JP3122405B2 - インクジェットインク - Google Patents
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- JP3122405B2 JP3122405B2 JP09361488A JP36148897A JP3122405B2 JP 3122405 B2 JP3122405 B2 JP 3122405B2 JP 09361488 A JP09361488 A JP 09361488A JP 36148897 A JP36148897 A JP 36148897A JP 3122405 B2 JP3122405 B2 JP 3122405B2
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- ink
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S260/00—Chemistry of carbon compounds
- Y10S260/38—Ink
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェットプ
リンター用水性インクに関し、さらに詳細には、耐汚れ
性を改善し、色範囲を増加し、塗布したインクのブリー
ドを低減するための添加剤として直鎖状ポリマーを含有
する水性インクジェットインクに関する。
リンター用水性インクに関し、さらに詳細には、耐汚れ
性を改善し、色範囲を増加し、塗布したインクのブリー
ドを低減するための添加剤として直鎖状ポリマーを含有
する水性インクジェットインクに関する。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット印刷は、電気信号に応答
して紙や透明フィルム等の基材上に、インク小滴が付着
するノンインパクト印刷プロセスである。インクジェッ
トプリンターは、比較的静かな動作性に加えて、低コス
トおよびプリントの高品質性のため、コンピューターと
共に使用される他のプリンターよりも一般的なオプショ
ンになっている。
して紙や透明フィルム等の基材上に、インク小滴が付着
するノンインパクト印刷プロセスである。インクジェッ
トプリンターは、比較的静かな動作性に加えて、低コス
トおよびプリントの高品質性のため、コンピューターと
共に使用される他のプリンターよりも一般的なオプショ
ンになっている。
【０００３】染料および顔料の双方が、インクジェット
プリンター用のインク着色剤として使用されている。染
料ベースのインクは、概して色特性において優れている
が、顔料ベースのインクと比べていくつかの欠点を有し
ている。染料は、通常水溶性であり、基材上で乾燥した
後も水溶性のままである。それらはこぼれた水により容
易に再溶解し、画像はフェルトペンマーカーと接触する
とよごれる。さらに、染料は顔料と比べて耐光性が劣
り、オフィスの照明下でさえ退色することが知られてい
る。したがって、染料ベースのインクは、耐水性および
高い耐光性が要求される用途での使用には不適当な場合
が多い。顔料は、顔料分散液が凝集や沈降に対して安定
とすることができる限り、好ましい着色剤である。
プリンター用のインク着色剤として使用されている。染
料ベースのインクは、概して色特性において優れている
が、顔料ベースのインクと比べていくつかの欠点を有し
ている。染料は、通常水溶性であり、基材上で乾燥した
後も水溶性のままである。それらはこぼれた水により容
易に再溶解し、画像はフェルトペンマーカーと接触する
とよごれる。さらに、染料は顔料と比べて耐光性が劣
り、オフィスの照明下でさえ退色することが知られてい
る。したがって、染料ベースのインクは、耐水性および
高い耐光性が要求される用途での使用には不適当な場合
が多い。顔料は、顔料分散液が凝集や沈降に対して安定
とすることができる限り、好ましい着色剤である。
【０００４】水ベースの顔料は当業界では公知であり、
絵の具等のフィルムを種々の基材に塗布するのに商業的
に使用されてきた。顔料分散液は、一般的に非イオン性
またはイオン性の技術により安定化される。非イオン性
の技術を用いる場合、顔料粒子は、水に広がり、かつエ
ントロピー的あるいは立体反発的に安定化する、水溶性
で親水性の部分を有するポリマーにより安定化される。
この目的にとって有用な代表的ポリマーとしては、ポリ
ビニルアルコール、セルロース系(cellulosics) 、エチ
レンオキサイド修飾フェノールおよびエチレンオキサイ
ド／プロピレンオキサイドポリマーが挙げられる。非イ
オン性の技術は、ｐＨの変化またはイオンの混在に対し
ては非感受性であるが、最終製品が水感受性である多く
の用途には大変不都合である。したがって、インクの塗
布などに使用される場合、顔料は水分に曝されたり、手
で取り扱うような機械的作用により汚れる傾向がある。
半透明のインクを含有するフェルトペンを用いる “ハ
イライト(highlighting)”テキストは、特に画像にダメ
ージを与える。この理由は、ハイライトインク中の溶剤
がテキストを汚し、機械的作用が印刷を汚すためであ
る。また、顔料含有インク系は、染料ベースのインク系
に比べて彩度が低い傾向があり、ペンオリフィス上での
インクの凝固（crust ）、ペンレジスターを覆ったりし
てしまうこと等により、ペン性能が低い傾向がある。
絵の具等のフィルムを種々の基材に塗布するのに商業的
に使用されてきた。顔料分散液は、一般的に非イオン性
またはイオン性の技術により安定化される。非イオン性
の技術を用いる場合、顔料粒子は、水に広がり、かつエ
ントロピー的あるいは立体反発的に安定化する、水溶性
で親水性の部分を有するポリマーにより安定化される。
この目的にとって有用な代表的ポリマーとしては、ポリ
ビニルアルコール、セルロース系(cellulosics) 、エチ
レンオキサイド修飾フェノールおよびエチレンオキサイ
ド／プロピレンオキサイドポリマーが挙げられる。非イ
オン性の技術は、ｐＨの変化またはイオンの混在に対し
ては非感受性であるが、最終製品が水感受性である多く
の用途には大変不都合である。したがって、インクの塗
布などに使用される場合、顔料は水分に曝されたり、手
で取り扱うような機械的作用により汚れる傾向がある。
半透明のインクを含有するフェルトペンを用いる “ハ
イライト(highlighting)”テキストは、特に画像にダメ
ージを与える。この理由は、ハイライトインク中の溶剤
がテキストを汚し、機械的作用が印刷を汚すためであ
る。また、顔料含有インク系は、染料ベースのインク系
に比べて彩度が低い傾向があり、ペンオリフィス上での
インクの凝固（crust ）、ペンレジスターを覆ったりし
てしまうこと等により、ペン性能が低い傾向がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】前述のように、現在、
良好な耐水性、耐汚れ性、高彩度および良好なペン性能
を有するインクジェットインクが必要とされている。特
に、顔料ベースのインクでは、耐水性および耐汚れ性を
改善すると同時に、分散安定性を維持することが必要と
されている。
良好な耐水性、耐汚れ性、高彩度および良好なペン性能
を有するインクジェットインクが必要とされている。特
に、顔料ベースのインクでは、耐水性および耐汚れ性を
改善すると同時に、分散安定性を維持することが必要と
されている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、 （ａ）水性担体媒質と； （ｂ）該水性担体媒質に不溶性である着色剤と； （ｃ）ポリマー分散剤と； （ｄ）（ｉ）エラストマー性のＢブロックと非エラスト
マー性のＡブロックとを含有するエラストマー性ＡＢＡ
ブロックポリマーであって、上記Ｂブロックが、＜０℃
のＴｇおよび＞１０の重合度を有するエラストマー性ポ
リマーを含有し、かつ上記Ａブロックが、アクリル酸ま
たはメタクリル酸系ポリマーで、＞１０℃のＴｇおよび
＜２０の重合度を有する非エラストマー性のアクリル系
またはメタクリル系ポリマーを含有するエラストマー性
ＡＢＡブロックポリマー、および （ii）β−ジケトンを含有するポリマー、からなる群か
ら選ばれる、実質的に水溶性である直鎖状ポリマー添加
剤と；を含有し、前記直鎖状ポリマー添加剤が０．５か
ら２０重量％含有されているインクジェットインクを提
供する。
マー性のＡブロックとを含有するエラストマー性ＡＢＡ
ブロックポリマーであって、上記Ｂブロックが、＜０℃
のＴｇおよび＞１０の重合度を有するエラストマー性ポ
リマーを含有し、かつ上記Ａブロックが、アクリル酸ま
たはメタクリル酸系ポリマーで、＞１０℃のＴｇおよび
＜２０の重合度を有する非エラストマー性のアクリル系
またはメタクリル系ポリマーを含有するエラストマー性
ＡＢＡブロックポリマー、および （ii）β−ジケトンを含有するポリマー、からなる群か
ら選ばれる、実質的に水溶性である直鎖状ポリマー添加
剤と；を含有し、前記直鎖状ポリマー添加剤が０．５か
ら２０重量％含有されているインクジェットインクを提
供する。
【０００７】本発明のインクは、安定であり、低粘度で
あり、優れた印刷品質を示し、乾燥後の優れた耐汚れ性
および十分に長い閉塞または凝固（crust ）時間を付与
する。それらは、連続式、圧電式、ドロップオンデマン
ド式およびサーマルまたはバブルジェットドロップオン
デマンド式等の種々のインクジェットプリンターと共に
使用することが可能であり、特にサーマルインクジェッ
トプリンターでの使用に適合される。これらのインク
は、エアーブラシ印刷装置にも有用でありうる。
あり、優れた印刷品質を示し、乾燥後の優れた耐汚れ性
および十分に長い閉塞または凝固（crust ）時間を付与
する。それらは、連続式、圧電式、ドロップオンデマン
ド式およびサーマルまたはバブルジェットドロップオン
デマンド式等の種々のインクジェットプリンターと共に
使用することが可能であり、特にサーマルインクジェッ
トプリンターでの使用に適合される。これらのインク
は、エアーブラシ印刷装置にも有用でありうる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明は、一般的にインクジェッ
トプリンター、特にサーマルインクジェットプリンター
での使用に好適なインクジェットインク組成物を提供す
る。このインクは、水性担体媒質と、該水性媒質に不溶
性である着色剤と、ポリマー分散剤（通常は、構造形成
性ポリマー分散剤）と、直鎖状ポリマー添加剤とを含有
する。これらのインクは、保管中およびプリンター中で
長期間にわたって安定である。このインクは、特定のイ
ンクジェットプリンターの要件に適合させて、光安定
性、耐汚れ性、粘度、表面張力、高光密度、耐凝固性の
バランスを付与することが可能である。
トプリンター、特にサーマルインクジェットプリンター
での使用に好適なインクジェットインク組成物を提供す
る。このインクは、水性担体媒質と、該水性媒質に不溶
性である着色剤と、ポリマー分散剤（通常は、構造形成
性ポリマー分散剤）と、直鎖状ポリマー添加剤とを含有
する。これらのインクは、保管中およびプリンター中で
長期間にわたって安定である。このインクは、特定のイ
ンクジェットプリンターの要件に適合させて、光安定
性、耐汚れ性、粘度、表面張力、高光密度、耐凝固性の
バランスを付与することが可能である。
【０００９】（水性担体媒質）水性担体材質は、水また
は水と少なくとも１種の水溶性有機溶剤との混合物であ
る。好適な混合物の選択は、特定の用途の要件（例え
ば、所望の表面張力および粘度、選択した着色剤、イン
クの乾燥時間およびインク印刷される基材の種類）に依
存する。選択可能な代表的な水溶性有機溶剤は、米国特
許第５，０８５，６９８号公報に開示されている。水と
多価アルコール（例えば、ジエチレングリコール）との
混合物が水性担体媒質として好ましい。
は水と少なくとも１種の水溶性有機溶剤との混合物であ
る。好適な混合物の選択は、特定の用途の要件（例え
ば、所望の表面張力および粘度、選択した着色剤、イン
クの乾燥時間およびインク印刷される基材の種類）に依
存する。選択可能な代表的な水溶性有機溶剤は、米国特
許第５，０８５，６９８号公報に開示されている。水と
多価アルコール（例えば、ジエチレングリコール）との
混合物が水性担体媒質として好ましい。
【００１０】水と水溶性溶剤との混合物を使用する場
合、水性担体媒質は、通常、約３０％〜９５％の水とバ
ランス量（すなわち、７０〜５％）の水溶性溶剤とを含
有する。好ましくは、水性担体媒質は、水が６０〜９５
重量％である。水性担体媒質は、選択した着色剤の種類
に応じて、全インク組成物の７０〜９９．８重量％であ
る。好ましくは、水性担体媒質は、有機顔料を選択した
場合には、９４〜９９．８％を構成し、無機顔料を選択
した場合には、７０〜９９．８％を構成し、染料を選択
した場合には、８０〜９９．８％を構成する。
合、水性担体媒質は、通常、約３０％〜９５％の水とバ
ランス量（すなわち、７０〜５％）の水溶性溶剤とを含
有する。好ましくは、水性担体媒質は、水が６０〜９５
重量％である。水性担体媒質は、選択した着色剤の種類
に応じて、全インク組成物の７０〜９９．８重量％であ
る。好ましくは、水性担体媒質は、有機顔料を選択した
場合には、９４〜９９．８％を構成し、無機顔料を選択
した場合には、７０〜９９．８％を構成し、染料を選択
した場合には、８０〜９９．８％を構成する。
【００１１】（着色剤）着色剤は、上記水性担体媒質に
不溶性である染料または顔料のいずれかである。“染
料”という用語は、印刷プロセスのある時点で溶解性と
なる着色剤を意味する。“顔料”とは、印刷プロセス全
般において不溶性（すなわち、粒状または結晶形態）の
着色剤を意味する。本発明の組成物での使用に好ましい
着色剤は顔料である。
不溶性である染料または顔料のいずれかである。“染
料”という用語は、印刷プロセスのある時点で溶解性と
なる着色剤を意味する。“顔料”とは、印刷プロセス全
般において不溶性（すなわち、粒状または結晶形態）の
着色剤を意味する。本発明の組成物での使用に好ましい
着色剤は顔料である。
【００１２】（顔料）有用な顔料は、非常に種々の有機
および無機顔料を、単独または組み合わせたものを含有
する。顔料粒子は、インクジェット印刷装置を、特に通
常１０ミクロン〜５０ミクロンの範囲の直径を有する押
し出しノズルにおいてインクが自由に流れるようにする
のに十分小さい。さらに、粒径は、顔料分散安定性に影
響し、インクの寿命にきわめて重要である。微少粒子の
ブラウン運動は、粒子の沈降を防止するのに役立つ。さ
らに、最高の色強度を得るためには、小さい粒子を使用
することが望ましい。有用な粒径の範囲は、約０．００
５ミクロン〜１５ミクロンであり、好ましくは０．００
５〜５ミクロンであり、最も好ましくは０．０１〜０．
３ミクロンである。
および無機顔料を、単独または組み合わせたものを含有
する。顔料粒子は、インクジェット印刷装置を、特に通
常１０ミクロン〜５０ミクロンの範囲の直径を有する押
し出しノズルにおいてインクが自由に流れるようにする
のに十分小さい。さらに、粒径は、顔料分散安定性に影
響し、インクの寿命にきわめて重要である。微少粒子の
ブラウン運動は、粒子の沈降を防止するのに役立つ。さ
らに、最高の色強度を得るためには、小さい粒子を使用
することが望ましい。有用な粒径の範囲は、約０．００
５ミクロン〜１５ミクロンであり、好ましくは０．００
５〜５ミクロンであり、最も好ましくは０．０１〜０．
３ミクロンである。
【００１３】選択した顔料は、乾燥形態または湿潤形態
（すなわち、プレスケーキ）で使用してもよい。プレス
ケーキ形態では、顔料は乾燥形態ほどには凝集してはお
らず、したがってインク製造プロセスで多くの解凝集を
必要としない。本発明の実施に使用可能な代表的な市販
の乾燥およびプレスケーキ顔料は、米国特許第５，０８
５，６９８号公報（１９９２年２月４日発行）に開示さ
れている。
（すなわち、プレスケーキ）で使用してもよい。プレス
ケーキ形態では、顔料は乾燥形態ほどには凝集してはお
らず、したがってインク製造プロセスで多くの解凝集を
必要としない。本発明の実施に使用可能な代表的な市販
