JP2002327138A - インクジェット記録用インクセットおよびインクジェット記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 普通紙、マット紙および光沢紙など媒体を選
ばず、混色が生じにくく、十分な発色のある印字が可能
であり、さらに吐出安定性、保存安定性、耐水性、耐ガ
ス性および耐光性に優れるインクジェット記録用インク
およびインクジェット記録装置を提供する。 【解決手段】 本発明のインクジェット記録用インクセ
ットは少なくとも黒色インクと黒色以外のインクを備え
てなるインクジェット記録用インクセットにおいて、色
材に顔料を用い、その黒色インクには分散剤なしに水に
分散されたカーボンブラックおよび／または顔料をポリ
マーで包含した着色剤、その黒色以外のインクには顔料
をポリマーで包含した着色剤を用い、その黒色インクに
用いる着色剤とその黒色以外のインクに用いる着色剤の
イオン性が異なるることを特徴とする。また、本発明の
インクジェット記録方法は前記分散剤なしに分散させた
黒色インクを用いる場合、媒体が普通紙のときには主と
してその黒色インクを用い、光沢紙およびマット紙のと
きには主としてその黒色以外のインクによるコンポジッ
トブラックの黒色であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は普通紙、マット紙あ
るいは光沢紙に対して高い印字品質が得られ、且つ保存
安定性に優れるインクジェット記録用インクセットおよ
びインクジェット記録方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、微細なノズルか
らインクを小滴として吐出し、文字や図形を被記録体表
面に記録する方法である。インクジェット記録方式とし
ては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノ
ズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記
録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部
分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱
して泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐
出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法など
が実用化されている。

【０００３】このようなインクジェット記録に用いられ
るインクは被記録体である紙への印字において、にじみ
がないこと、乾燥性がよいこと、様々な被記録体表面に
均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字に
おいて隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が
要求されている。また、マット紙や光沢紙を用いても同
様な特性が要求されていて、これらの媒体に１つのプリ
ンターを用いて印字が行えることが要求されている。

【０００４】従来のインクにおいて、特に顔料を用いた
インクの多くは主に浸透性を抑えることで、紙表面に対
するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとど
めることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化さ
れている。

【０００５】しかしながら、カラー印字等の多色系の印
字において隣り合った色が混色してしまうという課題が
ある。このような課題を解決するため、染料を用いたイ
ンクの場合インクの紙への浸透性を向上させることや特
開平０７−２６６６８９や特開平０８−２６７９０３等
にあるようにポリアリルアミンの溶液を別に用意して反
応させることでブリードなどを低減させることなどが試
みられている。

【０００６】また、着色材の表面を高分子で被覆する方
法としては、インクジェットプリンターに用いるインク
として、特開昭６２−９５３６６号公報にあるように、
染料インクを内包したマイクロカプセルを用いる方法、
特開平１−１７０６７２号公報にあるように、水に不溶
な溶媒に色素を溶解または分散させこれを界面活性剤で
水中で乳化したマイクロカプセル化した色素を用いる方
法、特開平５−３９４４７号公報にあるように、水、水
溶性溶媒並びにポリエステルの少なくとも１種に昇華性
分散染料を溶解または分散させた内包物をマイクロカプ
セル化して記録液に使用する方法、特開平６−３１３１
４１号公報では着色された乳化重合粒子と水性材料から
なるインキ組成物、特開平１０−１４００６５では転相
乳化反応や酸析法による方法が検討されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ような染料を用いたものは耐水性、耐光性あるいは耐ガ
ス性などが顔料より劣る。さらに、通常の分散剤で分散
させた顔料を用いた場合は耐水性、耐光性および保存安
定性はある程度改善されるが、本発明で用いるようなア
セチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコー
ル系界面活性剤、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノブチルエーテル、１，２−アルキレング
リコールおよび／または式（１）で示される化合物から
選ばれた１種以上からなる物質）を用いると長期の保存
安定性が得られず、インクの再溶解性が悪く、記録液が
プリンターのノズル先端付近で乾燥して詰まり易くなる
という課題を有していた。

