JP3157585B2 - 感圧記録材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感圧記録材料に関す
る。さらに詳しくは、保存安定性を改良した感圧記録材
料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、電子供与性発色性化合物と電
子受容性化合物の接触による発色を利用した記録材料
は、感圧記録材料、感熱記録材料、通電感熱記録材料等
として良く知られている。これらの記録材料の電子供与
性発色性化合物としては、黒色に発色する化合物が広く
利用されている。黒色に発色する電子供与性発色性化合
物としては、例えば、３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオランが知られている（特
公昭４８−４３２９６号公報）。しかし、この化合物を
発色性化合物とする記録材料、例えば、感熱記録材料は
その未発色部分（地肌）が黒灰色に汚れ、またその保存
安定性（例えば、耐光性、耐湿熱性、耐油性）も悪いと
いう問題点があった。また、３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンも、黒色に発色する電子供与性発色性化合物であるこ
とが知られている（特公昭５１−２３２０４号公報）。
しかしながら、該化合物も、例えば、感熱記録材料用の
発色性化合物として用いると、その未発色部分（地肌）
が黒灰色に汚れ、またその保存安定性（例えば、耐光
性、耐湿熱性、耐油性）が不良であるという問題点があ
る。

【０００３】さらに、３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノ−７−（２’−クロロフェニル）アミノフルオランも
黒色に発色する発色性化合物であり、記録材料用の発色
性化合物として有用であることが知られている（特公昭
６０−５３０６９号公報）。しかしながら、このフルオ
ラン化合物を電子供与性発色性化合物とした記録材料、
例えば、感熱記録材料は、その発色画像の保存安定性
（例えば、耐光性、耐湿熱性）が悪く、一層の改良が強
く望まれているのが現状である。また、本発明の化合物
と類似の構造を持つ３−Ｎ，Ｎ−ジエチル−６−メチル
−７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合
物も黒色発色する電子供与性発色性化合物であることが
知られている（特公昭４９−１７４９０号公報）。しか
し、該化合物を電子供与性発色性化合物とした記録材
料、例えば、感熱記録材料はその未発色部分（地肌）の
保存安定性（例えば、耐光性、耐湿熱性、耐油性）が悪
いという問題点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上述
した問題点を解決し、未発色部分（地肌）の保存安定
性、発色画像の保存安定性等を改良した感圧記録材料を
提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、感圧記録
材料、特に、電子供与性発色性化合物に関し、鋭意検討
した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、電
子供与性発色性化合物と電子受容性化合物の接触による
発色を利用した感圧記録材料において、該電子供与性発
色性化合物として一般式（１）（化２）で表されるフル
オラン化合物を少なくとも１種用いることを特徴とする
記録材料に関するものである。

【０００６】

【化２】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ はいずれも炭素数１〜４
のアルキル基を表す。但し、Ｒ₁とＲ₂は同一の基ではな
い）

【０００７】本発明に係る一般式（１）で表される化合
物において、Ｒ₁およびＲ₂は炭素数１〜４のアルキル基
を表す。Ｒ₁およびＲ₂の具体例としては、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基等を挙げることができ
る。但し、Ｒ₁とＲ₂とは同一ではない。また、Ｒ ₃ も炭
素数１〜４のアルキル基であり、例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基を挙げることが
でき、特に好ましくはメチル基である。

【０００８】本発明係る一般式（１）で表される化合物
の具体例としては、以下の化合物を例示することができ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。 ・例示化合物 番号 化 合 物 １．３−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチル フェニル）アミノフルオラン ２．３−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ−６−エチル−７−（３’−メチル フェニル）アミノフルオラン ３．３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−（３’− メチルフェニル）アミノフルオラン ５．３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７−（３’− メチルフェニル）アミノフルオラン ７．３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メ チルフェニル）アミノフルオラン ８．３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−エチル−７−（３’−メ チルフェニル）アミノフルオラン ９．３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メ チルフェニル）アミノフルオラン １０．３−Ｎ−メチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（３’ −メチルフェニル）アミノフルオラン