の乾燥およびプレスケーキ顔料は、米国特許第５，０８
５，６９８号公報（１９９２年２月４日発行）に開示さ
れている。
【００１４】本発明に実施には、金属または金属酸化物
の微粒子を使用してもよい。例えば、金属および金属酸
化物は、磁気インクジェットインクの製造に好適であ
る。シリカ、アルミナ、チタニア等の微粒子径の酸化物
を選択してもよい。さらに、適切な用途では、銅、鉄、
鋼、アルミニウムおよび合金等の微粉砕金属微粒子を選
択してもよい。
の微粒子を使用してもよい。例えば、金属および金属酸
化物は、磁気インクジェットインクの製造に好適であ
る。シリカ、アルミナ、チタニア等の微粒子径の酸化物
を選択してもよい。さらに、適切な用途では、銅、鉄、
鋼、アルミニウムおよび合金等の微粉砕金属微粒子を選
択してもよい。
【００１５】有機顔料の場合、インクは約３０重量％ま
での顔料を含有することができるが、一般に、ほとんど
のインクジェット印刷用途には、全インク組成物の約１
〜１５重量％、好ましくは約１〜８重量％の範囲であ
る。無機顔料を選択した場合、有機顔料を用いる比較イ
ンクの場合より、高い重量パーセントの顔料を含有する
傾向があり、約５０％の高い量であってもよい、その理
由は、無機顔料が一般に、有機顔料より高い比重を有し
ているからである。
での顔料を含有することができるが、一般に、ほとんど
のインクジェット印刷用途には、全インク組成物の約１
〜１５重量％、好ましくは約１〜８重量％の範囲であ
る。無機顔料を選択した場合、有機顔料を用いる比較イ
ンクの場合より、高い重量パーセントの顔料を含有する
傾向があり、約５０％の高い量であってもよい、その理
由は、無機顔料が一般に、有機顔料より高い比重を有し
ているからである。
【００１６】（染料）インク組成物中に存在する色と染
料の量は、主に選択の関数(function of choice)であ
り、インクを用いて達成される印刷の所望の色、染料の
純度およびその強度に基本的に依存する。低濃度の染料
では適切な色の鮮明度が得られず、一方、高濃度では、
プリントヘッドの性能が低く、かつ許容不可能な暗い色
となる。一般に、染料は、インク組成物のに対して０．
０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、最
も好ましくは１〜５重量％である。
料の量は、主に選択の関数(function of choice)であ
り、インクを用いて達成される印刷の所望の色、染料の
純度およびその強度に基本的に依存する。低濃度の染料
では適切な色の鮮明度が得られず、一方、高濃度では、
プリントヘッドの性能が低く、かつ許容不可能な暗い色
となる。一般に、染料は、インク組成物のに対して０．
０１〜２０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、最
も好ましくは１〜５重量％である。
【００１７】（分散剤）本発明の実施に好適なポリマー
分散剤としては、ブロックコポリマーおよび分岐型ポリ
マーのようなランダムポリマーおよび構造性ポリマーが
挙げられる。このポリマーは、性質がアニオン性、カチ
オン性またはノニオン性であってもよい。
分散剤としては、ブロックコポリマーおよび分岐型ポリ
マーのようなランダムポリマーおよび構造性ポリマーが
挙げられる。このポリマーは、性質がアニオン性、カチ
オン性またはノニオン性であってもよい。
【００１８】ランダムポリマーは、構造性ポリマーほど
着色剤分散液の安定化には有効ではなく、従って好まし
くはない。しかしながら、水性での溶解性のための親水
性部と、着色剤との相互作用のための疎水性部との双方
を有し、かつ分散安定性に寄与する平均分子量を有する
ランダムポリマーは、本発明の実施に有効に使用するこ
とができる。そのようなポリマー分散剤は、米国特許第
４，５９７，７９４号に開示されている。
着色剤分散液の安定化には有効ではなく、従って好まし
くはない。しかしながら、水性での溶解性のための親水
性部と、着色剤との相互作用のための疎水性部との双方
を有し、かつ分散安定性に寄与する平均分子量を有する
ランダムポリマーは、本発明の実施に有効に使用するこ
とができる。そのようなポリマー分散剤は、米国特許第
４，５９７，７９４号に開示されている。
【００１９】本発明の実施のに好適なブロックポリマー
は、ＡＢ，ＢＡＢおよびＡＢＣ型構造のものである。疎
水性および親水性ブロックを有し、かつ分散安定性に寄
与するようバランスされたブロックサイズを有するブロ
ックポリマーは、本発明の実施に有利に使用可能であ
る。着色剤とポリマー分散剤とのより強い特異的相互作
用のための疎水性（着色剤結合性）ブロックに官能基を
導入して、改善された分散安定性を付与してもよい。こ
れらポリマーの詳細な記載は、前述の米国特許第５，０
８５，６９８号公報、同第５，２７２，２０１号公報お
よびＥＰＯ出願０５５６６４９Ａ１（１９９３年８月２
５日付けで公開）に開示されている。
は、ＡＢ，ＢＡＢおよびＡＢＣ型構造のものである。疎
水性および親水性ブロックを有し、かつ分散安定性に寄
与するようバランスされたブロックサイズを有するブロ
ックポリマーは、本発明の実施に有利に使用可能であ
る。着色剤とポリマー分散剤とのより強い特異的相互作
用のための疎水性（着色剤結合性）ブロックに官能基を
導入して、改善された分散安定性を付与してもよい。こ
れらポリマーの詳細な記載は、前述の米国特許第５，０
８５，６９８号公報、同第５，２７２，２０１号公報お
よびＥＰＯ出願０５５６６４９Ａ１（１９９３年８月２
５日付けで公開）に開示されている。
【００２０】ポリマーの量は、そのポリマーの構造、分
子量および他の特性に依存し、さらにインク組成物の他
の成分に依存する。本発明の実施において選択された分
散ポリマーは、数平均分子量が４０，０００以下、好ま
しくは２０，０００以下、典型的には２，０００〜１
０，０００の範囲である。
子量および他の特性に依存し、さらにインク組成物の他
の成分に依存する。本発明の実施において選択された分
散ポリマーは、数平均分子量が４０，０００以下、好ま
しくは２０，０００以下、典型的には２，０００〜１
０，０００の範囲である。
【００２１】ポリマー分散剤は、インク組成物の全重量
に対して０．１〜２５重量％、好ましくは０．１〜８重
量％の量である。その量が多すぎる場合、所望のインク
粘度を保持するのが困難でなる。ポリマーが十分に存在
しない場合、分散安定性は悪影響を受ける。
に対して０．１〜２５重量％、好ましくは０．１〜８重
量％の量である。その量が多すぎる場合、所望のインク
粘度を保持するのが困難でなる。ポリマーが十分に存在
しない場合、分散安定性は悪影響を受ける。
【００２２】（ポリマー添加剤） 本発明の使用に好適な、実質的に水溶性である直鎖状ポ
リマーは、 （ｉ）エラストマー性のＢブロックと非エラストマー性
のＡブロックとを含有するエラストマー性ＡＢＡブロッ
クポリマーであって、上記Ｂブロックが、＜０℃のＴｇ
および＞１０の重合度を有するエラストマー性ポリマー
を含有し、かつ上記Ａブロックが、アクリル酸またはメ
タクリル酸系ポリマーで、＞１０℃のＴｇおよび＜２０
の重合度を有する非エラストマー性のアクリル系または
メタクリル系ポリマーを含有するエラストマー性ＡＢＡ
ブロックポリマー、および （ii）β−ジケトンを含有するポリマー、からなる群か
ら選ばれるポリマーである。
リマーは、 （ｉ）エラストマー性のＢブロックと非エラストマー性
のＡブロックとを含有するエラストマー性ＡＢＡブロッ
クポリマーであって、上記Ｂブロックが、＜０℃のＴｇ
および＞１０の重合度を有するエラストマー性ポリマー
を含有し、かつ上記Ａブロックが、アクリル酸またはメ
タクリル酸系ポリマーで、＞１０℃のＴｇおよび＜２０
の重合度を有する非エラストマー性のアクリル系または
メタクリル系ポリマーを含有するエラストマー性ＡＢＡ
ブロックポリマー、および （ii）β−ジケトンを含有するポリマー、からなる群か
ら選ばれるポリマーである。
【００２３】このポリマー添加剤は、種々の重合プロセ
スにより製造することが可能であり、例えば、ラジカル
溶液重合、乳化重合、サスペンジョン重合、塊状重合、
グループ連鎖移動重合等が挙げられるが、それらに限定
されない。直鎖状ポリマー添加剤の分子量は、当業者で
あれば、連鎖移動剤を使用することによりコントロール
できる。直鎖状ポリマー添加剤は、インク組成物の全重
量に対して０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１２重
量％で存在してもよい。
スにより製造することが可能であり、例えば、ラジカル
溶液重合、乳化重合、サスペンジョン重合、塊状重合、
グループ連鎖移動重合等が挙げられるが、それらに限定
されない。直鎖状ポリマー添加剤の分子量は、当業者で
あれば、連鎖移動剤を使用することによりコントロール
できる。直鎖状ポリマー添加剤は、インク組成物の全重
量に対して０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１２重
量％で存在してもよい。
【００２４】（エラストマー性ＡＢＡブロックポリマ
ー）水溶性エラストマー性ＡＢＡブロックポリマーは、
エラストマー性B ブロックと、非エラストマー性Ａブロ
ックとを含有し、そこにおいて、Ｂブロックは＜０℃、
好ましくは−５０℃〜−８０℃のＴｇ、および＞１０、
好ましくは＞２０、さらに好ましくは＞４０の重合度を
有するエラストマー性ポリマーを含有する。これらのエ
ラストマー性ポリマーを製造するのに好適なモノマーと
しては、エトキシトリエチレングリコールメタクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレートおよびブタジエンが挙げられる。Ａブ
ロックは、＞１０℃、好ましくは５０〜１００℃のＴ
ｇ、および＜２０、好ましくは＜１０、さらに好ましく
は＜５の重合度を有する非エラストマー性疎水性ポリマ
ーを含有する。好適なＡブロックポリマーは、例えばメ
チル、エチル、ブチル、プロピル、イソブチル、ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、イソボル
ニル、ベンジルアクリレートおよびメタクリレート等の
炭素数１〜１２のアルキル基および／または炭素数６〜
１２のアリール基を有するアルキル、アリールおよびア
ルキルアリールアクリレートまたはメタクリレート；お
よびスチレン、アルファメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等の重合性ビニル芳香族モノマー等を含む。このポリ
マー、好ましくは該Ｂブロックは、適切な試薬で中和し
た際に該ポリマーを水溶性にするための重合部分を少な
くとも２％含有しなくてはならない。水溶性にするため
の好適なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびベ
ンゼンスルホン酸が挙げられる。こえらの酸を中和する
ための好適な試薬としては、アンモニア、アミノプロパ
ノール、トリエチルアミン、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム等が挙げられる。水溶性にするための他の好適
なモノマーとしては、２−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２
−ジエチルアミノエチルメタクリレートおよび２−ジエ
チルアミノエチルアクリレート等のアミン含有モノマー
が挙げられる。アミンを中和するための好適な試薬とし
ては、塩酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、クエン酸
等の無機酸および有機酸が挙げられる。あるいはまた、
アミン官能価は、ベンジルクロライド、ジメチルサルフ
ェート、メチルクロライド等の試薬で４級化することに
より水溶性にしてもよい。
ー）水溶性エラストマー性ＡＢＡブロックポリマーは、
エラストマー性B ブロックと、非エラストマー性Ａブロ
ックとを含有し、そこにおいて、Ｂブロックは＜０℃、
好ましくは−５０℃〜−８０℃のＴｇ、および＞１０、
好ましくは＞２０、さらに好ましくは＞４０の重合度を
有するエラストマー性ポリマーを含有する。これらのエ
ラストマー性ポリマーを製造するのに好適なモノマーと
しては、エトキシトリエチレングリコールメタクリレー
ト、２−エトキシエチルアクリレート、２−メトキシエ
チルアクリレートおよびブタジエンが挙げられる。Ａブ
ロックは、＞１０℃、好ましくは５０〜１００℃のＴ
ｇ、および＜２０、好ましくは＜１０、さらに好ましく
は＜５の重合度を有する非エラストマー性疎水性ポリマ
ーを含有する。好適なＡブロックポリマーは、例えばメ
チル、エチル、ブチル、プロピル、イソブチル、ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、イソボル
ニル、ベンジルアクリレートおよびメタクリレート等の
炭素数１〜１２のアルキル基および／または炭素数６〜
１２のアリール基を有するアルキル、アリールおよびア
ルキルアリールアクリレートまたはメタクリレート；お
よびスチレン、アルファメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等の重合性ビニル芳香族モノマー等を含む。このポリ
マー、好ましくは該Ｂブロックは、適切な試薬で中和し
た際に該ポリマーを水溶性にするための重合部分を少な
くとも２％含有しなくてはならない。水溶性にするため
の好適なモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸およびベ
ンゼンスルホン酸が挙げられる。こえらの酸を中和する
ための好適な試薬としては、アンモニア、アミノプロパ
ノール、トリエチルアミン、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム等が挙げられる。水溶性にするための他の好適
なモノマーとしては、２−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２
−ジエチルアミノエチルメタクリレートおよび２−ジエ
チルアミノエチルアクリレート等のアミン含有モノマー
が挙げられる。アミンを中和するための好適な試薬とし
ては、塩酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、クエン酸
等の無機酸および有機酸が挙げられる。あるいはまた、
アミン官能価は、ベンジルクロライド、ジメチルサルフ
ェート、メチルクロライド等の試薬で４級化することに
より水溶性にしてもよい。
【００２５】（アニオン性ポリマー）これらポリマー
は、ランダムポリマーまたはブロックポリマーのいずれ
かでありうる。該ポリマー添加剤は、水溶性の重合化酸
モノマーを３〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％含有しなくてはならない。好適な酸モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドメチル
プロパンスルホン酸およびベンゼンスルホン酸が挙げら
れる。これら酸を中和して水溶性にするための好適な試
薬としては、アンモニア、アミノプロパノール、トリエ
チルアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙
げられる。このポリマーの他の部分は、例えばメチル、
エチル、ブチル、プロピル、イソブチル、ヘキシル、２
−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、イソボルニル、
ベンジルアクリレートおよびメタクリレート等の炭素数
１〜１２のアルキル基および／または炭素数６〜１２の
アリール基を有するアルキル、アリールおよびアルキル
アリールアクリレートまたはメタクリレート等の他のエ
チレン性重合性モノマー；スチレン、アルファメチルス
チレン、ビニルトルエン等の重合性ビニル芳香族モノマ