【０００８】また、通常の分散剤による分散による方法
では本発明で用いることのできるアセチレングリコール
および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテル、１，２−アルキレングリコールおよび／ま
たは式（１）で示される化合物から選ばれた１種以上か
らなる物質では分散剤の吸脱着反応が起こり、添加量が
制限され、十分な印字品質が得られにくい。また、この
ような分散剤により分散された顔料は分散剤の浮遊物が
インク系中に残り、分散剤が十分に顔料分散に寄与せず
顔料から剥がれ、粘度が高いものになってしまう。粘度
が高くなると顔料等の色材の添加量が制限され特に普通
紙において十分な画質が得られない。

【０００９】そこで本発明はこのような課題を解決する
もので、その目的とするところは、普通紙、マット紙お
よび光沢紙など媒体を選ばず、混色が生じにくく、十分
な発色のある印字が可能であり、さらに吐出安定性、保
存安定性、耐水性、耐ガス性および耐光性に優れるイン
クジェット記録用インクおよびインクジェット記録装置
を提供するところにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明のインクジェット
記録用インクセットは少なくとも黒色インクと黒色以外
のインクを備えてなるインクジェット記録用インクセッ
トにおいて、色材に顔料を用い、その黒色インクには分
散剤なしに水に分散されたカーボンブラックおよび／ま
たは顔料をポリマーで包含した着色剤、その黒色以外の
インクには顔料をポリマーで包含した着色剤を用い、そ
の黒色インクに用いる着色剤とその黒色以外のインクに
用いる着色剤のイオン性が異なることを特徴とする。

【００１１】また、本発明のインクジェット記録方法は
前記分散剤なしに分散させた黒色インクを用いる場合、
媒体が普通紙のときには主としてその黒色インクを用
い、光沢紙およびマット紙のときには主としてその黒色
以外のインクによるコンポジットブラックの黒色である
ことを特徴とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明によるインクジェット記録
用インクは、印字の乾燥性がよいことや普通紙における
印字のにじみが少なく十分な発色あること、すべての被
記録体表面に均一に印字できること、発色性、耐擦性、
吐出安定性、保存時安定性に優れることなどの特性が要
求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるもの
である。

【００１３】本発明のインクジェット記録用インクセッ
トは少なくとも黒色インクと黒色以外のインクを備えて
なるインクジェット記録用インクセットにおいて、色材
に顔料を用い、その黒色インクには分散剤なしに水に分
散されたカーボンブラックおよび／または顔料をポリマ
ーで包含した着色剤、その黒色以外のインクには顔料を
ポリマーで包含した着色剤を用い、その黒色インクに用
いる着色剤とその黒色以外のインクに用いる着色剤のイ
オン性が異なることを特徴とする。

【００１４】また、前述の黒色インクがカチオン性基に
よってカーボンブラックが水に分散可能であり、前述の
黒色以外のインクがアニオン性基によってその黒色以外
の顔料を水に分散可能とすることを特徴とする。あるい
はその逆で、前述の黒色インクがアニオン性基によって
カーボンブラックが水に分散可能であり、前述の黒色以
外のインクがカチオン性基によってその黒色以外の顔料
を水に分散可能とすることを特徴とする。このようにイ
オン性を異にすることで、黒色と黒以外の色の混色が低
減される。通常最も問題になるのは、黒色と黒以外の色
の混色である。そして、前述のアニオン性基がカルボキ
シル基、スルホン酸基、燐酸基および／または硼酸基で
あり前記カチオン性基が４級アンモニウム塩基である。

【００１５】また、本発明のインクジェット記録方法は
前記分散剤なしに分散させた黒色インクを用いる場合、
媒体が普通紙のときには主としてその黒色インクを用
い、光沢紙およびマット紙のときには主としてその黒色
以外のインクによるコンポジットブラックの黒色である
ことを特徴とする。