【０００９】 １２．３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−（３’− メチルフェニル）アミノフルオラン １３．３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７−（３’− メチルフェニル）アミノフルオラン １４．３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メ チルフェニル）アミノフルオラン １５．３−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メ チルフェニル）アミノフルオラン １６．３−Ｎ−エチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（３’ −メチルフェニル）アミノフルオラン １７．３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７− （３’−メチルフェニル）アミノフルオラン １８．３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（ ３’−メチルフェニル）アミノフルオラン ２０．３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−（ ３’−メチルフェニル）アミノフルオラン ２１．３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ−６−メチル−７− （３’−メチルフェニル）アミノフルオラン ２２．３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（ ３’−メチルフェニル）アミノフルオラン ２３．３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−（ ３’−メチルフェニル）アミノフルオラン ２４．３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−（３’ −メチルフェニル）アミノフルオラン ２５．３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ−６−メチル−７− （３’−メチルフェニル）アミノフルオラン

【００１０】一般式（１）で表されるフルオラン化合物
は、代表的には、下記一般式（２）（化３）で表される
安息香酸誘導体と一般式（３）（化４）で表されるジフ
ェニルアミン誘導体とを、脱水縮合剤、例えば、濃硫
酸、発煙硫酸を添加した濃硫酸、ポリリン酸、五酸化リ
ン、無水塩化アルミニウム等の脱水縮合剤の存在下、特
に好ましくは、濃硫酸中で反応させた後、氷水に排出
後、得られたケーキをアルカリ処理することにより、製
造することができる。

【００１１】

【化３】 （式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は一般式（１）の場合と同じ意
味を表す）

【００１２】

【化４】 （式中、Ｒ ₃ は一般式（１）の場合と同じ意味を表し、
Ｒ₅は炭素数１〜４のアルキル基を表す）

【００１３】脱水縮合反応は、通常、約０〜１００℃の
温度範囲で、数時間ないし数十時間行う。反応温度は、
反応を濃硫酸中で行う場合、約０〜５０℃の範囲で行う
ことが特に好ましい。反応時間は、反応温度に左右され
るので、充分な時間を要して行うことが必要である。ま
た、脱水縮合後に行うアルカリ処理は、水酸化カリウ
ム、水酸化ナトリム水溶液等により、ｐＨを約９〜１３
とし、約０〜１００℃、好ましくは約４０〜１００℃の
温度範囲で行うことが好ましく、反応時間は、反応温度
に左右されるが、通常、数十分から数時間を要する。ア
ルカリ処理は、水以外のベンゼン、トルエン、キシレ
ン、クロロベンゼン等の有機溶媒の共存下に行っても良
く、この場合、生成するフルオラン化合物を該有機溶媒
中に抽出することも可能である。このようにして製造さ
れるフルオラン化合物は、必要に応じて公知の精製方法
（再結晶、カラムクロマトグラフィー等）により精製
し、純度を高めることができる。

【００１４】本発明の感圧記録材料は、電子供与性発色
性化合物として、一般式（１）で表されるフルオラン化
合物を少なくとも１種用いることを特徴とするものであ
る。しかし、一般式（１）で表されるフルオラン化合物
に、本発明の所望の効果を阻害しない程度に、既知の各
種電子供与性発色性化合物を混合して用いてもよい。こ
の場合、全電子供与性発色性化合物中、一般式（１）で
表されるフルオラン化合物の割合は５重量％以上である
ことが好ましく、２０重量％以上であることがより好ま
しく、４０重量％以上であることが特に好ましい。

【００１５】本発明に使用する一般式（１）で表される
フルオラン化合物以外の電子供与性発色性化合物として
は、トリアリールメタン系化合物、ジアリールメタン系
化合物、ローダミン−ラクタム系化合物、フルオラン系
化合物、インドリルフタリド系化合物、ピリジン系化合
物、スピロ系化合物、フルオレン系化合物などが挙げら
れる。これらの化合物のいくつかの具体例を挙げると、
例えば、トリアリールメタン系化合物としては、３，３
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチル
アミノフタリド〔別名、クリスタルバイオレットラクト
ン〕、３，３−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（９
−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３
−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス〔２，２−ビス（４−ジメ
チルアミノフェニル）エテニル〕−４，５，６，７−テ
トラクロロフタリドなどがある。