ー；ビニルピロリドン、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、および上記モノマーのいずれかの混合物であって
もよい。いくつかの好ましいアニオン性ポリマーとして
は、中和されたベンジルメタクリレート／／メタクリル
酸 ９０／／１０、ベンジルメタクリレート／メタクリ
ル酸 ９０／１０、８０／２０、６０／４０、ｎ−ブチ
ルメタクリレート／／メタクリル酸 ８５／／１５、お
よびｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸 ９０／
１０、８５／１５、および６０／４０が挙げられる。
は、ランダムポリマーまたはブロックポリマーのいずれ
かでありうる。該ポリマー添加剤は、水溶性の重合化酸
モノマーを３〜７０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％含有しなくてはならない。好適な酸モノマーとして
は、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドメチル
プロパンスルホン酸およびベンゼンスルホン酸が挙げら
れる。これら酸を中和して水溶性にするための好適な試
薬としては、アンモニア、アミノプロパノール、トリエ
チルアミン、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙
げられる。このポリマーの他の部分は、例えばメチル、
エチル、ブチル、プロピル、イソブチル、ヘキシル、２
−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、イソボルニル、
ベンジルアクリレートおよびメタクリレート等の炭素数
１〜１２のアルキル基および／または炭素数６〜１２の
アリール基を有するアルキル、アリールおよびアルキル
アリールアクリレートまたはメタクリレート等の他のエ
チレン性重合性モノマー；スチレン、アルファメチルス
チレン、ビニルトルエン等の重合性ビニル芳香族モノマ
ー；ビニルピロリドン、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、および上記モノマーのいずれかの混合物であって
もよい。いくつかの好ましいアニオン性ポリマーとして
は、中和されたベンジルメタクリレート／／メタクリル
酸 ９０／／１０、ベンジルメタクリレート／メタクリ
ル酸 ９０／１０、８０／２０、６０／４０、ｎ−ブチ
ルメタクリレート／／メタクリル酸 ８５／／１５、お
よびｎ−ブチルメタクリレート／メタクリル酸 ９０／
１０、８５／１５、および６０／４０が挙げられる。
【００２６】（カチオン性ポリマー）これらのポリマー
は、ランダムポリマーまたはブロックポリマーのいずれ
かでありうる。このポリマー添加剤は、水溶性で、重合
され、中和され、あるいは４級化されたアミン含有モノ
マーを、３〜１００重量％、好ましくは１０〜４０重量
％含有しなくてはならない。好適なアミン含有モノマー
としては、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチル
アミノエチルメタクリレートおよび２−ジエチルアミノ
エチルアクリレートが挙げられる。アミンを中和するた
めの好適な試薬としては、塩酸、パラトルエンスルホン
酸、硝酸、クエン酸等の無機酸および有機酸が挙げられ
る。あるいはまた、アミン官能価は、ベンジルクロライ
ド、ジメチルサルフェート、メチルクロライド等の試薬
で４級化することにより水溶性にしてもよい。このポリ
マーの他の部分は、メチル、エチル、ブチル、プロピ
ル、イソブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ノニ
ル、ラウリル、イソボルニル、ベンジルアクリレートお
よびメタクリレート等の炭素数１〜１２のアルキル基お
よび／または炭素数６〜１２のアリール基を有するアル
キル、アリールおよびアルキルアリールアクリレートま
たはメタクリレート等の他のエチレン性重合性モノマ
ー；スチレン、アルファメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等の重合性ビニル芳香族モノマー；ビニルピロリド
ン、アクリルアミド、メタクリルアミド、および上記モ
ノマーのいずれかの混合物であってもよい。いくつかの
好適なカチオン性ポリマーとしては、中和されたベンジ
ルメタクリレート／／２−ジメチルアミノエチルメタク
リレート９０／／１０，ｎ−ブチルメタクリレート／２
−ジメチルアミノエチルメタクリレート９０／１０，８
０／２０および２−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト・ホモポリマーが挙げられる。
は、ランダムポリマーまたはブロックポリマーのいずれ
かでありうる。このポリマー添加剤は、水溶性で、重合
され、中和され、あるいは４級化されたアミン含有モノ
マーを、３〜１００重量％、好ましくは１０〜４０重量
％含有しなくてはならない。好適なアミン含有モノマー
としては、２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
２−ジメチルアミノエチルアクリレート、２−ジエチル
アミノエチルメタクリレートおよび２−ジエチルアミノ
エチルアクリレートが挙げられる。アミンを中和するた
めの好適な試薬としては、塩酸、パラトルエンスルホン
酸、硝酸、クエン酸等の無機酸および有機酸が挙げられ
る。あるいはまた、アミン官能価は、ベンジルクロライ
ド、ジメチルサルフェート、メチルクロライド等の試薬
で４級化することにより水溶性にしてもよい。このポリ
マーの他の部分は、メチル、エチル、ブチル、プロピ
ル、イソブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ノニ
ル、ラウリル、イソボルニル、ベンジルアクリレートお
よびメタクリレート等の炭素数１〜１２のアルキル基お
よび／または炭素数６〜１２のアリール基を有するアル
キル、アリールおよびアルキルアリールアクリレートま
たはメタクリレート等の他のエチレン性重合性モノマ
ー；スチレン、アルファメチルスチレン、ビニルトルエ
ン等の重合性ビニル芳香族モノマー；ビニルピロリド
ン、アクリルアミド、メタクリルアミド、および上記モ
ノマーのいずれかの混合物であってもよい。いくつかの
好適なカチオン性ポリマーとしては、中和されたベンジ
ルメタクリレート／／２−ジメチルアミノエチルメタク
リレート９０／／１０，ｎ−ブチルメタクリレート／２
−ジメチルアミノエチルメタクリレート９０／１０，８
０／２０および２−ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト・ホモポリマーが挙げられる。
【００２７】（β−ジケトン含有ポリマー）このポリマ
ー添加剤は、重合されたベータージケトン、最も好まし
くはアセトアセトキシエチルメタクリレートを５〜４０
重量％含有しなければならない。このポリマー添加剤
は、適切な添加剤で中和した際にポリマーを水溶性にす
る重合した部分を５〜５０重量％含まなくてはならな
い。水溶性にするための好適なモノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−メチルプロパ
ンスルホン酸およびベンゼンスルホン酸が挙げられる。
これら酸を中和ための好適な試薬としては、アンモニ
ア、アミノプロパノール、トリエチルアミン、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。水溶性にす
るための他の好適なモノマーとしては、２−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、
２−ジエチルアミノエチルアクリレート等のアミノ含有
モノマーが挙げられる。アミンを中和するための好適な
試薬としては、リン酸、塩酸、パラトルエンスルホン
酸、硝酸等が挙げられる。あるいはまた、アミン官能価
は、ベンジルクロライド、ジメチルサルフェート、メチ
ルクロライドなどの試薬で４級化することにより水溶性
にしてもよい。ポリマーの１０〜９０重量％の他の部分
は、例えばメチル、エチル、ブチル、プロピル、イソブ
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリ
ル、イソボルニル、アクリレートおよびメタクリレート
等の炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキルアク
リレートまたはメタクリレート等の他のエチレン性重合
性モノマー；スチレン、アルファメチルスチレン、ビニ
ルトルエン等の重合性ビニル芳香族モノマー；ビニルピ
ロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、および
上記モノマーのいずれかの混合物であってもよい。
ー添加剤は、重合されたベータージケトン、最も好まし
くはアセトアセトキシエチルメタクリレートを５〜４０
重量％含有しなければならない。このポリマー添加剤
は、適切な添加剤で中和した際にポリマーを水溶性にす
る重合した部分を５〜５０重量％含まなくてはならな
い。水溶性にするための好適なモノマーとしては、アク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド−メチルプロパ
ンスルホン酸およびベンゼンスルホン酸が挙げられる。
これら酸を中和ための好適な試薬としては、アンモニ
ア、アミノプロパノール、トリエチルアミン、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。水溶性にす
るための他の好適なモノマーとしては、２−ジメチルア
ミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチル
アクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、
２−ジエチルアミノエチルアクリレート等のアミノ含有
モノマーが挙げられる。アミンを中和するための好適な
試薬としては、リン酸、塩酸、パラトルエンスルホン
酸、硝酸等が挙げられる。あるいはまた、アミン官能価
は、ベンジルクロライド、ジメチルサルフェート、メチ
ルクロライドなどの試薬で４級化することにより水溶性
にしてもよい。ポリマーの１０〜９０重量％の他の部分
は、例えばメチル、エチル、ブチル、プロピル、イソブ
チル、ヘキシル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリ
ル、イソボルニル、アクリレートおよびメタクリレート
等の炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキルアク
リレートまたはメタクリレート等の他のエチレン性重合
性モノマー；スチレン、アルファメチルスチレン、ビニ
ルトルエン等の重合性ビニル芳香族モノマー；ビニルピ
ロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、および
上記モノマーのいずれかの混合物であってもよい。
【００２８】好適なβ―ジケトン含有ポリマーの例とし
ては、 （１） 約７０〜８０重量％のブチルメタクリレート
と、１０〜２０重量％のアセトアセトキシエチルメタク
リレートと、１０重量％のアクリル酸とを含有するアク
リル系ポリマー（ガラス転移点は、約１５℃であっても
よい）； （２） 約５重量％のブチルアクリレートと、６５重量
％のブチルメタクリレートと、２０重量％のアセトアセ
トキシエチルメタクリレートと、１０重量％のアクリル
酸とを含有するアクリル系ポリマー（ガラス転移点が約
１０℃であってもよい）； （３） 約１０〜４０重量％のメチルメタクリレート
と、３０〜６０重量％のブチルメタクリレートと、２０
重量％のアセトアセトキシエチルメタクリレートと、１
０重量％のアクリル酸とを含有するアクリル系ポリマー
（ガラス転移点が約２１〜４３℃であってもよい）； （４） 約１０重量％のメチルメタクリレートと、５重
量％のブチルアクリレートと、５５重量％のブチルメタ
クリレートと、２０重量％のアセトアセトキシエチルメ
タクリレートと、１０重量％のアクリル酸とを含有する
アクリル系ポリマー（ガラス転移点が１６℃であっても
よい）；が挙げられる。
ては、 （１） 約７０〜８０重量％のブチルメタクリレート
と、１０〜２０重量％のアセトアセトキシエチルメタク
リレートと、１０重量％のアクリル酸とを含有するアク
リル系ポリマー（ガラス転移点は、約１５℃であっても
よい）； （２） 約５重量％のブチルアクリレートと、６５重量
％のブチルメタクリレートと、２０重量％のアセトアセ
トキシエチルメタクリレートと、１０重量％のアクリル
酸とを含有するアクリル系ポリマー（ガラス転移点が約
１０℃であってもよい）； （３） 約１０〜４０重量％のメチルメタクリレート
と、３０〜６０重量％のブチルメタクリレートと、２０
重量％のアセトアセトキシエチルメタクリレートと、１
０重量％のアクリル酸とを含有するアクリル系ポリマー
（ガラス転移点が約２１〜４３℃であってもよい）； （４） 約１０重量％のメチルメタクリレートと、５重
量％のブチルアクリレートと、５５重量％のブチルメタ
クリレートと、２０重量％のアセトアセトキシエチルメ
タクリレートと、１０重量％のアクリル酸とを含有する
アクリル系ポリマー（ガラス転移点が１６℃であっても
よい）；が挙げられる。
【００２９】（エチレンオキサイド含有ポリマー）好適
なエチレンオキサイド含有ポリマーは、一般式：
なエチレンオキサイド含有ポリマーは、一般式：
【００３０】
【化１】 ＣＨ2 ＝ＣＲＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｒ1 （式中、Ｒ＝Ｈまたはメチルであり；Ｒ1 ＝炭素数１〜
４のアルキル、炭素数６〜１２のアリールあるいはアル
キル−アリールであり、ｎ＝１〜２０である）のオリゴ
エーテル部を有するモノマーから製造される。ポリマー
は、モノマー中のオキシエチレン単位の数ｎに応じて、
水に難溶性、あるいは完全溶解性であってもよい。この
ポリマーの溶解性は、オキシエチレン単位の数が増加す
るにつれて増加する。オリゴエーテル部を有するモノマ
ーは、本発明のポリマー添加剤の物理的性質（例えば、
Ｔｇ）を調整するのに有利に使用することができ、その
結果、水分散系との相溶性を維持しながら、付着性と耐
水性が改善されるようになる。これらモノマーいくつか
の例としては、エトキシエチルメタクリレート、ブトキ
シエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタク
リレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ートおよび２−エトキシトリエチレングリコールメタク
リレートが挙げられる。さらに、このエチレンオキサイ
ドポリマーは、適切な試薬で中和した際に該ポリマーを
水溶性にする酸性または塩基性の重合部分を含有しても
よい。水溶性にするための好適なモノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドメチルプロパ
ンスルホン酸およびベンゼンスルホン酸が挙げられる。
これらの酸を中和するための好適な試薬としては、アン
モニア、アミノプロパノール、トリエチルアミン、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。水溶性
にするための他の好適なモノマーとしては、２−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリ
レートおよび２−ジエチルアミノエチルアクリレート等
のアミノ含有モノマーが挙げられる。アミンを中和する
ための好適な試薬としては、塩酸、パラトルエンスルホ
ン酸、硝酸、クエン酸等の無機酸および有機酸が挙げら
れる。あるいはまた、アミン官能価は、ベンジルクロラ
イド、ジメチルサルフェート、メチルクロライドなどの
試薬で４級化することにより水溶性にしてもよい。さら