【００１６】前述の分散剤なしに水に分散されたカーボ
ンブラックは普通紙上では色濃度があり耐擦性も確保で
きるが、光沢紙やＯＨＰ紙のような専用紙上では耐擦性
がよくない。従って、普通紙には主に分散剤なしに水に
分散されたカーボンブラックを用いることが好ましい。
また、前述の顔料をポリマーで包含した着色剤や転相乳
化で作成した場合は光沢紙やＯＨＰ紙などの専用紙で十
分な発色と耐擦性を得ることができる。しかし、普通紙
上では黒色の濃度があまりでない。また、従来のような
分散剤により分散させたインクでは粘度が高くなるため
添加量が制限され、十分な発色は得られない。従って光
沢紙およびＯＨＰ紙のときには主にその黒色以外のイン
クによるコンポジットブラックを用いることで耐擦性と
発色性を同時に実現できる。ここで主にと表現している
ものは５０％以上であることを意味する。

【００１７】前述の黒色インクが前述の分散剤なしに水
に分散されたカーボンブラックおよび／またはカーボン
ブラックをポリマーで包含した着色剤であり、前述の黒
色以外のインクが顔料をポリマーで包含した着色剤を用
い、いずれも少なくとも水を含有し、前記黒色インクお
よび前記黒色以外のインクのうち少なくとも一方が、ア
セチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコー
ル系界面活性剤、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレン
グリコールモノブチルエーテル、分岐してもよい１，２
−アルキレングリコールおよび／または式（１）で示さ
れる化合物から選ばれた１種以上からなる物質を含有す
ることを特徴とする。

【００１８】ここで、少なくとも一方は上記化合物を添
加するが、両方とも添加しない場合は黒色と黒色以外の
色の混色は低減することができない。

【００１９】式（１）においてＲは炭素数４〜１０のア
ルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、フェニルア
ルキル基およびナフチル基であるが、炭素数が３以下で
は浸透性が得られない。炭素数が１０を越えると分子量
が大きくなり、系の粘度が増大しやすいという課題があ
る。また、特に電歪素子を用いてインクを吐出させるヘ
ッドを用い、ノズル前面を撥水処理した場合、１０を越
えると吐出が不安定になりやすい。従って、Ｒは炭素数
４〜１０であるが、好ましくは４〜８である。ｎは分子
中の平均値であり１〜３０である。ｎが３０を越えると
特にエチレンオキシの繰り返しである場合泡の発生が多
くなり、インクジェット記録用インクとして使用しづら
くなり、また、３０を越えると平均分子量が大きくなる
ので添加量の割には印字品質向上効果が低く、逆に粘度
が上昇するなどの弊害がでる。Ｍはアニオン性基によっ
て顔料を水に分散可能とする場合は水素原子、スルホン
酸塩、燐酸塩および／または硼酸塩であり、カチオン性
基によって顔料を水に分散可能とする場合は水素原子お
よび／または４級アンモニウム塩である。水素原子以外
はアニオン性基によって顔料を水に分散可能とする場合
の対イオンはナトリウム、カリウム、リチウムなどのア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン
やトリプロパノールアミンなどのアルカノールアミン塩
などとして用いることができ、カチオン性基によって顔
料を水に分散可能とする場合の対イオンは塩素イオン、
フッ素イオン、臭素イオン、沃素イオン、硫酸イオン、
亜硫酸イオン、硝酸イオン、亜硝酸イオン、次亜塩素酸
イオン、亜塩素酸イオン、塩素酸イオン、過塩素酸イオ
ン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン、ブタン酸イオ
ン、安息香酸イオン、フェニル酢酸イオン、シクロヘキ
シルカルボン酸イオン、ベンゼンスルホン酸イオン、
（オルト、パラ、メタ）トルエンスルホン酸イオンなど
がある。

【００２０】アセチレングリコールおよび／またはアセ
チレンアルコール系界面活性剤、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、分岐
してもよい１，２−アルキレングリコールおよび／また
は式（１）で示される化合物から選ばれた１種以上から
なる物質を用いることで、普通紙や専用紙を用いたとき
のにじみや印字むらが低減して印字品質が良好になる。