【００１６】ジアリールメタン系化合物としては、４，
４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエー
テル、Ｎ−ハロフエニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２，
４，５−トリクロロフエニルロイコオーラミンなどがあ
る。ローダミン−ラクタム系化合物としては、ローダミ
ン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（４−ニトロ
アニリノ）ラクタム、ローダミン−Ｂ−（４−クロロア
ニリノ）ラクタムなどがある。

【００１７】フルオラン系化合物としては、３，６−ジ
メトキシフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキ
シフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３
−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−７−メ
チルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジ−ｎ−
ヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（３−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（２，３−ジクロロアニリノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（３−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、

【００１８】３−ジエチルアミノ−６−メトキシ−７−
アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
エトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−モルホリノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エ
チル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ブ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、

【００１９】３−Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−イソブ
チル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−Ｎ−イソペンチル−Ｎ−エチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−プ
ロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−ヘプチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘ
キシル−Ｎ−ｎ−オクチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ｎ−
デシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、

【００２０】３−Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−メチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
Ｎ−２’−メトキシエチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキ
シエチル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−Ｎ−２’−エトキシエチル−Ｎ−エ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−Ｎ−３’−メトキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−３’−エ
トキシプロピル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−Ｎ−２’−メトキシエチル−
Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−２’−テトラヒドロフルフリル−Ｎ−
エチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−Ｎ−（４’−メチルフェニル）−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−エチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
−エチルアミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメ
チルフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−（２’，６’−ジメチルフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
７−（２’，６’−ジメチルフェニルアミノ）フルオラ
ン、２，２−ビス〔４’−（３−Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ−６−メチルフルオラン）−７−イル
アミノフェニル〕プロパンなどがある。

【００２１】インドリルフタリド系化合物としては、
３，３−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３
−イル）フタリド、３，３−ビス（１−オクチル−２−
メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エ
チル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフエニル）−３
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フ
タリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフエ
ニル）−３−（１−オクチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリドなどがある。

【００２２】ピリジン系化合物としては、３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−オ
クチル−２−メチルインドール−３−イル）−４または
７−アザフタリド、３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフエニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−４または７−アザフタリド、３−
（２−ヘキシルオキシ−４−ジエチルアミノフエニル）
−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イ
ル）−４または７−アザフタリド、３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフエニル）−３−（１−エチル−
２−フエニルインドール−３−イル）−４または７−ア
ザフタリド、３−（２−ブトキシ−４−ジエチルアミノ
フエニル）−３−（１−エチル−２−フエニルインドー
ル−３−イル）−４または７−アザフタリドなどがあ
る。

【００２３】スピロ系化合物としては、３−メチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフト
ピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフ
ト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピ
ル−スピロ−ジベンゾピランなどがある。フルオレン系
化合物としては、３’，６’−ビスジエチルアミノ−５
−ジエチルアミノスピロ（イソベンゾフラン−１，９’
−フルオレン）−３−オン、３’，６’−ビスジエチル
アミノ−７−ジエチルアミノ−２−メチルスピロ（１，
３−ベンゾオキサジン−４，９’−フルオレン）などが
ある。これらの電子供与性発色性化合物は単独で、ある
いは発色画像の色調の調整などの目的で２種以上混合し
て用いても良い。

