びその塩（ＣＭＣ）などを挙げること
ができ、これらを併用してもよい。かかる高分子結着剤
の配合割合は、水素吸蔵合金粉末１００重量部に対し
て、０．５〜５重量部の範囲であることが望ましい。
蔵合金粉末に、好ましくは高分子結着剤を配合し、必要
に応じて導電性粉末を配合して調製される合剤を用いて
作製される。すなわち、このような合剤を、集電体であ
る導電性芯体に被覆、固定した構造を有する。高分子結
着剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポ
リテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、カルボキシメ
チルセルロース及びその塩（ＣＭＣ）などを挙げること
ができ、これらを併用してもよい。かかる高分子結着剤
の配合割合は、水素吸蔵合金粉末１００重量部に対し
て、０．５〜５重量部の範囲であることが望ましい。
【００１５】前記の合剤中に配合される導電性粉末とし
ては、例えばカーボンブラック、黒鉛などを挙げること
ができる。かかる導電性粉末の配合割合は、前記の水素
吸蔵合金粉末１００重量部に対して４重量部以下である
ことが望ましい。前記の集電体である導電性芯体として
は、例えばパンチドメタル、エキスパンドメタル、金網
などの二次元構造のもの、発泡メタル、網状焼結金属繊
維などの三次元構造のものなどを挙げることができる。
ては、例えばカーボンブラック、黒鉛などを挙げること
ができる。かかる導電性粉末の配合割合は、前記の水素
吸蔵合金粉末１００重量部に対して４重量部以下である
ことが望ましい。前記の集電体である導電性芯体として
は、例えばパンチドメタル、エキスパンドメタル、金網
などの二次元構造のもの、発泡メタル、網状焼結金属繊
維などの三次元構造のものなどを挙げることができる。
【００１６】本発明の正極としては、例えば非焼結式ニ
ッケル酸化物電極のような金属酸化物電極が用いられ
る。すなわち、水酸化ニッケルの他に高分子結着剤など
を含有する組成のペースト、たとえば焼結繊維基板、発
泡メタル、不織布めっき基板又はパンチドメタル基板な
どに充填する方法によって作成される。この高分子結着
剤としては、前記の負極における高分子結着剤と同様の
ものを挙げることができる。本発明に用いられるアルカ
リ電解液は、たとえば、１５〜５０ｇ／リットルの水酸
化リチウムが添加された２５〜３１重量％の水酸化カリ
ウム水溶液である。
ッケル酸化物電極のような金属酸化物電極が用いられ
る。すなわち、水酸化ニッケルの他に高分子結着剤など
を含有する組成のペースト、たとえば焼結繊維基板、発
泡メタル、不織布めっき基板又はパンチドメタル基板な
どに充填する方法によって作成される。この高分子結着
剤としては、前記の負極における高分子結着剤と同様の
ものを挙げることができる。本発明に用いられるアルカ
リ電解液は、たとえば、１５〜５０ｇ／リットルの水酸
化リチウムが添加された２５〜３１重量％の水酸化カリ
ウム水溶液である。
【００１７】
【作用】本発明は前記のように構成することにより、充
放電のサイクル寿命のばらつきを小さくしかつ向上でき
る。
放電のサイクル寿命のばらつきを小さくしかつ向上でき
る。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例によって詳
細に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。また、組成の％はいずれも重量％を
意味する。
細に説明する。本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。また、組成の％はいずれも重量％を
意味する。
【００１９】（１）試料の調製 純度９９．９％の希土類元素Ｌｍ（Ｌａ４５．１％，Ｃ
ｅ４．６％，Ｐｒ１２．１％，Ｎｄ３７．０％，その他
の希土類元素１．１％）、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ及びＡｌを
構成成分とし、高周波溶解によって、ＬｍＮｉ４．２Ｃ
ｏ０．２Ｍｎ０．３Ａｌ０．３の組成を有する合金イン
ゴットを作成した。このインゴットについて、検査とし
て、ＪＩＳＺ２２４４に従ってピッカース硬さを測定し
た。また、１０℃，１０気圧の水素圧の条件で、１回水
素化粉砕を行い、その比表面積をＢＥＴ法によって測定
した。その結果ピッカース硬さ５９０，６０４，６２
４，６２９，６３７、比表面積０．２２，０．２０，
０．１６，０．１３，０．１０ｍ２／ｇの要件を満たす
ものを用意した。このうち、ピッカース硬さ５９０、比
表面積０．２２ｍ２／ｇを示した試料Ｎｏ．５は比較例
である。これらのインゴットを、それぞれ機械粉砕にか
けて、平均粒径が３０〜４０μｍの各水素吸蔵合金の粉
末を得た。
ｅ４．６％，Ｐｒ１２．１％，Ｎｄ３７．０％，その他
の希土類元素１．１％）、Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｎ及びＡｌを
構成成分とし、高周波溶解によって、ＬｍＮｉ４．２Ｃ
ｏ０．２Ｍｎ０．３Ａｌ０．３の組成を有する合金イン
ゴットを作成した。このインゴットについて、検査とし
て、ＪＩＳＺ２２４４に従ってピッカース硬さを測定し
た。また、１０℃，１０気圧の水素圧の条件で、１回水
素化粉砕を行い、その比表面積をＢＥＴ法によって測定
した。その結果ピッカース硬さ５９０，６０４，６２