に、エチレンオキサイド含有ポリマーは、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、プロピル、イソブチル、ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、イソボル
ニル、ベンジルアクリレートおよびメタクリレート等の
炭素数１〜１２のアルキル基および／または炭素数６〜
１２のアリール基を有するアルキル、アリールおよびア
ルキルアリールアクリレートまたはメタクリレート等の
他のエチレン性重合性モノマー；スチレン、アルファメ
チルスチレン、ビニルトルエン等の重合性ビニル芳香族
モノマー；ビニルピロリドン、アクリルアミド、メタク
リルアミド、および上記モノマーのいずれかの混合物を
含んでもよい。好適なエチレンオキサイド含有ポリマー
添加剤のいくつかの例としては、中和された２−エトキ
シトリエチレングリコールメタクリレート／ベンジルメ
タクリレート／メタクリル酸３０／６０／１０重量パー
セント、２−エトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート／ベンジルメタクリレート／２−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート５０／４０／１０重量パーセント
が挙げられる。
４のアルキル、炭素数６〜１２のアリールあるいはアル
キル−アリールであり、ｎ＝１〜２０である）のオリゴ
エーテル部を有するモノマーから製造される。ポリマー
は、モノマー中のオキシエチレン単位の数ｎに応じて、
水に難溶性、あるいは完全溶解性であってもよい。この
ポリマーの溶解性は、オキシエチレン単位の数が増加す
るにつれて増加する。オリゴエーテル部を有するモノマ
ーは、本発明のポリマー添加剤の物理的性質（例えば、
Ｔｇ）を調整するのに有利に使用することができ、その
結果、水分散系との相溶性を維持しながら、付着性と耐
水性が改善されるようになる。これらモノマーいくつか
の例としては、エトキシエチルメタクリレート、ブトキ
シエチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタク
リレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ートおよび２−エトキシトリエチレングリコールメタク
リレートが挙げられる。さらに、このエチレンオキサイ
ドポリマーは、適切な試薬で中和した際に該ポリマーを
水溶性にする酸性または塩基性の重合部分を含有しても
よい。水溶性にするための好適なモノマーとしては、ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドメチルプロパ
ンスルホン酸およびベンゼンスルホン酸が挙げられる。
これらの酸を中和するための好適な試薬としては、アン
モニア、アミノプロパノール、トリエチルアミン、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。水溶性
にするための他の好適なモノマーとしては、２−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエ
チルアクリレート、２−ジエチルアミノエチルメタクリ
レートおよび２−ジエチルアミノエチルアクリレート等
のアミノ含有モノマーが挙げられる。アミンを中和する
ための好適な試薬としては、塩酸、パラトルエンスルホ
ン酸、硝酸、クエン酸等の無機酸および有機酸が挙げら
れる。あるいはまた、アミン官能価は、ベンジルクロラ
イド、ジメチルサルフェート、メチルクロライドなどの
試薬で４級化することにより水溶性にしてもよい。さら
に、エチレンオキサイド含有ポリマーは、例えばメチ
ル、エチル、ブチル、プロピル、イソブチル、ヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、ノニル、ラウリル、イソボル
ニル、ベンジルアクリレートおよびメタクリレート等の
炭素数１〜１２のアルキル基および／または炭素数６〜
１２のアリール基を有するアルキル、アリールおよびア
ルキルアリールアクリレートまたはメタクリレート等の
他のエチレン性重合性モノマー；スチレン、アルファメ
チルスチレン、ビニルトルエン等の重合性ビニル芳香族
モノマー；ビニルピロリドン、アクリルアミド、メタク
リルアミド、および上記モノマーのいずれかの混合物を
含んでもよい。好適なエチレンオキサイド含有ポリマー
添加剤のいくつかの例としては、中和された２−エトキ
シトリエチレングリコールメタクリレート／ベンジルメ
タクリレート／メタクリル酸３０／６０／１０重量パー
セント、２−エトキシトリエチレングリコールメタクリ
レート／ベンジルメタクリレート／２−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート５０／４０／１０重量パーセント
が挙げられる。
【００３１】（他の成分）インクは他の成分を含んでも
よい。例えば、界面活性剤を使用して、インクの表面張
力を改変し、さらにインクの印刷基材への浸透を最大に
してもよい。しかしながら、界面活性剤は着色剤分散液
を不安定にする可能性がある。さらに、特定の界面活性
剤の選択は、印刷される基材の種類に大きく依存する。
水性インクでは、界面活性剤は、インクの全重量に対し
て０．０１〜５％、好ましくは０．２〜２％の量で存在
してもよい。
よい。例えば、界面活性剤を使用して、インクの表面張
力を改変し、さらにインクの印刷基材への浸透を最大に
してもよい。しかしながら、界面活性剤は着色剤分散液
を不安定にする可能性がある。さらに、特定の界面活性
剤の選択は、印刷される基材の種類に大きく依存する。
水性インクでは、界面活性剤は、インクの全重量に対し
て０．０１〜５％、好ましくは０．２〜２％の量で存在
してもよい。
【００３２】これ以外に、Dowicides （登録商標）（Do
w Chmical, Midland, MI），Nuosept （登録商標）（Hu
ls America, Inc., Piscataway, NJ），Omidines（登録
商標）（Olin Corp., Cheshier, CT），Nopcocides（登
録商標）（Henkel Corp., Ambler, PA），Troysans（登
録商標）（Troy Chemical Corp., Newark, NJ ）および
安息香酸ナトリウム等をインク組成物中に用いて、微生
物の増殖を阻止してもよい。さらにＥＤＴＡ等のキレー
ト剤を含有させて、重金属不純物の有害な影響を取り除
いてもよい。さらに、保湿剤、粘度調整剤等の他の公知
の添加剤を添加して、インク組成物の種々の物性を改善
してもよい。
w Chmical, Midland, MI），Nuosept （登録商標）（Hu
ls America, Inc., Piscataway, NJ），Omidines（登録
商標）（Olin Corp., Cheshier, CT），Nopcocides（登
録商標）（Henkel Corp., Ambler, PA），Troysans（登
録商標）（Troy Chemical Corp., Newark, NJ ）および
安息香酸ナトリウム等をインク組成物中に用いて、微生
物の増殖を阻止してもよい。さらにＥＤＴＡ等のキレー
ト剤を含有させて、重金属不純物の有害な影響を取り除
いてもよい。さらに、保湿剤、粘度調整剤等の他の公知
の添加剤を添加して、インク組成物の種々の物性を改善
してもよい。
【００３３】（インクの製造および特性）インクは、選
択した着色剤および分散剤を予備混合(premix)し、次い
で、その混合物を分散あるいは解凝集することにより製
造される。分散工程は、水平ミニミル、ボールミル、ア
トリッター、２本ロールミルまたは３本ロールミル等の
ロールミル中で、あるいは該混合物を、液体ジェット相
互作用チャンバー内の複数のノズルに少なくとも５００
０ｐｓｉの液圧で通過させることにより達成され、水性
担体媒質中での均一な分散液が得られる。
択した着色剤および分散剤を予備混合(premix)し、次い
で、その混合物を分散あるいは解凝集することにより製
造される。分散工程は、水平ミニミル、ボールミル、ア
トリッター、２本ロールミルまたは３本ロールミル等の
ロールミル中で、あるいは該混合物を、液体ジェット相
互作用チャンバー内の複数のノズルに少なくとも５００
０ｐｓｉの液圧で通過させることにより達成され、水性
担体媒質中での均一な分散液が得られる。
【００３４】これらインクジェットインクを濃縮形態で
製造するのが、一般的に望ましい。濃縮形態のインクジ
ェットインクは次いで希釈して、インクジェット印刷系
での使用に適切な濃度にする。この技術により、装置か
らの大量のインク調製が可能になる。使用前に、濃縮物
は水溶性バインダー添加物を含む適当な溶剤で所望の濃
度に希釈される。希釈により、インクは特定の用途にと
って所望の粘度、色、色調、飽和密度および印刷被覆面
積に調整される。
製造するのが、一般的に望ましい。濃縮形態のインクジ
ェットインクは次いで希釈して、インクジェット印刷系
での使用に適切な濃度にする。この技術により、装置か
らの大量のインク調製が可能になる。使用前に、濃縮物
は水溶性バインダー添加物を含む適当な溶剤で所望の濃
度に希釈される。希釈により、インクは特定の用途にと
って所望の粘度、色、色調、飽和密度および印刷被覆面
積に調整される。
【００３５】ジェット速度、小滴の分離長、小滴のサイ
ズおよび液流の安定性は、インクの表面張力および粘度
により大きく影響される。インクジェット印刷システム
との使用に好適のインクジェットインクは、約２０dyne
/cm 〜約７０dyne/cm の範囲、さらに好ましくは３０dy
ne/cm 〜約７０dyne/cm の範囲の表面張力を有しなけれ
ばならない。許容可能な粘度は２０ｃＰ以下、好ましく
は約１．０ｃＰ〜約１０．０ｃＰである。このインク
は、広い範囲の押し出し条件、すなわち、熱インクジェ
ット印刷装置の駆動電圧およびパルス幅、ドロップオン
デマンド装置かまたは連続装置の圧電素子の駆動振動
数、ならびにノズルの形状および大きさと適合する物理
的特性を有する。それらは、連続、圧電式ドロップオン
デマンドおよび熱またはバブルジェットドロップオンデ
マンド等の種々のインクジェットプリンターと共に使用
することができ、そして、特に、熱インクジェエトプリ
ンターに使用するのに特に適合している。インクは、優
れた長期保存安定性を有し、インクジェット装置の中で
凝固しない。紙、繊維、フィルム等の画像記録材上での
固定は、迅速かつ正確に行うことができる。印刷された
インクの画像は、鮮明な色調、高密度、優れた耐水性、
耐光性を有している。さらに該インクは、インクが接触
するインクジェット印刷装置の部品を腐食しない。
ズおよび液流の安定性は、インクの表面張力および粘度
により大きく影響される。インクジェット印刷システム
との使用に好適のインクジェットインクは、約２０dyne
/cm 〜約７０dyne/cm の範囲、さらに好ましくは３０dy
ne/cm 〜約７０dyne/cm の範囲の表面張力を有しなけれ
ばならない。許容可能な粘度は２０ｃＰ以下、好ましく
は約１．０ｃＰ〜約１０．０ｃＰである。このインク
は、広い範囲の押し出し条件、すなわち、熱インクジェ
ット印刷装置の駆動電圧およびパルス幅、ドロップオン
デマンド装置かまたは連続装置の圧電素子の駆動振動
数、ならびにノズルの形状および大きさと適合する物理
的特性を有する。それらは、連続、圧電式ドロップオン
デマンドおよび熱またはバブルジェットドロップオンデ
マンド等の種々のインクジェットプリンターと共に使用
することができ、そして、特に、熱インクジェエトプリ
ンターに使用するのに特に適合している。インクは、優
れた長期保存安定性を有し、インクジェット装置の中で
凝固しない。紙、繊維、フィルム等の画像記録材上での
固定は、迅速かつ正確に行うことができる。印刷された
インクの画像は、鮮明な色調、高密度、優れた耐水性、
耐光性を有している。さらに該インクは、インクが接触
するインクジェット印刷装置の部品を腐食しない。
【００３６】
【実施例】本発明を以下の実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されない。実施例におい
て、特に言及しない限り、部およびパーセントは重量部
および重量パーセントである。
するが、本発明はこれらに限定されない。実施例におい
て、特に言及しない限り、部およびパーセントは重量部
および重量パーセントである。
【００３７】（直鎖状ポリマー１） １リットル容フラスコに、機械的攪拌機、温度計、Ｎ2
注入管、乾燥管付出口および滴下ロートを装備した。テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８８ｇとメシチレン０．
１ｇを上記フラスコに入れた。次いで、触媒であるテト
ラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエートの１．０
モルＴＨＦ溶液２３０μｌを添加した。開始剤である１
−メトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチルプロ
ペン５．０ｇ（０．０２８７ｍｏｌ）を注入した。供給
物（feed）Ｉ［テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベ
ンゾエートの１．０モルＴＨＦ溶液２３０μｌ］をスタ
ートし、１３０分間かけて添加した。供給物II［ベンジ
ルメタクリレート（ＢＺＭＡ）２５．２９ｇ（０．１４
４モル）］を０．０分にスタートし、３０分間かけて添
加した。供給物IIが完了（モノマーの９９％以上が反
応）した後１０分後、供給物III［トリメチルシリルメ
タクリル酸（ＴＭＳ−ＭＡＡ）１３．６２ｇ（０．０８
６２モル）およびエトキシトリエチレングリコールメタ
クリレート（ＥＴＥＧＭＡ）２１２．０７ｇ（０．８６
２モル）］をスタートし、６０分間かけて添加した。添
加物IIIが完了（モノマーの９９％以上が反応）した後
１時間後、供給物IV［ベンジルメタクリレート２５．２
９ｇ（０．１４４モル）］をスタートし、３０分間かけ
て添加した。１５０分の時点で、メタノール７ｇを添加
した。次いで、溶剤とトリメトキシシラン２２３ｇを蒸
留除去し、２７４ｇのイソプロパノールで置き換えた。
注入管、乾燥管付出口および滴下ロートを装備した。テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）１８８ｇとメシチレン０．
１ｇを上記フラスコに入れた。次いで、触媒であるテト
ラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエートの１．０
モルＴＨＦ溶液２３０μｌを添加した。開始剤である１
−メトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチルプロ
ペン５．０ｇ（０．０２８７ｍｏｌ）を注入した。供給
物（feed）Ｉ［テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベ
ンゾエートの１．０モルＴＨＦ溶液２３０μｌ］をスタ
ートし、１３０分間かけて添加した。供給物II［ベンジ
ルメタクリレート（ＢＺＭＡ）２５．２９ｇ（０．１４
４モル）］を０．０分にスタートし、３０分間かけて添
加した。供給物IIが完了（モノマーの９９％以上が反
応）した後１０分後、供給物III［トリメチルシリルメ
タクリル酸（ＴＭＳ−ＭＡＡ）１３．６２ｇ（０．０８
６２モル）およびエトキシトリエチレングリコールメタ
クリレート（ＥＴＥＧＭＡ）２１２．０７ｇ（０．８６
２モル）］をスタートし、６０分間かけて添加した。添
加物IIIが完了（モノマーの９９％以上が反応）した後
１時間後、供給物IV［ベンジルメタクリレート２５．２
９ｇ（０．１４４モル）］をスタートし、３０分間かけ
て添加した。１５０分の時点で、メタノール７ｇを添加
した。次いで、溶剤とトリメトキシシラン２２３ｇを蒸