【００２４】本発明の電子供与性発色性化合物と電子受
容性化合物の接触による発色を利用した感圧記録材料に
おいて、該電子受容性化合物としては、フェノール誘導
体、有機酸あるいはその金属塩、錯体、尿素誘導体など
の有機電子受容性化合物あるいは酸性白土などの無機電
子受容性化合物が挙げられる。これらの電子受容性化合
物のいくつかの具体例を挙げると、４−tert−ブチルフ
ェノール、４−tert−オクチルフェノール、４−フェニ
ルフェノール、１−ナフトール、２−ナフトール、ハイ
ドロキノン、レゾルシノール、４−tert−オクチルカテ
コール、２，２’−ジヒドロキシビフェニル、２，２−
ビス（４’−ヒドロキシフェニル）プロパン〔別名、ビ
スフェノ−ルＡ〕、１，１−ビス（４’−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシ−３’−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４’−ヒドロキシフェニル）酢酸エチルエステル、
４，４−（４’−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸−ｎ
−ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエ
ステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェネチルエステル、
２，４−ジヒドロキシ安息香酸フェノキシエチルエステ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチルエステル、フタル
酸モノベンジルエステル、フタル酸モノフェニルエステ
ル、

【００２５】ハイドロキノンモノベンジルエーテル、ビ
ス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（２−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェ
ニル）スルフォン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’
−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロ
キシ−４’−メチルジフェニルスルフォン、ビス（２−
ヒドロキシ−４−tert−ブチルフェニル）スルフォン、
ビス（２−ヒドロキシ−４−クロロフェニル）スルフォ
ン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン、１，５−ジ
（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサペンタン
などのフェノール誘導体、

【００２６】サリチル酸、３−イソプロピルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−tert
−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリ
チル酸、４−〔２’−（４−メトキシフェニルオキシ）
エチルオキシ〕サリチル酸、サリチル酸とスチレンとの
共縮合樹脂、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、２−ヒ
ドロキシ−６−ナフトエ酸、フタル酸モノベンジルエス
テル、フタル酸モノフェニルエステルなどの有機酸ある
いはこれらの金属塩（たとえば、ニッケル、亜鉛、アル
ミニウム、カルシウム等の金属塩）、チオシアン酸亜鉛
アンチピリン錯体、モリブデン酸アセチルアセトン錯体
などの錯体、フェニルチオ尿素、ジ（３−トリフルオロ
メチルフェニル）チオ尿素、１，４−ジ（３’−クロロ
フェニル）−３−チオセミカルバジドなどの尿素誘導体
などの有機電子受容性化合物、酸性白土、アタパルガイ
ト、活性白土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、臭化亜鉛
などの無機電子受容性化合物を好ましい化合物として挙
げることができる。これらの電子受容性化合物は、単独
あるいは２種以上混合して用いても良い。

【００２７】

【００２８】

【００２９】

【００３０】

【００３１】

【００３２】

【００３３】

【００３４】

【００３５】感圧記録材料は、例えば、米国特許第２５
０５４７０号、同２５０５４７１号、同２５０５４８９
号、同２５４８３６６号、同２７１２５０７号、同２７
３０４５６号、同２７３０４５７号、同３１０３４０４
号、同３４１８２５０号、同３９２４０２７号、同４０
１００３８号等に記載されている種々の形態のものがあ
り、本発明はこれらの各種の形態の感圧記録材料に適用
できるものである。一般的には、紙、プラスチックシー
ト、合成紙などの適当な支持体上に、電子供与性発色性
化合物および電子受容性化合物を別々に含有する少なく
とも１対のシートからなる。

【００３６】電子供与性発色性化合物を含有するシート
（上用シート、ＣＢシート）は、電子供与性発色性化合
物をアルキル化ナフタレン、アルキル化ビフェニル、ア
ルキル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル等
の合成油、木綿油、ヒマシ油等の植物油、動物油、鉱物
油あるいはこれらの混合物からなる溶媒に溶解し、これ
をバインダー中に分散させた分散液、または上記溶液を
コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法
等の各種カプセル化法によりマイクロカプセル中に含有
させ、バインダー中に分散させた分散液を紙、プラスチ
ックシート、合成紙などの適当な支持体上に塗布して製
造される。なお、マイクロカプセル中には、電子供与性
発色性化合物の他に、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を添
加剤として加えても良い。特に、使用前のカプセル内の
電子供与性発色性化合物の安定性およびカプセルの着色
等を改良する点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤、アニリン系酸化防止剤、キノリン系
酸化防止剤などを添加することは好ましいことである。