４，６２９，６３７、比表面積０．２２，０．２０，
０．１６，０．１３，０．１０ｍ２／ｇの要件を満たす
ものを用意した。このうち、ピッカース硬さ５９０、比
表面積０．２２ｍ２／ｇを示した試料Ｎｏ．５は比較例
である。これらのインゴットを、それぞれ機械粉砕にか
けて、平均粒径が３０〜４０μｍの各水素吸蔵合金の粉
末を得た。
【００２０】（２）負極及び正極の作製 これらの水素吸蔵合金粉末のそれぞれに、結着剤として
ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリル酸ナトリウ
ム及びカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を併用
し、導電剤としてカーボンブラックならびに水を添加し
て混合することにより、ペーストを調製した。このペー
ストをパンチドメタルに塗布・乾燥・プレスし、裁断す
ることにより、負極を作製した。一方、水酸化ニッケル
及び酸化コバルトを含有するペーストを調製した。この
ペーストをニッケル焼結繊維基板に充填・乾燥・プレス
し、裁断することにより、非焼結式ニッケル酸化物正極
を作製した。
ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリル酸ナトリウ
ム及びカルボキシメチルセルロースナトリウム塩を併用
し、導電剤としてカーボンブラックならびに水を添加し
て混合することにより、ペーストを調製した。このペー
ストをパンチドメタルに塗布・乾燥・プレスし、裁断す
ることにより、負極を作製した。一方、水酸化ニッケル
及び酸化コバルトを含有するペーストを調製した。この
ペーストをニッケル焼結繊維基板に充填・乾燥・プレス
し、裁断することにより、非焼結式ニッケル酸化物正極
を作製した。
【００２１】（３）試験用電池の組立 図１に示すような試験用電池を組立てた。すなわち、こ
の試験用電池は、前記のアクリル樹脂製の容器本体１と
キャップ２とからなる電池容器を備える。該容器本体１
の中心部には、ＡＡサイズの電池の金属容器と同一の内
径及び高さを有する空間３が形成されており、この空間
３の内部には、前記の水素吸蔵合金を主成分とする負極
及び非焼結式ニッケル酸化物正極を、ポリイミド製の厚
さ０．２０ｍｍの不織布を介して巻回して作製した電極
群４が収納され、さらに、この空間に水酸化カリウム７
規定、水酸化リチウム１規定の水溶液からなる電解液が
注液され、封口されている。前記の容器本体１の上に
は、ゴムシート６及びＯリング７を介してボイド８及び
ナット９により、内圧を検出するための圧力検出器５を
付した前記のキャップ２が気密に固定されている。負極
からの負極リード１０と正極からの正極リード１１は、
前記のゴムシート６と前記のＯリング７との間を通して
導出されている。
の試験用電池は、前記のアクリル樹脂製の容器本体１と
キャップ２とからなる電池容器を備える。該容器本体１
の中心部には、ＡＡサイズの電池の金属容器と同一の内
径及び高さを有する空間３が形成されており、この空間
３の内部には、前記の水素吸蔵合金を主成分とする負極
及び非焼結式ニッケル酸化物正極を、ポリイミド製の厚
さ０．２０ｍｍの不織布を介して巻回して作製した電極
群４が収納され、さらに、この空間に水酸化カリウム７
規定、水酸化リチウム１規定の水溶液からなる電解液が
注液され、封口されている。前記の容器本体１の上に
は、ゴムシート６及びＯリング７を介してボイド８及び
ナット９により、内圧を検出するための圧力検出器５を
付した前記のキャップ２が気密に固定されている。負極
からの負極リード１０と正極からの正極リード１１は、
前記のゴムシート６と前記のＯリング７との間を通して
導出されている。
【００２２】（４）評価 これらの試験用電池について、それぞれ充放電サイクル
試験を行った。その結果を表１に示す。なお、表１にお
いて、サイクル数とは、１Ｃ放電及び１Ｃ充電を繰り返
し、電池内圧が２０ｋｇ／ｃｍ２に達したときのサイク
ル数を意味する。
試験を行った。その結果を表１に示す。なお、表１にお
いて、サイクル数とは、１Ｃ放電及び１Ｃ充電を繰り返
し、電池内圧が２０ｋｇ／ｃｍ２に達したときのサイク
ル数を意味する。
【００２３】
【表１】
【００２４】（５）評価結果 表１より明らかなように、ＪＩＳＺ２２４４によるビッ
カース硬さが６００以上であり、前述の条件で水素化粉
砕された場合の合金粉末の比表面積が、ＢＥＴ法による
測定で０．２０ｍ２／ｇ以下であるような水素吸蔵合金
を使用した金属酸化物・水素電池は、サイクル寿命が長
く、かつ安定している。
カース硬さが６００以上であり、前述の条件で水素化粉
砕された場合の合金粉末の比表面積が、ＢＥＴ法による
測定で０．２０ｍ２／ｇ以下であるような水素吸蔵合金
を使用した金属酸化物・水素電池は、サイクル寿命が長
く、かつ安定している。
【００２５】
【発明の効果】本発明の希土類系水素吸蔵合金の粉末を
主材料とする負極材料を用いることにより、充放電サイ
クル寿命特性にばらつきがなくなり、負極材料として使
用した場合、サイクル寿命を満足させる金属酸化物・水
素電池を提供することができる。本発明の金属酸化物・
水素電池は、パソコン、ヘッドホンステレオ、８ｍｍビ
デオなど、大電流を要する機器の電源として用いられ、
従来のニッケル・カドミウム電池に替わるものとして期
待されている。
主材料とする負極材料を用いることにより、充放電サイ
クル寿命特性にばらつきがなくなり、負極材料として使