留除去し、２７４ｇのイソプロパノールで置き換えた。
【００３８】これにより、ポリマーＢＺＭＡ／／ＥＴＥ
ＧＭＡ／ＭＡＡ／ＢＺＭＡ５／／３０／３／／５が４８
％固形分で得られた。このポリマーは、２．５ｇの７０
％の水酸化カリウム水溶液を２５０ｇのブロックポリマ
ー溶液に添加し、均一溶液が得られるまで混合すること
により、８０％まで中和された。中和後、この物質を３
５３．７グラムの脱イオン水で希釈した。ｐＨは７．５
であった。
ＧＭＡ／ＭＡＡ／ＢＺＭＡ５／／３０／３／／５が４８
％固形分で得られた。このポリマーは、２．５ｇの７０
％の水酸化カリウム水溶液を２５０ｇのブロックポリマ
ー溶液に添加し、均一溶液が得られるまで混合すること
により、８０％まで中和された。中和後、この物質を３
５３．７グラムの脱イオン水で希釈した。ｐＨは７．５
であった。
【００３９】（直鎖状ポリマー２）ＢＺＭＡ／ＭＡＡ９
０／１０（重量％）ポリマーは、以下の点以外はポリマ
ー製造１と同じ操作を用いて製造した： フラスコ中
で、ＴＨＦ、メスチレンおよびテトラブチルアンモニウ
ムｍ−クロロベンゾエートの量は、それぞれ７３０．６
０ｇ，１．７０ｇおよび１．０ｇであった。開始剤とし
て１−メトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチル
プロペン５．０ｇの代わりに、１，１−ビス（トリメチ
ルシロキシ）−２−メチルプロペン３８．０９ｇを用い
た。供給物Ｉは、１．６３ｇのテトラブチル−ｍ−クロ
ロベンゾエートおよび６４．７３ｇのＴＨＦを含有して
いた。供給物II中は，ＢＺＭＡ７２４．４６ｇおよびＴ
ＭＳ−ＭＡＡ１４８．４４ｇを含有していた。供給物II
I および供給物IVは、ここでは用いなかった。反応を停
止するのに添加するメタノールの量は、全部で３６２ｇ
であった。反応後、９４３ｇの溶剤全部とトリメチルメ
トキシシランを蒸留除去し、７２５．６５ｇの２−ピロ
リドンを加え、４９．６％固形分の溶液を得た。２４２
グラムのポリマー溶液を、２．５グラムのＫＯＨ溶液で
中和した。中和後、３６１グラムの脱イオン水で、約１
０％固形分まで希釈した。ｐＨは７．５であった。
０／１０（重量％）ポリマーは、以下の点以外はポリマ
ー製造１と同じ操作を用いて製造した： フラスコ中
で、ＴＨＦ、メスチレンおよびテトラブチルアンモニウ
ムｍ−クロロベンゾエートの量は、それぞれ７３０．６
０ｇ，１．７０ｇおよび１．０ｇであった。開始剤とし
て１−メトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メチル
プロペン５．０ｇの代わりに、１，１−ビス（トリメチ
ルシロキシ）−２−メチルプロペン３８．０９ｇを用い
た。供給物Ｉは、１．６３ｇのテトラブチル−ｍ−クロ
ロベンゾエートおよび６４．７３ｇのＴＨＦを含有して
いた。供給物II中は，ＢＺＭＡ７２４．４６ｇおよびＴ
ＭＳ−ＭＡＡ１４８．４４ｇを含有していた。供給物II
I および供給物IVは、ここでは用いなかった。反応を停
止するのに添加するメタノールの量は、全部で３６２ｇ
であった。反応後、９４３ｇの溶剤全部とトリメチルメ
トキシシランを蒸留除去し、７２５．６５ｇの２−ピロ
リドンを加え、４９．６％固形分の溶液を得た。２４２
グラムのポリマー溶液を、２．５グラムのＫＯＨ溶液で
中和した。中和後、３６１グラムの脱イオン水で、約１
０％固形分まで希釈した。ｐＨは７．５であった。
【００４０】（直鎖状ポリマー３） １２リットル容フラスコに、機械的攪拌機、Ｎ2注入
管、乾燥管付出口および滴下ロートを装備した。ＴＨＦ
２８８６．９ｇ；メシチレン３．７２４４ｇ；テトラブ
チルアンモニウムｍ−クロロベンゾエートの１．０モル
ＴＨＦ溶液１．２ｍＬを上記フラスコに入れた。開始剤
である１−メトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メ
チルプロペン４７．３ｇを注入した。供給物Ｉ（ＢＭＡ
（ブチルメタクリレート）２３０７．１ｇおよびＤＭＡ
ＥＭＡ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）５７
６．８ｇ）を添加した。１７０分後、反応を６３．９ｇ
のメタノールで停止した。１３１５．７ｇの揮発分を蒸
留除去し、１２５０．７ｇイソプロパノールを加えた。
次いでポリマー溶液を、機械的攪拌機および滴下ロート
を装備したもう１つの１リットル容フラスコに移した。
濃リン酸および脱イオン水をポットに入れ、内容物を還
流させた。蒸気温度が９９℃を越えるまで、揮発分を蒸
留除去した。これにより、分子量約１０，０００の約２
０．３％固形分のＢＭＡ／ＤＭＡＥＭＡ８０／２０ポリ
マーのリン酸塩を水中に約２０．３％の固形分で得た。
管、乾燥管付出口および滴下ロートを装備した。ＴＨＦ
２８８６．９ｇ；メシチレン３．７２４４ｇ；テトラブ
チルアンモニウムｍ−クロロベンゾエートの１．０モル
ＴＨＦ溶液１．２ｍＬを上記フラスコに入れた。開始剤
である１−メトキシ−１−トリメチルシロキシ−２−メ
チルプロペン４７．３ｇを注入した。供給物Ｉ（ＢＭＡ
（ブチルメタクリレート）２３０７．１ｇおよびＤＭＡ
ＥＭＡ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）５７
６．８ｇ）を添加した。１７０分後、反応を６３．９ｇ
のメタノールで停止した。１３１５．７ｇの揮発分を蒸
留除去し、１２５０．７ｇイソプロパノールを加えた。
次いでポリマー溶液を、機械的攪拌機および滴下ロート
を装備したもう１つの１リットル容フラスコに移した。
濃リン酸および脱イオン水をポットに入れ、内容物を還
流させた。蒸気温度が９９℃を越えるまで、揮発分を蒸
留除去した。これにより、分子量約１０，０００の約２
０．３％固形分のＢＭＡ／ＤＭＡＥＭＡ８０／２０ポリ
マーのリン酸塩を水中に約２０．３％の固形分で得た。
【００４１】（直鎖状ポリマー４）１２リットル容フラ
スコに、機械的攪拌機、Ｎ2 注入管、乾燥管付出口およ
び滴下ロートを装備した。ＴＨＦ１７００ｇ；ｐ−キシ
レン１８ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベン
ゾエートの１．０モルＴＨＦ溶液２．６ｍＬをフラスコ
に入れた。開始剤である１−メトキシ−１−トリメチル
シロキシ−２−メチルプロペン１５０ｇを注入した。供
給物Ｉ（ＥＴＥＧＭＡ，３４４８ｇおよびＤＭＡＥＭ
Ａ，８６２ｇ）をスタートし、６０分間かけて添加し
た。さらに３０分後、すべてのモノマーが消費された。
反応を６９ｇのメタノールで停止した。濃リン酸５６１
ｍＬおよび脱イオン水３７３６ｇをポットにバッチとし
ていれた。同時に内容物を還流させ、蒸気温度が９９℃
を超えるまで、揮発分を蒸留除去した。これにより、分
子量約５，０００のＥＴＥＧＭＡ／ＤＭＡＥＭＡ ラン
ダムコポリマーのリン酸塩を水中に約５７％固形分で得
た。
スコに、機械的攪拌機、Ｎ2 注入管、乾燥管付出口およ
び滴下ロートを装備した。ＴＨＦ１７００ｇ；ｐ−キシ
レン１８ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベン
ゾエートの１．０モルＴＨＦ溶液２．６ｍＬをフラスコ
に入れた。開始剤である１−メトキシ−１−トリメチル
シロキシ−２−メチルプロペン１５０ｇを注入した。供
給物Ｉ（ＥＴＥＧＭＡ，３４４８ｇおよびＤＭＡＥＭ
Ａ，８６２ｇ）をスタートし、６０分間かけて添加し
た。さらに３０分後、すべてのモノマーが消費された。
反応を６９ｇのメタノールで停止した。濃リン酸５６１
ｍＬおよび脱イオン水３７３６ｇをポットにバッチとし
ていれた。同時に内容物を還流させ、蒸気温度が９９℃
を超えるまで、揮発分を蒸留除去した。これにより、分
子量約５，０００のＥＴＥＧＭＡ／ＤＭＡＥＭＡ ラン
ダムコポリマーのリン酸塩を水中に約５７％固形分で得
た。
【００４２】（直鎖状ポリマー５）３リットル容フラス
コに、機械的攪拌機、Ｎ2 注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。ＴＨＦ３４５ｇ；ｐ−キシレン
１ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエー
トの１．０モルＴＨＦ溶液０．４ｍＬをフラスコに入れ
た。開始剤である１−メトキシー１−トリメチルシロキ
シ−２−メチルプロペン１５ｇを注入した。供給物Ｉ
（ＢＭＡ，３８８ｇおよびＤＭＡＥＭＡ，４３ｇ）をス
タートし、６０分間かけて添加した。さらに６０分後、
すべてのモノマーが消費された。反応を１４ｇのメタノ
ールで停止した。ベンジルクロライド３１ｇをポリマー
液に添加し、還流した。１０時間後、１６００ｇの脱イ
オン水を添加した。混合液をさらに4 時間還流した。蒸
気温度が９７℃を超えるまで、揮発分を蒸留除去した。
これにより、分子量約５，０００のＢＭＡランダムコポ
リマーのベンジルクロライド（ＢｚＣｌ）塩を水中に約
２０％固形で得た。
コに、機械的攪拌機、Ｎ2 注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。ＴＨＦ３４５ｇ；ｐ−キシレン
１ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエー
トの１．０モルＴＨＦ溶液０．４ｍＬをフラスコに入れ
た。開始剤である１−メトキシー１−トリメチルシロキ
シ−２−メチルプロペン１５ｇを注入した。供給物Ｉ
（ＢＭＡ，３８８ｇおよびＤＭＡＥＭＡ，４３ｇ）をス
タートし、６０分間かけて添加した。さらに６０分後、
すべてのモノマーが消費された。反応を１４ｇのメタノ
ールで停止した。ベンジルクロライド３１ｇをポリマー
液に添加し、還流した。１０時間後、１６００ｇの脱イ
オン水を添加した。混合液をさらに4 時間還流した。蒸
気温度が９７℃を超えるまで、揮発分を蒸留除去した。
これにより、分子量約５，０００のＢＭＡランダムコポ
リマーのベンジルクロライド（ＢｚＣｌ）塩を水中に約
２０％固形で得た。
【００４３】（直鎖状ポリマー６）２リットル容フラス
コに、機械的攪拌機、窒素注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。ＴＨＦ２２５ｇ；ｐ−キシレン
１０ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエ
ート（ＴＢＡＣＢ）の１．０モルＴＨＦ溶液０．２０ｍ
Ｌをポットに入れた。開始剤である１−メトキシー１−
トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン３．５ｇを注
入した。供給物Ｉ（ＤＭＡＥＭＡ，２００ｇ）をスター
トし、２０分間かけて添加した。供給物II（ＴＢＡＣ
Ｂ，０．２０ｍＬ；ＴＨＦ，７５ｇ）を同時にスタート
し、３０分間かけて添加した。さらに３０分後、残留モ
ノマーは全く検出されなかった。反応を１０ｇのメタノ
ールで停止し、ＤＭＡＥＭＡのホモポリマーをＴＨＦ中
に約４４％の固形分で得た。１１２．６グラムのＤＭＡ
ＥＭＡ溶液を、機械的攪拌機と滴下ロートを装備した１
リットル容フラスコに入れた。濃リン酸３２．７７ｍＬ
と脱イオン水２２０ｇを添加し、内容物を還流した。蒸
気温度が９９℃を超えるまで、揮発分を蒸留除去した。
これにより、分子量約１０，０００のＤＭＡＥＭＡポリ
マーのリン酸塩を約３２％固形分で得た。
コに、機械的攪拌機、窒素注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。ＴＨＦ２２５ｇ；ｐ−キシレン
１０ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエ
ート（ＴＢＡＣＢ）の１．０モルＴＨＦ溶液０．２０ｍ
Ｌをポットに入れた。開始剤である１−メトキシー１−
トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン３．５ｇを注
入した。供給物Ｉ（ＤＭＡＥＭＡ，２００ｇ）をスター
トし、２０分間かけて添加した。供給物II（ＴＢＡＣ
Ｂ，０．２０ｍＬ；ＴＨＦ，７５ｇ）を同時にスタート
し、３０分間かけて添加した。さらに３０分後、残留モ
ノマーは全く検出されなかった。反応を１０ｇのメタノ
ールで停止し、ＤＭＡＥＭＡのホモポリマーをＴＨＦ中
に約４４％の固形分で得た。１１２．６グラムのＤＭＡ
ＥＭＡ溶液を、機械的攪拌機と滴下ロートを装備した１
リットル容フラスコに入れた。濃リン酸３２．７７ｍＬ
と脱イオン水２２０ｇを添加し、内容物を還流した。蒸
気温度が９９℃を超えるまで、揮発分を蒸留除去した。
これにより、分子量約１０，０００のＤＭＡＥＭＡポリ
マーのリン酸塩を約３２％固形分で得た。
【００４４】（直鎖状ポリマー７）５リットル容フラス
コに、機械的攪拌機、窒素注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。ＴＨＦ８５０ｇ；ｐ−キシレン
４ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエー
トの１．０モルＴＨＦ溶液０．９ｍＬをポットに入れ
た。開始剤である１−メトキシ−１−トリメチルシロキ
シ−２−メチルプロペン３１ｇを注入した。供給物Ｉ
（ＢｚＭＡ，３５６ｇ；ＥＴＥＧＭＡ，４４５ｇおよび
ＤＭＡＥＭＡ，８９ｇ）をスタートし、１００分間かけ
て添加した。さらに８０分後、残留モノマーは全く検出
されなかった。反応を５７ｇのメタノールで停止した。
得られた分子量約５，０００のＢｚＭＡ／ＥＴＥＧＭＡ
／ＤＭＡＥＭＡターポリマー（重量比４０／５０／１
０）溶液（ＴＨＦ中、約固形分５１％）２００グラム
を、機械的攪拌機と滴下ロートを装備した１リットル容
フラスコに添加した。濃リン酸６．７ｍＬと脱イオン水
１４３ｇをポットに入れ、内容物を還流した。蒸気温度
が９９℃を超えるまで、揮発分を蒸留除去した。これに
より、ＢｚＭＡ／ＥＴＧＭＡ／ＤＭＡＥＭＡターポリマ
ーのリン酸塩を水中で約４０％の固形分で得た。
コに、機械的攪拌機、窒素注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。ＴＨＦ８５０ｇ；ｐ−キシレン
４ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエー
トの１．０モルＴＨＦ溶液０．９ｍＬをポットに入れ
た。開始剤である１−メトキシ−１−トリメチルシロキ
シ−２−メチルプロペン３１ｇを注入した。供給物Ｉ
（ＢｚＭＡ，３５６ｇ；ＥＴＥＧＭＡ，４４５ｇおよび
ＤＭＡＥＭＡ，８９ｇ）をスタートし、１００分間かけ
て添加した。さらに８０分後、残留モノマーは全く検出
されなかった。反応を５７ｇのメタノールで停止した。
得られた分子量約５，０００のＢｚＭＡ／ＥＴＥＧＭＡ
／ＤＭＡＥＭＡターポリマー（重量比４０／５０／１
０）溶液（ＴＨＦ中、約固形分５１％）２００グラム
を、機械的攪拌機と滴下ロートを装備した１リットル容
フラスコに添加した。濃リン酸６．７ｍＬと脱イオン水
１４３ｇをポットに入れ、内容物を還流した。蒸気温度
が９９℃を超えるまで、揮発分を蒸留除去した。これに
より、ＢｚＭＡ／ＥＴＧＭＡ／ＤＭＡＥＭＡターポリマ
ーのリン酸塩を水中で約４０％の固形分で得た。
【００４５】（直鎖状ポリマー８）３リットル容フラス
コに、機械的攪拌機、窒素注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。ＴＨＦ３７０ｇ；ｐ−キシレン
１．１ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾ
エート（ＴＢＡＣＢ）の１．０モルＴＨＦ溶液０．４３
ｍＬをポットに入れた。開始剤である１−メトキシ−１
−トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン１５ｇを注
入した。供給物Ｉ（ＢＭＡ，３４５ｇとＤＡＭＡＥＭ
Ａ、８６ｇ）をスタートし、６０分間かけて添加した。
供給物２（ＴＢＡＣＢ，０．４３ｍＬ；ＴＨＦ，２０
ｇ）を同時にスタートし、１２０分間かけて添加した。