【００３７】−方、電子受容性化合物を含有するシート
（下用シート、ＣＦシート）は、電子受容性化合物を、
必要に応じて顔料などと共に、ポリビニールアルコー
ル、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス等の各種
バインダー中に分散させた電子受容性化合物（顕色剤）
分散液を、紙、プラスチックシート、合成紙などの適当
な支持体上に塗布して製造される。勿論、支持体上の片
面に上記の電子供与性発色性化合物分散液あるいは該カ
プセル分散液を塗布し、反対面に電子受容性化合物の分
散液を塗布した、いわゆる中用シート、さらには、支持
体の同一面に電子供与性発色性化合物のカプセル分散液
と電子受容性化合物の分散液の混合分散液、あるいは電
子供与性発色性化合物のカプセル分散液を塗布した上
に、電子受容性化合物の分散液を塗布するなどして、支
持体の同一面に電子供与性発色性化合物のカプセルと電
子受容性化合物とを共存させた、いわゆる単体複写シー
トなどの形態も含まれる。なお、電子供与性発色性化合
物と電子受容性化合物の使用比率は、所望の塗布量、感
圧記録材料の形態、カプセル化法、その他各種助剤を含
めた塗布液の組成、塗布方法など各種の条件により異な
るので、その条件に応じて適宜選択すれば良い。当業者
がこの使用量を決定することは容易なことである。

【００３８】

【００３９】

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 製造例１ 例示化合物番号１の化合物の製造 ２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ−２’−ヒ
ドロキシベンゾイル）安息香酸６０ｇを３００mlの濃硫
酸に１０℃で溶解後、（２−メチル−４−メトキシフェ
ニル）−（３’−メチルフェニル）アミン〔一般式
（３）において、Ｒ ₃ およびＲ ₅ がメチル基の化合物〕４
６ｇを同温度で加え、１０〜２５℃で３０時間攪拌し
た。反応混合物を１５００mlの氷水に排出し、析出した
固体を集め、水洗後、このウエットケーキを１０％Ｎａ
ＯＨ水溶液（６００ml）に加え、さらにトルエン６００
mlを加えた後、６０〜７０℃で３時間攪拌した。トルエ
ン層を分離し、温水で中性になるまで水洗後、トルエン
層を分液して、トルエンを減圧下で留去した。残渣にメ
タノ−ル３００mlを加え、室温で放置した後、析出した
結晶を濾別した。さらに、該結晶をｎ−ブタノールより
再結晶し、ほとんど無色の結晶として、目的とする、３
−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−７−
（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合物７０
ｇを得た。 融点１７８〜１８０℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４１】製造例２ 例示化合物番号５の化合物の
製造 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルア
ミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を用いた
他は、製造例１に記載した方法に従い、３−Ｎ−メチル
−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−７−（３’−
メチルフェニル）アミノフルオラン化合物を製造した。 融点１４８〜１５０℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４２】製造例３ 例示化合物番号９の化合物の
製造 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を用いた他
は、製造例１に記載した方法に従い、３−Ｎ−メチル−
Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチ
ルフェニル）アミノフルオラン化合物を製造した。 融点１７１〜１７３℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４３】製造例４ 例示化合物番号１０の化合物
の製造 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル
アミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を用い
た他は、製造例１に記載した方法に従い、３−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合物を製
造した。 融点１５３〜１５５℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４４】製造例５ 例示化合物番号１７の化合物
の製造 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、２−（４’−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロ
ピルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を
用いた他は、製造例１に記載した方法に従い、３−Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ−６−メチル−
７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合物
を製造した。融点１６３〜１６５℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４５】製造例６ 例示化合物番号１８の化合物
の製造 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、２−（４’−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を用
いた他は、製造例１に記載した方法に従い、３−Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−
（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合物を製
造した。 融点１４３〜１４５℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４６】製造例７ 例示化合物番号２０の化合物
の製造 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、２−（４’−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソブチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を用
いた他は、製造例１に記載した方法に従い、３−Ｎ−ｎ
−プロピル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−
（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合物を製
造した。 融点１５３〜１５５℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４７】製造例８ 例示化合物番号２１の化合物
の製造 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、２−（４’−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−sec −ブ
チルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を
用いた他は、製造例１に記載した方法に従い、３−Ｎ−
ｎ−プロピル−Ｎ−sec −ブチルアミノ−６−メチル−
７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合物
を製造した。融点１７４〜１７６℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４８】製造例９ 例示化合物番号２４の化合物
の製造 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、２−（４’−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソブチル
アミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸を用い
た他は、製造例１に記載した方法に従い、３−Ｎ−ｎ−
ブチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６−メチル−７−
（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン化合物を製
造した。 融点１４５〜１４７℃ このフルオラン化合物は９５％酢酸水溶液中では、４５
０ｎｍと５９５ｎｍに吸収極大を示した。このフルオラ
ン化合物のトルエン溶液は無色透明であり、シリカゲル
上で速やかに黒色に発色した。