【００２１】前述のアセチレングリコールおよび／また
はアセチレンアルコール系界面活性剤、ジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
分岐してもよい１，２−アルキレングリコールおよび／
または式（１）で示される化合物の添加量が０．５％以
上３０％以下であることを特徴とする。０．５％未満で
は浸透性の効果が低く印字品質が向上しない。３０％を
超えると粘度上昇により使いづらくなり、それ以上添加
しても印字品質向上の効果がない。より好ましくは１％
以上１５％以下である。

【００２２】前述のアセチレングリコールおよび／また
はアセチレンアルコール系界面活性剤を５％以下含むこ
とを特徴とする。５％を超えると印字品質の効果が頭打
ちであり、添加しても粘度が上昇して使いづらくなり、
ヘッドの先端にインクが付着しやすくなり、印字が乱れ
やすくなる。より好ましい添加量は０．１〜２％であ
る。

【００２３】また、少なくとも前述のアセチレングリコ
ールおよび／またはアセチレンアルコール系界面活性剤
とジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、１，２−アルキレングリコールおよび
／または式（１）で示される化合物から選ばれた１種以
上を同時に添加することを特徴とする。アセチレングリ
コールおよび／またはアセチレンアルコール系界面活性
剤とジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノブチルエーテル、分岐してもよい１，２−アルキレン
グリコールおよび／または式（１）で示される化合物か
ら選ばれた１種以上は同時に用いた方がより印字品質が
向上する。

【００２４】前述のアセチレングリコールおよび／また
はアセチレンアルコール系界面活性剤が０．５％以下の
ときはジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノブチルエーテル、分岐してもよい１，２−アルキレ
ングリコールおよび／または式（１）で示される化合物
から選ばれた１種以上は１％以上であることを特徴とす
る。アセチレングリコールおよび／またはアセチレンア
ルコール系界面活性剤は少量で浸透性を向上させる効果
がある。従って、０．５％以下のときはジエチレングリ
コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
分岐してもよい１，２−アルキレングリコールおよび／
または式（１）で示される化合物から選ばれた１種以上
は１％以上であることが、印字品質向上の観点から好ま
しい。

【００２５】前述の顔料を包含するポリマーが、ポリア
クリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、ポ
リスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、
含珪素ポリマー。含硫黄ポリマーからなる群から選ばれ
た１種以上を主成分とすることを特徴とする。本発明で
用いるアセチレングリコールおよび／またはアセチレン
アルコール系界面活性剤、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、分岐してもよ
い１，２−アルキレングリコールおよび／または式
（１）で示される化合物から選ばれた１種以上からなる
物質は通常の分散剤分散に用いる分散剤と吸脱着反応を
起こすため、脱離した分散剤により印字が乱れるという
現象を生じ易い。しかし、上記のポリマーを用いればポ
リマーが安定に着色剤を包含しているので吸脱着を起こ
しにくいので好ましい。

【００２６】前述の顔料をポリマーで包含した着色剤が
少なくとも重合性基を有する分散剤と共重合性モノマー
との共重合体で該顔料および／または染料を包含したも
のであることを特徴とする。ここで、重合性基を有する
分散剤とは少なくとも疎水基、親水基および重合性基を
有するもので、重合性基はアクリロイル基、メタクリロ
イル基、アリル基あるいはビニル基などであり、共重合
性基も同じくクリロイル基、メタクリロイル基、アリル
基あるいはビニル基などになる。

【００２７】インクジェット記録用インクとしては粒径
が比較的そろっていた方が目詰まりや吐出の安定性の観
点から好ましいので、顔料をポリマーで包含した着色剤
は、乳化重合によって製造されることが好ましい。ま
た、ポリマーが、ポリアクリル酸エステル、スチレン−
アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマ
ーからなる群から選ばれた１種以上を主成分として用い
るので、堅固なポリマーになり、本発明でよいとするア
セチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコー
ル系界面活性剤、グリコールエーテル類および／または
分岐してもよい１，２−アルキレングリコールから選ば
れた１種以上からなる物質の添加によっても変形せず、
しかも均一な粒径を得やすいので好ましい。