さらに４０分後、残留モノマーは全く検出されなかっ
た。反応を１４ｇのメタノールで停止した。ＢＭＡ／Ｄ
ＭＡＥＭＡポリマーの溶液（ＴＨＦ中、約５２％固形
分）９５グラムを、機械的攪拌機と滴下ロートを装備し
たもう一つ１リットル容フラスコに入れた。濃リン酸
３．６ｍＬと脱イオン水２０３ｇをポットに入れ、内容
物を還流した。蒸気温度が９９℃を超えるまで、揮発分
を蒸留除去した。これにより、分子量約５，０００のＢ
ＭＡ／ＤＭＡＥＭＡコポリマー（重量比８０／２０）の
リン酸塩を水中で約１５％固形分で得た。
コに、機械的攪拌機、窒素注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。ＴＨＦ３７０ｇ；ｐ−キシレン
１．１ｇ；テトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾ
エート（ＴＢＡＣＢ）の１．０モルＴＨＦ溶液０．４３
ｍＬをポットに入れた。開始剤である１−メトキシ−１
−トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン１５ｇを注
入した。供給物Ｉ（ＢＭＡ，３４５ｇとＤＡＭＡＥＭ
Ａ、８６ｇ）をスタートし、６０分間かけて添加した。
供給物２（ＴＢＡＣＢ，０．４３ｍＬ；ＴＨＦ，２０
ｇ）を同時にスタートし、１２０分間かけて添加した。
さらに４０分後、残留モノマーは全く検出されなかっ
た。反応を１４ｇのメタノールで停止した。ＢＭＡ／Ｄ
ＭＡＥＭＡポリマーの溶液（ＴＨＦ中、約５２％固形
分）９５グラムを、機械的攪拌機と滴下ロートを装備し
たもう一つ１リットル容フラスコに入れた。濃リン酸
３．６ｍＬと脱イオン水２０３ｇをポットに入れ、内容
物を還流した。蒸気温度が９９℃を超えるまで、揮発分
を蒸留除去した。これにより、分子量約５，０００のＢ
ＭＡ／ＤＭＡＥＭＡコポリマー（重量比８０／２０）の
リン酸塩を水中で約１５％固形分で得た。
【００４６】（直鎖状ポリマー９）反応器に、機械的攪
拌機、温度計および滴下ロートを装備した。酢酸エチル
１４０ｇをポットに入れ、還流した。供給物１（ｎ−ブ
チルメタクリレート、１４０ｇ；２−（アセチルアセト
キシ）エチルメタクリレート、４０ｇとアクリル酸、２
０ｇ）をスタートし、１８０分間かけて添加した。供給
物２（２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル吉草酸ニ
トリル）、２０．００ｇ；酢酸エチル、５０ｇ）を供給
物１と同時にスタートし、３００分間かけて添加した。
さらに３０分間還流し、２−ピロリドン２６０ｇを添加
した。揮発分２３０ｇを、蒸留除去した。水酸化カリウ
ム水溶液（濃度４５．７％）５０ｇと脱イオン水５１０
ｇを添加することにより、水溶液とした。得られたポリ
マーは、重量平均分子量２４，８００、数平均分子量１
０，５００で、多分散性２であった。
拌機、温度計および滴下ロートを装備した。酢酸エチル
１４０ｇをポットに入れ、還流した。供給物１（ｎ−ブ
チルメタクリレート、１４０ｇ；２−（アセチルアセト
キシ）エチルメタクリレート、４０ｇとアクリル酸、２
０ｇ）をスタートし、１８０分間かけて添加した。供給
物２（２，２′−アゾビス（２，４−ジメチル吉草酸ニ
トリル）、２０．００ｇ；酢酸エチル、５０ｇ）を供給
物１と同時にスタートし、３００分間かけて添加した。
さらに３０分間還流し、２−ピロリドン２６０ｇを添加
した。揮発分２３０ｇを、蒸留除去した。水酸化カリウ
ム水溶液（濃度４５．７％）５０ｇと脱イオン水５１０
ｇを添加することにより、水溶液とした。得られたポリ
マーは、重量平均分子量２４，８００、数平均分子量１
０，５００で、多分散性２であった。
【００４７】（分散剤１）１リットル容フラスコに、機
械的攪拌機、温度計、Ｎ2 注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
８３ｇとメシチレン０．１ｇをフラスコに入れた。触媒
であるテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエー
トの１．０モルＴＨＦ溶液２３０μｌを、つぎに添加し
た。開始剤である１，１−ビス（トリメチルシロキシ）
−２−メチルプロペン、５．０ｇ（０．０２０ｍｏｌ）
を注入した。供給物Ｉ［テトラブチルアンモニウムｍ−
クロロベンゾエートの１．０モルＴＨＦ溶液２３０μ
ｌ］をスタートし、１３０分間かけて添加した。供給物
II［トリメチルシリルメタクリル酸４０．８６ｇ（０．
２５０モル）］を０．０分にスタートし、３０分間かけ
て添加した。供給物 が完了（モノマーの９９％以上が
反応）して３０分後、供給物III ［ベンジルメタクリレ
ート５６．９０ｇ（０．３２３モル）］をスタートし、
６０分間かけて添加した。供給物III が完了（モノマー
の９９％以上が反応）して１０分後、供給物IV［エトキ
シトリエチレングリコールメタクリレート２１．２１ｇ
（０．０８６２モル）］をスタートし、３０分間かけて
添加した。１５０分の時点で、メタノール１２ｇを添加
した。次いで、溶剤とトリメチルメトキシラン９８ｇを
蒸留除去し、１５３ｇの２−ピロリドンで置き換えた。
械的攪拌機、温度計、Ｎ2 注入管、乾燥管付出口および
滴下ロートを装備した。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
８３ｇとメシチレン０．１ｇをフラスコに入れた。触媒
であるテトラブチルアンモニウムｍ−クロロベンゾエー
トの１．０モルＴＨＦ溶液２３０μｌを、つぎに添加し
た。開始剤である１，１−ビス（トリメチルシロキシ）
−２−メチルプロペン、５．０ｇ（０．０２０ｍｏｌ）
を注入した。供給物Ｉ［テトラブチルアンモニウムｍ−
クロロベンゾエートの１．０モルＴＨＦ溶液２３０μ
ｌ］をスタートし、１３０分間かけて添加した。供給物
II［トリメチルシリルメタクリル酸４０．８６ｇ（０．
２５０モル）］を０．０分にスタートし、３０分間かけ
て添加した。供給物 が完了（モノマーの９９％以上が
反応）して３０分後、供給物III ［ベンジルメタクリレ
ート５６．９０ｇ（０．３２３モル）］をスタートし、
６０分間かけて添加した。供給物III が完了（モノマー
の９９％以上が反応）して１０分後、供給物IV［エトキ
シトリエチレングリコールメタクリレート２１．２１ｇ
（０．０８６２モル）］をスタートし、３０分間かけて
添加した。１５０分の時点で、メタノール１２ｇを添加
した。次いで、溶剤とトリメチルメトキシラン９８ｇを
蒸留除去し、１５３ｇの２−ピロリドンで置き換えた。
【００４８】これにより、ポリマーＥＴＥＧＭＡ／／Ｂ
ＺＭＡ／／ＭＡＡ４／／１５／／１２を４０％固形分で
得た。このブロックポリマーは、１１ｇの４５％の水酸
化カリウム水溶液を１００ｇの該ブロックポリマー溶液
に添加し、均一溶液が得られるまで混合することによ
り、８０％まで中和された。中和後、２８９グラムの脱
イオン水で、固形分約１０％まで希釈した。ｐＨは８で
あった。
ＺＭＡ／／ＭＡＡ４／／１５／／１２を４０％固形分で
得た。このブロックポリマーは、１１ｇの４５％の水酸
化カリウム水溶液を１００ｇの該ブロックポリマー溶液
に添加し、均一溶液が得られるまで混合することによ
り、８０％まで中和された。中和後、２８９グラムの脱
イオン水で、固形分約１０％まで希釈した。ｐＨは８で
あった。
【００４９】（分散剤２）１２リットル容フラスコに、
機械的攪拌機、温度計、Ｎ2 注入管、乾燥管付出口およ
び滴下ロートを装備した。テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）４００２ｇとｐ−キシレン７．７ｇをフラスコに入
れた。触媒であるテトラブチルアンモニウムｍ−クロロ
ベンゾエートの１．０モルアセトニトリル溶液２．０ｍ
ｌを、つぎに添加した。開始剤である１−メトキシ−１
−トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン１５５．１
ｇ（０．８９１Ｍ）を注入した。供給物Ｉ［２−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートＤＭＡＥＭＡ２８０１ｇ
（１７．８Ｍ）］を，時間０．０分の時点でスタート
し、４５分間かけて添加した。供給物Ｉが完了した（９
９％以上のモノマーが反応した）１００分後、供給物II
［ベンジルメタクリレート１５６８ｇ（８．９１Ｍ）］
をスタートし、３０分間かけて添加した。４００分の時
点で、３１０ｇの無水メタノールを上記溶液に添加し、
蒸留を開始した。全部で１７２５ｇの溶剤を除去した、
Ｉ−プロパノール１７８３ｇを、蒸留除去完了後に添加
した。
機械的攪拌機、温度計、Ｎ2 注入管、乾燥管付出口およ
び滴下ロートを装備した。テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）４００２ｇとｐ−キシレン７．７ｇをフラスコに入
れた。触媒であるテトラブチルアンモニウムｍ−クロロ
ベンゾエートの１．０モルアセトニトリル溶液２．０ｍ
ｌを、つぎに添加した。開始剤である１−メトキシ−１
−トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン１５５．１
ｇ（０．８９１Ｍ）を注入した。供給物Ｉ［２−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートＤＭＡＥＭＡ２８０１ｇ
（１７．８Ｍ）］を，時間０．０分の時点でスタート
し、４５分間かけて添加した。供給物Ｉが完了した（９
９％以上のモノマーが反応した）１００分後、供給物II
［ベンジルメタクリレート１５６８ｇ（８．９１Ｍ）］
をスタートし、３０分間かけて添加した。４００分の時
点で、３１０ｇの無水メタノールを上記溶液に添加し、
蒸留を開始した。全部で１７２５ｇの溶剤を除去した、
Ｉ−プロパノール１７８３ｇを、蒸留除去完了後に添加
した。
【００５０】これにより、４９．６％固形分でＭｎ＝５
０００のＢＺＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ１０／／２０のジブ
ロックポリマーを得た。
０００のＢＺＭＡ／／ＤＭＡＥＭＡ１０／／２０のジブ
ロックポリマーを得た。
【００５１】（顔料分散液１）１リットル容ビーカー
に、機械的攪拌機を装備した。このビーカーに、９４ｇ
の分散剤１と１３ｇの水を仕込んだ。攪拌しながら、１
８．７ｇのＦＷ１８黒色顔料（Degussa Corp．，Ridgef
ield Park ，ＮＪ）を少量部添加した。混合物が完全に
混合した後、Ｍ−１１０Ｆ型ミクロ流動化装置（Microf
luidics Corp．，Newton，ＭＡ）を５回通過させた。ミ
クロ流動化処理後の粒子径は、１０８ｎｍであり、分散
液の顔料濃度は、１５％であった。
に、機械的攪拌機を装備した。このビーカーに、９４ｇ
の分散剤１と１３ｇの水を仕込んだ。攪拌しながら、１
８．７ｇのＦＷ１８黒色顔料（Degussa Corp．，Ridgef
ield Park ，ＮＪ）を少量部添加した。混合物が完全に
混合した後、Ｍ−１１０Ｆ型ミクロ流動化装置（Microf
luidics Corp．，Newton，ＭＡ）を５回通過させた。ミ
クロ流動化処理後の粒子径は、１０８ｎｍであり、分散
液の顔料濃度は、１５％であった。
【００５２】（顔料分散液２）
【００５３】
【表１】 成分 量（グラム） 分散液２ ２１４．６ キナクリドン マゼンタ顔料 １８０．０ （Ｒ−１２２、Sun Chemical Corp., Cincinnati，ＯＨ．） 上記成分を混合した後、混合物を２本ロールミルに注入
し、３０分間処理した。これにより、６０％の顔料と４
０％のポリマーを含有する（すなわち、顔料／分散剤比
（“Ｐ／Ｄ”）が１．５／１）顔料分散液を得た。その
後２本ロールミル内のチップ８０ｇは、中和剤としての
リン酸１３．１４ｇを用い溶解し、３０７ｇの脱イオン
水で希釈して、１０％顔料を含む水性顔料濃縮液を得
た。
し、３０分間処理した。これにより、６０％の顔料と４
０％のポリマーを含有する（すなわち、顔料／分散剤比
（“Ｐ／Ｄ”）が１．５／１）顔料分散液を得た。その
後２本ロールミル内のチップ８０ｇは、中和剤としての
リン酸１３．１４ｇを用い溶解し、３０７ｇの脱イオン
水で希釈して、１０％顔料を含む水性顔料濃縮液を得
た。
【００５４】（顔料分散液３）
【００５５】
【表２】 成分 量（グラム） 分散液２ ４９３．０ ジアドリン 黄色顔料 ２５０．０ （Ｙ−１４、Sun Chemical Corp., Cincinnati，ＯＨ．） 上記混合物を２本ロールミルに入れ、３０分間処理し
た。これにより、５０％の顔料と５０％のポリマー（Ｐ
／Ｄ＝１／１）を含む顔料分散液を得た。その後２本ロ
ールミル内のチップは、顔料分散液２のように中和し、
稀釈した。
た。これにより、５０％の顔料と５０％のポリマー（Ｐ
／Ｄ＝１／１）を含む顔料分散液を得た。その後２本ロ
ールミル内のチップは、顔料分散液２のように中和し、
稀釈した。
【００５６】（対照例１）以下の成分を混合し、磁気攪
拌機で１０〜１５分間攪拌することによりインクを製造
した。
拌機で１０〜１５分間攪拌することによりインクを製造
した。
【００５７】
【表３】 成分 量（グラム） 顔料分散液１ ２６．７ ２−ピロリドン ６ Liponics（登録商標）ＥＧ−１，Lipo Chemical Corp., ８ Paterson，ＮＪ 脱イオン水 ６２．３ このインクを、ヒューレットパッカードデスクジェット
プリンター（HewlettPackard ，Palo Alto ，ＣＡ）
で、１／８インチ間隔の７本の平行な１／８インチの黒
色実線のパターンにジェット印刷した。画質とペン性能
は、大変良好であった。画像を２４時間放置後、市販の
黄色ハイライトペンでマークした。紙の非画像部は、黒
色汚れでひどくなった。（０〜１０の段階で、１０であ
った。０とは、汚れなしであり、１０とは汚れがひどい
ものである。）（実施例１）以下の成分を混合し、次い
で磁気攪拌機で１０〜１５分間攪拌することによりイン
クを製造した。
プリンター（HewlettPackard ，Palo Alto ，ＣＡ）
で、１／８インチ間隔の７本の平行な１／８インチの黒
色実線のパターンにジェット印刷した。画質とペン性能
は、大変良好であった。画像を２４時間放置後、市販の
黄色ハイライトペンでマークした。紙の非画像部は、黒
色汚れでひどくなった。（０〜１０の段階で、１０であ
った。０とは、汚れなしであり、１０とは汚れがひどい
ものである。）（実施例１）以下の成分を混合し、次い
で磁気攪拌機で１０〜１５分間攪拌することによりイン
クを製造した。
【００５８】
【表４】 成分 量（グラム） 顔料分散液１ ２６．７ ２−ピロリドン ６ Liponics（登録商標）ＥＧ−１ ８ ポリマー１ １０ 脱イオン水 ５２．３ このインクを、対照例１に記載されているようにして、
画像形成し、ハイライトペンでマークした。画質とペン
性能は、大変良好であった。ハイライト処理後の汚れ
は、対照例とくらべかなり少ないものであった。（１〜
１０段階で５） （実施例２）インクは、以下の点以外は、実施例１に記
載の方法で製造し、試験した。：１０ｇのポリマー１の
代わりに、１０ｇのポリマー２溶液を用いた。インク
は、対照例１に記載のように、画像形成し、ハイライト
ナーでマークした。画質およびペン性能は、良好であっ
た。ハイライト処理後の汚れは、対照例とくらべかなり
少ないものであった。（１〜１０段階で５） （対照例２）以下の処方のマゼンダインクを製造し
た。：
画像形成し、ハイライトペンでマークした。画質とペン
性能は、大変良好であった。ハイライト処理後の汚れ
は、対照例とくらべかなり少ないものであった。（１〜
１０段階で５） （実施例２）インクは、以下の点以外は、実施例１に記
載の方法で製造し、試験した。：１０ｇのポリマー１の
代わりに、１０ｇのポリマー２溶液を用いた。インク
は、対照例１に記載のように、画像形成し、ハイライト
ナーでマークした。画質およびペン性能は、良好であっ
た。ハイライト処理後の汚れは、対照例とくらべかなり