【００４９】製造例１０〜１８ 製造例１において、２−（４’−Ｎ−メチル−Ｎ−エチ
ルアミノ−２’−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸の代
わりに、第１表（表１、表２）に示した安息香酸誘導体
を用いた他は、製造例１に記載した方法に従い、各フル
オラン化合物を製造した。第１表には、各フルオラン化
合物のシリカゲル上での発色色相も併せて示した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】参考例１〜７ （感熱記録材料） 下記に示した電子供与性発色性化合物を用いて、下記の
感熱記録材料の作製法に従い、感熱記録紙を得た。この
記録紙について、下記の評価法で評価し、その結果を第
２表（表３）、第３表（表４）に示した。参考例１ ：３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６
−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオ
ラン（例示化合物番号９の化合物）参考例２ ：３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルア
ミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミ
ノフルオラン（例示化合物番号１７の化合物）参考例３ ：３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ブチルアミ
ノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミノ
フルオラン（例示化合物番号１８の化合物）参考例４ ：３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソブチルアミ
ノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミノ
フルオラン（例示化合物番号２０の化合物）参考例５ ：３−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−sec −ブチルア
ミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミ
ノフルオラン（例示化合物番号２１の化合物）参考例６ ：３−Ｎ−ｎ−ブチル−Ｎ−イソブチルアミノ
−６−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミノフ
ルオラン（例示化合物番号２４の化合物）参考例７ ：３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６
−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオ
ラン（例示化合物番号９の化合物）と３−Ｎ，Ｎ−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ンとの混合物（重量比５０％：５０％）

【００５３】 〔感熱記録材料の作製法〕 （Ａ液組成） 電子供与性発色性化合物 １０ｇ １０％ポリビニールアルコール水溶液（クラレ−１１７） １０ｇ 水 ８０ｇ 計 １００ｇ （Ｂ液組成） 電子受容性化合物（ビスフェノールＡ） ２０ｇ 軽質炭酸カルシウム（奥多摩工業、ＴＰ−１２３） ４０ｇ １０％ポリビニールアルコール水溶液（クラレ−１１７） ６０ｇ 水 １３０ｇ 計 ２５０ｇ （Ｃ液組成） 熱可融性化合物（２−ベンジルオキシナフタレン） ２０ｇ １０％ポリビニールアルコール水溶液（クラレ−１１７） １０ｇ 水 ２２０ｇ 計 ２５０ｇ 上記のＡ液、Ｂ液、Ｃ液をそれぞれサンドグライディン
グミルで平均粒子径が１．５μ以下になるように分散し
分散液を調製した。調製したＡ液１００ｇ、Ｂ液２５０
ｇ、Ｃ液２５０ｇの各分散液と３０％パラフィンワック
ス２３ｇを混合して、これを上質紙に乾燥塗布量が５．
０±０．５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥し、感熱記
録紙を作製した。