【００２８】前述の顔料を用いる場合、その顔料をポリ
マーで包含した着色剤は、重合性基を有する分散剤でそ
の顔料を分散させた後、その分散剤と共重合可能なモノ
マーと重合開始剤を用いて水中で乳化重合されたもので
あることを特徴とする。顔料をポリマーで包含した着色
剤は、重合性ビニル基、アリル基、アクリロイル基ある
いはメタクリロイル基等を有する分散剤で顔料を分散さ
せた後、この分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始
剤の存在下、水中で乳化重合を行なうことによって得る
ことができる。

【００２９】ラジカル重合の方法としては水中での乳化
重合が分散を安定にすることができるので好ましい。そ
の場合、ラジカル重合開始剤および（メタ）アクリル系
モノマー、アリル系モノマー、スチレン類から選ばれた
1種以上、必要に応じて乳化剤、連鎖移動剤、反応停止
剤、触媒などを用いた反応系で加熱によりラジカルを発
生させる乳化重合を行なう方法が好ましい。

【００３０】前述の分岐してもよい１，２−アルキレン
グリコールが炭素数４〜１０の分岐してもよい１，２−
アルキレングリコールであり、添加量が１５％以下であ
ることを特徴とする。分岐してもよい１，２−アルキレ
ングリコールの中で炭素数が３以下のものは浸透性の向
上の効果が低い。炭素数が１５を超えると水溶性が低い
ので本発明のような水溶性インクには使用しづらく、エ
チレンオキシを付加した構造やスルホン酸基、燐酸基な
どの水溶性基を導入する必要が生じる。炭素数が４以上
の場合はこのような水溶性基を導入した構造でも構わ
ず、そうすると炭素数は３０以下であればよい。そして
添加量は１５％以下であることが好ましい。１５％を超
えると浸透性も頭打ちになりそれ以上添加しても印字品
質向上の効果がなく、逆に粘度が増加するので使用しづ
らくなる。

【００３１】そして、前述の分岐してもよい１，２−ア
ルキレングリコールが分岐してもよい１，２−ペンタン
ジオール（１，２−ＰＤ）および／または分岐してもよ
い１，２−ヘキサンジオール（１，２−ＨＤ）であり、
前述のアセチレングリコールおよび／またはアセチレン
アルコール系界面活性剤の添加量が０．５％以上のとき
は前述の分岐してもよい１，２−アルキレングリコール
との比が１：０〜１：１０であることを特徴とする。分
岐してもよい１，２−アルキレングリコールとしてその
まま用いて効果が高いのは分岐してもよい１，２−ペン
タンジオールおよび／または分岐してもよい１，２−ヘ
キサンジオールである。分岐してもよい１，２−ペンタ
ンジオールは３〜１５％が好ましい。３％未満のものは
浸透性の向上の効果が低く、炭素数が１５％を超えると
水溶性が低いので本発明のような水溶性インクには使用
しづらい。分岐してもよい１，２−ヘキサンジオールは
０．５〜１０％が好ましい。０．５％未満のものは浸透
性の向上の効果が低く、炭素数が１０を超えると水溶性
が低いので本発明のような水溶性インクには使用しづら
い。前述のアセチレングリコールおよび／またはアセチ
レンアルコール系界面活性剤の添加量が０．５％以上の
ときはその分岐してもよい１，２−アルキレングリコー
ルとの比が１：０〜１：１０の間が印字品質の観点から
好ましく、分岐してもよい１，２−アルキレングリコー
ルがアセチレングリコールおよび／またはアセチレンア
ルコール系界面活性剤の１０倍を超えると印字品質の向
上効果が頭打ちでありそれ以上添加しても効果が低く、
逆に粘度上昇の弊害を生じる。