少ないものであった。（１〜１０段階で５） （対照例２）以下の処方のマゼンダインクを製造し
た。：
【００５９】
【表５】 成分 量（グラム） 顔料分散液２ ７．５ ２−エチルー２（ヒドロキシメチル） −１，３−プロパンジオール（５０％水溶液） ６ Multranol （商標登録）４０１２（３０％水溶液） ４ ナトリウム塩、ＡＲ５２赤色染料（３．７８％） ４ 脱イオン水 ８．５ （実施例３）マゼンダインクは、１．５ｇの直鎖状ポリ
マー３を同量の水に代えてインクに添加した以外は、上
記の対照例２に従い製造した。
マー３を同量の水に代えてインクに添加した以外は、上
記の対照例２に従い製造した。
【００６０】このインクは、ヒューレットパッカードデ
スクジェエット５００プリンターを使用して、Gilbert
ボンド紙（２５％綿、Mead Co ．Dayton，Ohio）に印刷
した。インクジェットペンは、３５ミクロンのレジスタ
ーサイズおよび３０ミクロンのオリフィスを有するよう
に改良した。１２．５ボルトの外部電圧用いてペンを稼
動した。
スクジェエット５００プリンターを使用して、Gilbert
ボンド紙（２５％綿、Mead Co ．Dayton，Ohio）に印刷
した。インクジェットペンは、３５ミクロンのレジスタ
ーサイズおよび３０ミクロンのオリフィスを有するよう
に改良した。１２．５ボルトの外部電圧用いてペンを稼
動した。
【００６１】閉塞時間は、一連の線を印刷し、特定の時
間待ち、再びこの一連の線を印刷することにより測定し
た。印刷した１番目、５番目、３１番目に印刷不良が検
出されない最大の時間を記録した。印刷不良には、印刷
欠損および不整列ドットが含まれる。時間が長いという
ことは、ノズル閉塞が遅い、或いはほとんどないことを
意味する。印刷画像の耐水性は、一連の１／４インチ幅
の線を印刷して測定した。５ミリリットッルの水を、線
を横切って滴下し、その水滴で拭いた光学密度を測定し
た。耐水性は、印刷後５分、１時間、２４時間で測定し
た。結果を以下の表６に示す。
間待ち、再びこの一連の線を印刷することにより測定し
た。印刷した１番目、５番目、３１番目に印刷不良が検
出されない最大の時間を記録した。印刷不良には、印刷
欠損および不整列ドットが含まれる。時間が長いという
ことは、ノズル閉塞が遅い、或いはほとんどないことを
意味する。印刷画像の耐水性は、一連の１／４インチ幅
の線を印刷して測定した。５ミリリットッルの水を、線
を横切って滴下し、その水滴で拭いた光学密度を測定し
た。耐水性は、印刷後５分、１時間、２４時間で測定し
た。結果を以下の表６に示す。
【００６２】
【表６】
【００６３】改良は、ノズル閉塞時間および耐水性の双
方に見られた。
方に見られた。
【００６４】（対照例３）インクは、以下の成分を適切
な混合で配合することにより製造した。：
な混合で配合することにより製造した。：
【００６５】
【表７】 成分 量（グラム） 顔料分散液２ ６．１ アシッドレッド５２ ０．１ テトラエチレングリコール １．０ Danthacol （商標登録）ＤＨＥ， Lonza，Inc., １．０ Fairlawn，ＮＪ Multranol （商標登録）４０１２ ０．６ ２−ピロリドン １．２ 脱イオン水 １０．０ このインクは、ヒューレットパッカードデスクジェエッ
トプリンター（Hewlett Packard ，Palo Alto ，ＣＡ）
で印刷した。印刷画像の彩度を、ミノルタ彩度計ＣＲ２
１１で測定した。平均彩度は６２であった。
トプリンター（Hewlett Packard ，Palo Alto ，ＣＡ）
で印刷した。印刷画像の彩度を、ミノルタ彩度計ＣＲ２
１１で測定した。平均彩度は６２であった。
【００６６】（実施例４）インクは、以下の成分を適切
な混合で配合することにより製造した。：
な混合で配合することにより製造した。：
【００６７】
【表８】 成分 量（グラム） 直鎖状ポリマー４ ０．７ 顔料分散液２ ６．１ アシッドレッド５２ ０．１ テトラエチレングリコール １．０ Danthacol （商標登録）ＤＨＥ １．０ Multranol （商標登録）４０１２ ０．６ ２−ピロリドン １．２ 脱イオン水 ９．３ インクを、対照例３に記載したように印刷した。印刷画
像の彩度を、ミノルタ彩度計ＣＲ２１１で測定した。平
均彩度は６６であった。直鎖状ポリマー４の添加は、対
照３より彩度を向上させた。
像の彩度を、ミノルタ彩度計ＣＲ２１１で測定した。平
均彩度は６６であった。直鎖状ポリマー４の添加は、対
照３より彩度を向上させた。
【００６８】（対照例４）インクは、以下の成分を適切
な混合で配合することにより製造した。：
な混合で配合することにより製造した。：
【００６９】
【表９】 成分 量（グラム） 顔料分散液３ ７．５ ２−エチル−２−ヒドロキシメチル ５．０ −１，３−プロパンジオール ２−ネオ−ペンチルアルコール ０．５ 脱イオン水 １２．０ インクを、対照例３に記載したように印刷した。印刷画
像の彩度を、ミノルタ彩度計ＣＲ２１１で測定した。平
均彩度は９２であった。
像の彩度を、ミノルタ彩度計ＣＲ２１１で測定した。平
均彩度は９２であった。
【００７０】（実施例５）インクは、以下の成分を適切
な混合で配合することにより製造した。：
な混合で配合することにより製造した。：
【００７１】
【表１０】 成分 量（グラム） 直鎖状ポリマー６ ２．５ 顔料分散液３ ７．５ ２−エチル−２−ヒドロキシメチル ５．０ −１，３−プロパンジオール ２−ネオ−ペンチルアルコール ０．５ 脱イオン水 ９．５ このインクを、対照例３に記載したように印刷した。印
刷画像の彩度を、ミノルタ彩度計ＣＲ２１１で測定し
た。平均彩度は９８であった。直鎖状ポリマーの添加
は、対照例４より彩度を向上させた。
刷画像の彩度を、ミノルタ彩度計ＣＲ２１１で測定し
た。平均彩度は９８であった。直鎖状ポリマーの添加
は、対照例４より彩度を向上させた。
【００７２】（対照例５）インクは、以下の成分を適切
な混合で配合することにより製造した：
な混合で配合することにより製造した：
【００７３】
【表１１】 成分 量（グラム） 顔料分散液２ ２．３ 顔料分散液３ ２．３ ２−エチル−２−ヒドロキシメチル ２．０ −１，３−プロパンジオール Multranol （商標登録）４０１２ ０．６ ２−ピロリドン １．０ 脱イオン水 １０．９ このインクを、ヒューレットパッカードデスクジェエッ
トプリンター（Hewlett Packard ，Palo Alto ，ＣＡ）
で、印刷した。曇り度の測定のため、７０cm×７０cm平
方のべた塗り画像をＸｅｒｏｘ（商標登録）透明紙上に
印刷した。曇り度測定は、ハンターラボカラークエスト
装置（Hunterlab ColorQuest instrument ）（Hunter A
ssociates Laboratory Inc．，Reston，Virginia）で行
った。平均曇り度値は、１７であった。
トプリンター（Hewlett Packard ，Palo Alto ，ＣＡ）
で、印刷した。曇り度の測定のため、７０cm×７０cm平
方のべた塗り画像をＸｅｒｏｘ（商標登録）透明紙上に
印刷した。曇り度測定は、ハンターラボカラークエスト
装置（Hunterlab ColorQuest instrument ）（Hunter A
ssociates Laboratory Inc．，Reston，Virginia）で行
った。平均曇り度値は、１７であった。
【００７４】さらにインクは、耐水性を、Gilbert ボン
ド紙上に３ｍｍ幅の平行実線パターンを５ｍｍ間隔で印
刷することにより試験した。印刷シートを、フィルム表
面に固定し、水平に走る線に対し４５°角度で傾斜させ
た。約０．５ｍＬの水を、これら実線に滴下落した。非
印刷領域に洗い流されたインク量は、印刷直後では１３
０ｍＯＤ，印刷１時間後で１４６ｍＯＤ、および２４時
間後で１２３ｍＯＤであった。
ド紙上に３ｍｍ幅の平行実線パターンを５ｍｍ間隔で印
刷することにより試験した。印刷シートを、フィルム表
面に固定し、水平に走る線に対し４５°角度で傾斜させ
た。約０．５ｍＬの水を、これら実線に滴下落した。非
印刷領域に洗い流されたインク量は、印刷直後では１３
０ｍＯＤ，印刷１時間後で１４６ｍＯＤ、および２４時
間後で１２３ｍＯＤであった。
【００７５】（実施例６）インクは、以下の成分を適切
な混合で配合することにより製造した。：
な混合で配合することにより製造した。：
【００７６】
【表１２】 成分 量（グラム） 直鎖状ポリマー６ １．９ 顔料分散液２ ２．３ 顔料分散液３ ２．３ ２−エチル−２−ヒドロキシメチル ２．０ −１，３−プロパンジオール Multranol （商標登録）４０１２ ０．６ ２−ピロリドン １．０ 脱イオン水 ９．３ このインクを印刷し、対照例５に記載したような耐水性
試験を行った。曇り度の測定は、対照例５に記載したよ
うに行った。このインクの平均曇り度値は、１３であっ
た。非印刷領域に洗い流されたインク量は、印刷直後で
は１２２ｍＯＤ，印刷１時間後で１１７ｍＯＤ、および
２４時間後で９１ｍＯＤであった。直鎖状ポリマー添加
剤を含まない対照例５に比べ、曇り度は減少し、耐水性
は改善されている。
試験を行った。曇り度の測定は、対照例５に記載したよ
うに行った。このインクの平均曇り度値は、１３であっ
た。非印刷領域に洗い流されたインク量は、印刷直後で
は１２２ｍＯＤ，印刷１時間後で１１７ｍＯＤ、および
２４時間後で９１ｍＯＤであった。直鎖状ポリマー添加
剤を含まない対照例５に比べ、曇り度は減少し、耐水性
は改善されている。
【００７７】（実施例７）インクは、以下の成分を適切
な混合で配合することにより製造した。：
な混合で配合することにより製造した。：
【００７８】
【表１３】 成分 量（グラム） 直鎖状ポリマー７ ３．５ 顔料分散液２ ２．３ 顔料分散液３ ２．３ ２−エチル−２−ヒドロキシメチル ２．０ −１，３−プロパンジオール Multranol （商標登録）４０１２ ０．６ ２−ピロリドン １．０ 脱イオン水 ７．８ このインクを印刷し、対照例５に記載したような耐水性
試験を行った。曇り度の測定は、対照例５に記載したよ
うにして行った。このインクの平均曇り度値は、６であ
った。非印刷領域に洗い流されたインク量は、印刷直後
では１２０ｍＯＤ，印刷１時間後で１０５ｍＯＤ、およ
び２４時間後で８９ｍＯＤであった。対照例５に比べ
て、曇り度は減少し、耐水性は改善されている。
試験を行った。曇り度の測定は、対照例５に記載したよ
うにして行った。このインクの平均曇り度値は、６であ
った。非印刷領域に洗い流されたインク量は、印刷直後
では１２０ｍＯＤ，印刷１時間後で１０５ｍＯＤ、およ
び２４時間後で８９ｍＯＤであった。対照例５に比べ
て、曇り度は減少し、耐水性は改善されている。
【００７９】（実施例８）インクは、以下の成分を適切
な混合で配合することにより製造した。：
な混合で配合することにより製造した。：
【００８０】
【表１４】 成分 量（グラム） 直鎖状ポリマー８ ２．８ 顔料分散液１ ２．２５ 顔料分散液２ ２．２５ ２−エチル−２−ヒドロキシメチル ２．０ −１，３−プロパンジオール Multranol （商標登録）４０１２ ０．６ ２−ピロリドン １．０ 脱イオン水 ７．８ このインクを印刷し、対照例５に記載したような耐水性
試験を行った。曇り度の測定は、対照例５に記載した方
法により行った。このインクの平均曇り度値は、７であ
った。非印刷領域に洗い流されたインク量は、印刷直後
では２８ｍＯＤ，印刷１時間後で１４ｍＯＤ、および２
４時間後で４ｍＯＤであった。対照例５に比べ、曇り度
は減少し、耐水性は改善されている。
試験を行った。曇り度の測定は、対照例５に記載した方
法により行った。このインクの平均曇り度値は、７であ
った。非印刷領域に洗い流されたインク量は、印刷直後
では２８ｍＯＤ，印刷１時間後で１４ｍＯＤ、および２
４時間後で４ｍＯＤであった。対照例５に比べ、曇り度
は減少し、耐水性は改善されている。
【００８１】（対照例６）インクは、以下の成分を磁気
攪拌機で１０〜１５分間攪拌して配合することにより製
造した。
攪拌機で１０〜１５分間攪拌して配合することにより製
造した。
【００８２】
【表１５】 成分 量（グラム） 顔料分散液１ １９．０ ２−ピロリドン ３．０ Liponics（登録商標）ＥＧ−１ ４．５ ネオペンチルアルコール ０．２ ドデカノール ０．１ 脱イオン水 ４９．０ このインクを、ヒューレットパッカードデスクジェット
プリンター５５０Ｃで、１／８インチ間隔の７本の平行
な１／８インチの黒色実線パターンを印刷した。このイ
ンクのペン性能は、大変良好であった。画像の光学密度
を表２に示す。画像を、印刷後、市販の黄色ハイライト
ペンで特定時間間隔で、２重にマークした。これらの条
件で、非印刷領域を汚しているインク量を、これら部位
の光学密度を測定することにより測定した。結果を表１
６に示す。
プリンター５５０Ｃで、１／８インチ間隔の７本の平行
な１／８インチの黒色実線パターンを印刷した。このイ
ンクのペン性能は、大変良好であった。画像の光学密度
を表２に示す。画像を、印刷後、市販の黄色ハイライト
ペンで特定時間間隔で、２重にマークした。これらの条
件で、非印刷領域を汚しているインク量を、これら部位
の光学密度を測定することにより測定した。結果を表１
６に示す。
【００８３】（実施例１０）インクは、１．８ｇの直鎖
状ポリマー９を添加し、その同量だけ脱イオン水の量を
減少させた以外は対照例６に記載したように成分を配合
することにより、製造した。ペン性能は、このインクで
は大変良好であった。結果を表１６に示す。 （実施例１１）インクは、３．６ｇの直鎖状ポリマー９
を添加し、その同量だけの脱イオン水の量を減少させた
以外は対照例６に記載したように成分を配合することに
より製造した。ペン性能は、このインクでは大変良好で
あった。結果を表１６に示す。
状ポリマー９を添加し、その同量だけ脱イオン水の量を
減少させた以外は対照例６に記載したように成分を配合
することにより、製造した。ペン性能は、このインクで
は大変良好であった。結果を表１６に示す。 （実施例１１）インクは、３．６ｇの直鎖状ポリマー９
を添加し、その同量だけの脱イオン水の量を減少させた
以外は対照例６に記載したように成分を配合することに
より製造した。ペン性能は、このインクでは大変良好で
あった。結果を表１６に示す。
【００８４】
【表１６】
【００８５】以上、本発明を、特定の実施例、構成およ
び用途に関して説明したが、本発明は、これらに限定さ
れるものではなく、本発明の特許請求の範囲の思想およ
び観点から逸脱するものでない限り、様々な変形や置き
換えが可能である。
び用途に関して説明したが、本発明は、これらに限定さ
れるものではなく、本発明の特許請求の範囲の思想およ
び観点から逸脱するものでない限り、様々な変形や置き
換えが可能である。
【００８６】以下に、本発明の実施態様を挙げておく。
【００８７】（実施態様１） 前記直鎖状ポリマー添加
剤が水溶性エラストマー性ＡＢＡブロックポリマーであ
って、そこにおいて、Ｂブロックが＜０℃のＴｇおよび
＞１０の重合度を有するエラストマー性ポリマーを含有
し、かつＡブロックが＞１０℃のＴｇおよび＜２０の重
合度を有する非エラストマー性のアクリル系またはメタ
クリル系系ポリマーを含有する水溶性エラストマー性Ａ
ＢＡブロックポリマーであることを特徴とする請求項１
に記載のインク組成物。
剤が水溶性エラストマー性ＡＢＡブロックポリマーであ
って、そこにおいて、Ｂブロックが＜０℃のＴｇおよび
＞１０の重合度を有するエラストマー性ポリマーを含有
し、かつＡブロックが＞１０℃のＴｇおよび＜２０の重
合度を有する非エラストマー性のアクリル系またはメタ
クリル系系ポリマーを含有する水溶性エラストマー性Ａ
ＢＡブロックポリマーであることを特徴とする請求項１
に記載のインク組成物。
【００８８】（実施態様２） 前記Ｂブロックが、−５
０〜−８０℃のＴｇおよび２０〜４０の重合度を有し、
かつＡブロックが５０〜１００℃のＴｇおよび５〜１０
の重合度を有することを特徴とする実施態様１に記載の
インク組成物。
０〜−８０℃のＴｇおよび２０〜４０の重合度を有し、