用した場合、サイクル寿命を満足させる金属酸化物・水
素電池を提供することができる。本発明の金属酸化物・
水素電池は、パソコン、ヘッドホンステレオ、８ｍｍビ
デオなど、大電流を要する機器の電源として用いられ、
従来のニッケル・カドミウム電池に替わるものとして期
待されている。
【図１】本発明に用いた試験用電池の断面図である。
１ 容器本体 ２ キャップ ４ 電極群 ５ 圧力検出器 １０ 負極リード １１ 正極リード
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平２−301965（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/38 H01M 4/24
Claims (3)
- 【請求項１】 金属酸化物からなる正極と、希土類系水
素吸蔵合金粉末を主材料とする負極と、アルカリ電解液
を備えた金属酸化物・水素電池において、該水素吸蔵合
金のＪＩＳＺ２２４４によるビッカース硬さが、６００
以上であり、かつ、温度２〜３０℃、５〜１０気圧の水
素圧の条件で１回水素化粉砕された場合の該合金粉の比
表面積が、ＢＥＴ法による測定で、０．２０ｍ２／ｇ以
下である要件を満たす希土類系水素吸蔵合金の粉末を含
む負極を用いたことを特徴とする金属酸化物・水素電
池。 - 【請求項２】 ＪＩＳＺ２２４４によるビッカース硬さ
が、６００以上であり、かつ、温度２〜３０℃、５〜１
０気圧の水素圧の条件で１回水素化粉砕された場合の比
表面積が、ＢＥＴ法による測定で、０．２０ｍ２／ｇ以
下である特性を有する希土類系水素吸蔵合金を用い、こ
のインゴットを機械粉砕して得られる合金粉末を含む負
極を用いることを特徴とする金属酸化物・水素電池の製
造方法。 - 【請求項３】 該希土類系水素吸蔵合金が、一般式Ｌｍ
Ａｘ（式中、ＬｍはＬａを含む少なくとも１種の希土類
元素であり、ＡはＮｉ，Ｃｏ，Ｍｎ，Ａｌ，Ｂ，Ｃｕ，
Ｚｒ及びＶよりなる群から選択される元素を含有し、ｘ
は４．８〜５．２である）で示される組成である請求項
１記載の金属酸化物・水素電池
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|---|---|---|---|
| JP13744692A JP3184609B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 金属酸化物・水素電池及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13744692A JP3184609B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 金属酸化物・水素電池及びその製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05307954A JPH05307954A (ja) | 1993-11-19 |
| JP3184609B2 true JP3184609B2 (ja) | 2001-07-09 |
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ID=15198812
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13744692A Expired - Fee Related JP3184609B2 (ja) | 1992-04-14 | 1992-04-14 | 金属酸化物・水素電池及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3184609B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9658005B2 (en) | 2010-11-18 | 2017-05-23 | Hamilton Sundstrand Corporation | Heat exchanger system |
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|---|---|---|---|---|
| JPH1025529A (ja) * | 1996-03-28 | 1998-01-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 希土類元素含有水素吸蔵合金、その製造方法およびそれを用いたアルカリ蓄電池用負電極並びにアルカリ蓄電池 |
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-
1992
- 1992-04-14 JP JP13744692A patent/JP3184609B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9658005B2 (en) | 2010-11-18 | 2017-05-23 | Hamilton Sundstrand Corporation | Heat exchanger system |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05307954A (ja) | 1993-11-19 |
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