【００５４】〔感熱記録紙の評価法〕 （未発色部の保存安定性試験）感熱記録紙の塗布直後の
未発色部（地肌）の白色度を色差計（Σ−８０、日本電
色製）を用いて測定した。尚、保存安定性試験は耐光性
試験、耐湿熱性試験および耐油性試験を行い、各試験後
の各感熱記録紙の未発色部の白色度を調べた。 ・耐光試験：各感熱記録紙を、太陽光に１０時間暴露後
の白色度を色差計を用いて測定した。 ・耐湿熱性試験：各感熱記録紙を、４０℃、９０％相対
湿度中に２４時間保存した後の白色度を色差計を用いて
測定した。 ・耐油性試験：各感熱記録紙に、ジオクチルフタレ−ト
を含有したカプセル塗工紙を重ね。加圧ロ−ルを通過さ
せた後、１週間２５℃で保存した後の未発色部の白色度
を色差計を用いて測定した。数値が大きい程、白色度が
高く、未発色部の保存安定性に優れていることを示して
いる。 （発色画像の保存安定性試験）感熱記録紙を感熱紙発色
装置（大倉電気製ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、マクベス濃
度計（ＴＲ−５２４型）を用いて測定した発色濃度が
０．９である発色画像を形成した後、保存安定性試験を
行った。尚、保存安定性試験は、耐光性試験および耐湿
熱性試験を行い、各試験後の各感熱記録紙の画像保存安
定性を調べた。 ・耐光性試験：感熱記録紙を太陽光に１０時間暴露した
後の発色画像濃度を、マクベス濃度計を用いて測定し、
発色画像の残存率を求めた。 ・耐湿熱性試験：感熱記録紙を６０℃、９０％相対湿度
中に２４時間保存した後の発色画像濃度を、マクベス濃
度計を用いて測定し発色画像の残存率を求めた。尚、各
試験後の発色画像の残存率は、次の式より求めた。 数値が大きいほど、発色画像の保存安定性が優れている
ことを示している。

【００５５】比較例１〜４参考例１ において、Ａ液中の電子供与性発色性化合物と
して用いた３−Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ−６
−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオ
ランの代わりに、下記に示した電子供与性発色性化合物
を使用した他は、参考例１に記載した方法により、各感
熱記録紙を作製した。この各感熱記録紙について、参考
例１と同様に評価し、その結果を第２、３表に示した。
尚、比較例１および比較例２で作成した感熱記録紙は、
塗布直後すでに灰色に汚れていた。 比較例１：３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン 比較例２：３−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン 比較例３：３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン 比較例４：３−Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−
（２’−クロロフェニル）アミノフルオラン

【００５６】

【表３】

【００５７】

【表４】 第２表および第３表より明らかなように、一般式（１）
で表されるフルオラン化合物を電子供与性発色性化合物
として用いた感熱記録材料は、従来の電子供与性発色性
化合物を用いて作成した感熱記録材料に比較して、未発
色部の保存安定性に優れ且つ発色画像の保存安定性に優
れている。