かつＡブロックが５０〜１００℃のＴｇおよび５〜１０
の重合度を有することを特徴とする実施態様１に記載の
インク組成物。
【００８９】（実施態様３） 前記ＡＢＡブロックポリ
マーが、 （ａ） ｎ−ブチルメタクリレート／／メタクリル酸／
２−エトキシト リエチレングリコールメタクリレート
／／ｎ−ブチルメタクリレート（５／／３／３０／／
５）； （ｂ） ベンジルメタクリレート／／メタクリル酸／２
−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート／ベ
ンジルメタクリレート（５／／３／３０／５）；および （ｃ） ｎ−ブチルメタクリレート／／ジメチルアミノ
エチルメタクリレート／２−エトキシトリエチレングリ
コールメタクリレート／／ｎ−ブチルメタクリレート
（５／／５／３０／／５）； からなる群から選ばれることを特徴とする実施態様１に
記載のインク組成物。
マーが、 （ａ） ｎ−ブチルメタクリレート／／メタクリル酸／
２−エトキシト リエチレングリコールメタクリレート
／／ｎ−ブチルメタクリレート（５／／３／３０／／
５）； （ｂ） ベンジルメタクリレート／／メタクリル酸／２
−エトキシトリエチレングリコールメタクリレート／ベ
ンジルメタクリレート（５／／３／３０／５）；および （ｃ） ｎ−ブチルメタクリレート／／ジメチルアミノ
エチルメタクリレート／２−エトキシトリエチレングリ
コールメタクリレート／／ｎ−ブチルメタクリレート
（５／／５／３０／／５）； からなる群から選ばれることを特徴とする実施態様１に
記載のインク組成物。
【００９０】（実施態様４） 前記直鎖状ポリマー添加
剤が、中和されたアクリル酸およびメタクリル酸を含有
するポリマーからなる群から選ばれるアニオン性ポリマ
ーであることを特徴とする請求項１に記載のインク組成
物。
剤が、中和されたアクリル酸およびメタクリル酸を含有
するポリマーからなる群から選ばれるアニオン性ポリマ
ーであることを特徴とする請求項１に記載のインク組成
物。
【００９１】（実施態様５） 前記アニオン性ポリマー
がブロックポリマーであることを特徴とする実施態様４
に記載のインク組成物。
がブロックポリマーであることを特徴とする実施態様４
に記載のインク組成物。
【００９２】（実施態様６） 前記アニオン性ポリマー
が、 （ａ） ベンジルメタクリレート／／メタクリル酸（９
０／／１０）； （ｂ） ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（９０
／１０）； （ｃ） ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（６０
／４０）； （ｄ） ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（８０
／２０）； （ｅ） ｎ−ブチルメタクリレート／／メタクリル酸
（８５／／１５）； （ｆ） ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸（９０
／１０）； （ｇ） ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸（８５
／１５）； （ｈ） ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸（７０
／３０）；および （ｉ） ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸（６０
／４０）； からなる群から選ばれることを特徴とする実施態様４に
記載のインク組成物。
が、 （ａ） ベンジルメタクリレート／／メタクリル酸（９
０／／１０）； （ｂ） ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（９０
／１０）； （ｃ） ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（６０
／４０）； （ｄ） ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（８０
／２０）； （ｅ） ｎ−ブチルメタクリレート／／メタクリル酸
（８５／／１５）； （ｆ） ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸（９０
／１０）； （ｇ） ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸（８５
／１５）； （ｈ） ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸（７０
／３０）；および （ｉ） ｎ−ブチルメタクリレート／アクリル酸（６０
／４０）； からなる群から選ばれることを特徴とする実施態様４に
記載のインク組成物。
【００９３】（実施態様７） 前記直鎖状ポリマー添加
剤が、中和されたアミンを含有するポリマー、および４
級化されたアミンを含有するポリマーからなる群から選
ばれるカチオン性ポリマーであることを特徴とする請求
項１に記載のインク組成物。
剤が、中和されたアミンを含有するポリマー、および４
級化されたアミンを含有するポリマーからなる群から選
ばれるカチオン性ポリマーであることを特徴とする請求
項１に記載のインク組成物。
【００９４】（実施態様８） 前記カチオン性ポリマー
が、 （ａ） ｎ−ブチルメタクリレート／２−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート（８０／２０）重量パーセン
ト； （ｂ） ｎ−ブチルメタクリレート／２−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート（９０／２０）重量パーセン
ト； （ｃ） ブチルメタクリレート／／２−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート（９０／／１０）；および （ｄ） ２−ジメチルアミノエチルメタクリレート・ホ
モポリマー； からなる群から選ばれることを特徴とする実施態様７に
記載のインク組成物。
が、 （ａ） ｎ−ブチルメタクリレート／２−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート（８０／２０）重量パーセン
ト； （ｂ） ｎ−ブチルメタクリレート／２−ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート（９０／２０）重量パーセン
ト； （ｃ） ブチルメタクリレート／／２−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート（９０／／１０）；および （ｄ） ２−ジメチルアミノエチルメタクリレート・ホ
モポリマー； からなる群から選ばれることを特徴とする実施態様７に
記載のインク組成物。
【００９５】（実施態様９） 前記直鎖状ポリマー添加
剤が、β―ジケトンアセトアセトキシ基を含有する水分
散性ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の
インク組成物。
剤が、β―ジケトンアセトアセトキシ基を含有する水分
散性ポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の
インク組成物。
【００９６】（実施態様１０） 前記直鎖状ポリマーが
（ａ） 炭素数１〜１２のアルキルを有するアルキルメ
タクリレートまたはアルキルアクリレート、重合性ビニ
ル芳香族モノマー、ビニルピロリドン、またはそれら混
合物を５５〜８０重量％と、（ｂ） アセトアセトキシ
エチルメタクリレートまたはアクリレートを５〜４０重
量％と、（ｃ） アクリル酸またはメタクリル酸を５〜
１５重量％とを含有し、そこにおいて、アクリル系ポリ
マーの重量平均分子量が５，０００〜３０，０００であ
ることを特徴とする実施態様９に記載のインク組成物。
（ａ） 炭素数１〜１２のアルキルを有するアルキルメ
タクリレートまたはアルキルアクリレート、重合性ビニ
ル芳香族モノマー、ビニルピロリドン、またはそれら混
合物を５５〜８０重量％と、（ｂ） アセトアセトキシ
エチルメタクリレートまたはアクリレートを５〜４０重
量％と、（ｃ） アクリル酸またはメタクリル酸を５〜
１５重量％とを含有し、そこにおいて、アクリル系ポリ
マーの重量平均分子量が５，０００〜３０，０００であ
ることを特徴とする実施態様９に記載のインク組成物。
【００９７】（実施態様１１） 前記直鎖状ポリマー添
加剤が、エチレンオキサイド含有ポリマーであることを
特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
加剤が、エチレンオキサイド含有ポリマーであることを
特徴とする請求項１に記載のインク組成物。
【００９８】（実施態様１２） 前記エチレンオキサイ
ド含有ポリマーが、一般式：
ド含有ポリマーが、一般式：
【００９９】
【化２】 ＣＨ2 ＝ＣＲＣ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）n Ｒ1 （式中、Ｒ＝Ｈまたはメチルであり、Ｒ1 ＝炭素数１〜
４のアルキルあるいはフェニルであり、ｎ＝１〜２０で
ある）のオリゴエーテル部分を有するモノマーから製造
されるポリマーであることを特徴とする実施態様１１に
記載のインク組成物。
４のアルキルあるいはフェニルであり、ｎ＝１〜２０で
ある）のオリゴエーテル部分を有するモノマーから製造
されるポリマーであることを特徴とする実施態様１１に
記載のインク組成物。
【０１００】（実施態様１３） 前記エチレンオキサイ
ド含有ポリマーが、（ａ） ２−エトキシエチレングリ
コールメタクリレート／ベンジルメタクリレート／メタ
クリル酸（３０／６０／１０ 重量パーセント）、およ
び（ｂ） ２−エトキシエチレングリコールメタクリレ
ート／ベンジルメタクリレート／２−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート（５０／４０／１０ 重量パーセン
ト）、からなる群から選ばれることを特徴とする実施態
様１２に記載のインク組成物。
ド含有ポリマーが、（ａ） ２−エトキシエチレングリ
コールメタクリレート／ベンジルメタクリレート／メタ
クリル酸（３０／６０／１０ 重量パーセント）、およ
び（ｂ） ２−エトキシエチレングリコールメタクリレ
ート／ベンジルメタクリレート／２−ジメチルアミノエ
チルメタクリレート（５０／４０／１０ 重量パーセン
ト）、からなる群から選ばれることを特徴とする実施態
様１２に記載のインク組成物。
【０１０１】（実施態様１４） 前記直鎖状ポリマー添
加剤が、インク組成物の全重量に対して０．５〜２０重
量％の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の
インク組成物。
加剤が、インク組成物の全重量に対して０．５〜２０重
量％の量で存在することを特徴とする請求項１に記載の
インク組成物。
【０１０２】（実施態様１５） 前記直鎖状ポリマー添
加剤が、インク組成物の全重量に対して１〜２０重量％
の量で存在することを特徴とする請求項１に記載のイン
ク組成物。
加剤が、インク組成物の全重量に対して１〜２０重量％
の量で存在することを特徴とする請求項１に記載のイン
ク組成物。
【０１０３】（実施態様１６） 前記ポリマー分散剤が
ブロックポリマーであり、かつ前記インク組成物が、イ
ンク組成物の全重量に対して約０．１〜８重量％の顔料
と、０．１〜８重量％のブロックポリマーと、７０〜９
９．８重量％の水性担体媒質と、０．５〜２０重量％の
直鎖状ポリマー添加剤とを含有することを特徴とする請
求項１に記載のインク組成物。
ブロックポリマーであり、かつ前記インク組成物が、イ
ンク組成物の全重量に対して約０．１〜８重量％の顔料
と、０．１〜８重量％のブロックポリマーと、７０〜９
９．８重量％の水性担体媒質と、０．５〜２０重量％の
直鎖状ポリマー添加剤とを含有することを特徴とする請
求項１に記載のインク組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ショアウ ファ マー アメリカ合衆国 19317 ペンシルバニ ア州 チャッヅフォード コンスティテ ューション ドライブ 29 (72)発明者 ハリー ジョーゼフ スピネリ アメリカ合衆国 19802 デラウエア州 ウィルミントン ビッグ ロック ド ライブ 4604 (72)発明者 キャサリン アミ パールスティン アメリカ合衆国 19810 デラウエア州 ウィルミントン ブランディウッド ドライブ 2134 (72)発明者 ワイフォン リュウ アントン アメリカ合衆国 19803 デラウエア州 ウィルミントン パース ドライブ ６ (56)参考文献 特開 平６−136311（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−218026（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−328644（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 11/00 - 11/20
Claims (1)
- 【請求項１】 （ａ） 水性担体媒質と、 （ｂ） 該水性担体媒質に不溶性である着色剤と、 （ｃ） ポリマー分散剤と、 （ｄ） （ｉ）水溶性のエラストマー性ＡＢＡブロック
ポリマーであって、そこにおいて、Ｂブロックが＜０℃
のＴｇおよび＞１０の重合度を有するエラストマー性ポ
リマーを含有し、かつＡブロックが＞１０℃のＴｇおよ
び＜２０の重合度を有する非エラストマー性のアクリル
系またはメタクリル系ポリマーを含有する水溶性エラス
トマー性ＡＢＡブロックポリマー、および （ii）水分散性のβ−ジケトンポリマー、 からなる群から選ばれる直鎖状ポリマー添加剤と、 を含有し、 前記直鎖状ポリマー添加剤が０．５から２０重量％含有
されていることを特徴とするインクジェットインク。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/774,991 US6040358A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Ink jet inks containing linear polymer additives |
| US08/774,991 | 1996-12-27 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10195353A JPH10195353A (ja) | 1998-07-28 |
| JP3122405B2 true JP3122405B2 (ja) | 2001-01-09 |
Family
ID=25102968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09361488A Expired - Fee Related JP3122405B2 (ja) | 1996-12-27 | 1997-12-26 | インクジェットインク |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6040358A (ja) |
| EP (1) | EP0851012B1 (ja) |
| JP (1) | JP3122405B2 (ja) |
| DE (1) | DE69706030T2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE69936179T2 (de) * | 1998-06-24 | 2007-10-04 | Seiko Epson Corp. | Tintenzusammensetzung erzeugend ein bild mit hoher lichtstabilität |
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