【００５８】実施例１ （感圧記録材料） 以下のようにして上用（ＣＢ）シートおよび下用（Ｃ
Ｆ）シートを作成した。すなわち、エチレン−無水マレ
イン酸共重合物の１０％水溶液１００ｇおよび水２４０
ｇを混合し、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ４と
し、３−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ−６−メチル−
７−（３’−メチルフェニル）アミノフルオラン（例示
化合物番号１の化合物）を５重量％溶解したアルキル化
ジフェニルメタン系溶剤（日本石油化学製、ＳＡＳ−２
９６）２００ｇを混合し、ホモミキサーで乳化した後、
固形分５０％のメチロールメラミン水溶液（三井東圧化
学製、ユーラミンＴ−３０）６０ｇを加え、５５℃に３
時間保持し、平均粒径５．０μのマイクロカプセル分散
液を得た。このマイクロカプセル分散液１００ｇに、小
麦粉澱粉粒４．０ｇと２０％酸化澱粉糊２０ｇおよび水
１１６ｇを加えて分散し、坪量４０ｇ／ｍ²の紙に塗布
量が固形分で５ｇ／ｍ²となるように塗布し、上用（Ｃ
Ｂ）シートを得た。一方、電子受容性化合物（顕色剤）
として、サリチル酸とスチレンとの共縮合樹脂の亜鉛塩
を用い、少量の高分子アニオン系界面活性剤の存在下、
水中でサンドグライディングミルで微細化し、固形分４
０重量％の水分散液を得た。この水分散液を用い、下記
組成の水性塗料（固形分３０％）を作り、坪量４０ｇ／
ｍ²の紙に乾燥塗布量が５．５ｇ／ｍ²となるように塗布
し、下用（ＣＦ）シートを作成した。水性塗料の組成 固形重量（ｇ） 軽質炭酸カルシウム １００ 電子受容性化合物（顕色剤） ２０ 酸化澱粉 ８ 合成ラテックス ８ ＣＢシートのマイクロカプセル塗布面とＣＦシートの顕
色剤塗布面が、相対向するように重ね合わせ、加圧筆記
したところ、顕色剤塗布面に黒色の発色像が得られた。
この発色像の耐光性、耐湿熱性および耐ＮＯx 性は優れ
ており、実用上有用な感圧記録材料であった。

【００５９】実施例２ （感圧記録材料）実施例１ において、３−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミノフ
ルオランを使用する代わりに、３−Ｎ−メチル−Ｎ−イ
ソプロピルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフ
ェニル）アミノフルオラン（例示化合物番号５の化合
物）を使用し、ＣＢシートを作成した他は実施例１に記
載した方法により、ＣＢシートおよびＣＦシートを作成
した。実施例１と同様にＣＢシートのマイクロカプセル
塗布面とＣＦシートの顕色剤塗布面が、相対向するよう
に重ね合わせ、加圧筆記したところ、顕色剤塗布面に黒
色の発色像が得られた。この発色像の耐光性、耐湿熱性
および耐ＮＯx 性は優れており、実用上有用な感圧記録
材料であった。

【００６０】実施例３ （感圧記録材料）実施例１ において、３−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ
−６−メチル−７−（３’−メチルフェニル）アミノフ
ルオランを使用する代わりに、３−Ｎ−メチル−Ｎ−se
c −ブチルアミノ−６−メチル−７−（３’−メチルフ
ェニル）アミノフルオラン（例示化合物番号１０の化合
物）を使用し、ＣＢシートを作成した他は実施例１に記
載した方法により、ＣＢシートおよびＣＦシートを作成
した。実施例１と同様にＣＢシートのマイクロカプセル
塗布面とＣＦシートの顕色剤塗布面が、相対向するよう
に重ね合わせ、加圧筆記したところ、顕色剤塗布面に黒
色の発色像が得られた。この発色像の耐光性、耐湿熱性
および耐ＮＯx 性は優れており、実用上有用な感圧記録
材料であった。

【００６１】

【発明の効果】本発明により、生保存安定性が良好で且
つ発色画像の保存安定性が良好な感圧記録材料を提供す
ることが可能になった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉川 和良 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三 井東圧化学株式会社内 (56)参考文献 特開 平５−163275（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−238154（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−71891（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−34909（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−188466（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/145 B41M 5/30 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性発色性化合物と電子受容性化
   合物の接触による発色を利用した感圧記録材料におい
   て、該電子供与性発色性化合物として一般式（１）（化
   １）で表されるフルオラン化合物を少なくとも１種用い
   ることを特徴とする感圧記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ ₃ はいずれも炭素数１〜４
   のアルキル基を表す。但し、Ｒ₁ とＲ₂ は同一の基では
   ない）