【００３２】前述のプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル（ＰＧｍＢＥ）および／またはジプロピレングリ
コールモノブチルエーテル（ＤＰＧｍＢＥ）の添加量が
１０％以下であることを特徴とする。浸透性の必要レベ
ルとして、１０％以下の添加が好ましい。１０％を超え
ると印字品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇
の弊害および水溶性が低いことによる溶解助剤の添加が
必要になってくる。より好ましくは０．５〜５％であ
る。

【００３３】また、前述のアセチレングリコールおよび
／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が
０．５％以上のときは前述のプロピレングリコールモノ
ブチルエーテルおよび／またはジプロピレングリコール
モノブチルエーテルとの比が１：０〜１：１０であるこ
とが印字品質の観点から好ましく、プロピレングリコー
ルモノブチルエーテルおよび／またはジプロピレングリ
コールモノブチルエーテルがアセチレングリコールおよ
び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１０倍
を超えると印字品質の向上効果は頭打ちとなりそれ以上
添加しても効果がない上に粘度上昇の弊害を生じる。

【００３４】前述のジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル（ＤＥＧｍＢＥ）および／またはトリエチレング
リコールモノブチルエーテル（ＴＥＧｍＢＥ）を２０％
以下含むことを特徴とする。浸透性の必要レベルとし
て、２０％以下の添加が好ましい。２０％を超えると印
字品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害
が生じる。より好ましくは０．５〜１０％である。

【００３５】また、前述のアセチレングリコールおよび
／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が
０．５％以上のときはジエチレングリコールモノブチル
エーテルおよび／またはトリエチレングリコールモノブ
チルエーテルとの比が１：０〜１：１０であることを特
徴とする。１：０即ち添加量０％から１：１０即ちアセ
チレングリコールおよび／またはアセチレンアルコール
系界面活性剤の１０倍まで添加することが印字品質の観
点から好ましい。ジエチレングリコールモノブチルエー
テルおよび／またはトリエチレングリコールモノブチル
エーテルはアセチレングリコールおよび／またはアセチ
レンアルコール系の界面活性剤の溶解性を向上させるこ
とと印字品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量
ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用
としては使用しにくくなる。

【００３６】前述の式（１）で示される化合物を１０％
以下含むことを特徴とする。浸透性の必要レベルとし
て、１０％以下の添加が好ましい。１０％を超えると印
字品質向上の効果が頭打ちであり、逆に粘度上昇の弊害
が生じる。より好ましくは０．５〜７％である。

【００３７】そして、前述のアセチレングリコールおよ
び／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量
が０．５％以上のときは式（１）で示される化合物との
比が１：０〜１：１０であることを特徴とする。１：０
即ち添加量０％から１：１０即ちアセチレングリコール
および／またはアセチレンアルコール系界面活性剤の１
０倍まで添加することが印字品質の観点から好ましい。
式（１）で示される化合物はアセチレングリコールおよ
び／またはアセチレンアルコール系の界面活性剤の溶解
性を向上させることと印字品質の向上に役立つが、１０
倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるので
インクジェット用としては使用しにくくなる。

【００３８】また、前述のインクジェット記録用インク
の着色剤である顔料としては、有機顔料、無機顔料等が
挙げられ、例えば、黒色インク用としては、ファーネス
ブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャ
ンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．
Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属
類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック
１）等の有機顔料が挙げられるがインクジェット用とし
ては比重が比較的低く水中で沈降しにくいカーボンブラ
ックが好ましい。更にカラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントイエロー１（ファストイエローG）、３、１２（シ゛スアソ゛イエロ
ーAAA）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、
４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３
（シ゛スアソ゛イエローHR）、９５、９７、９８、１００、１０
１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２
０、１２８、１３８、１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド１、２、３、５、１７、２２（フ゛リリアントファーストスカーレッ
ト）、２３、３１、３８、４８:２（ハ゜ーマネントレット゛2B(B
a)）、４８:２（ハ゜ーマネントレット゛2B(Ca)）、４８:３（ハ゜ーマネ
ントレット゛2B(Sr)）、４８:４（ハ゜ーマネントレット゛2B(Mn)）、４
９:１、５２:２、５３:１、５７:１（フ゛リリアントカーミン6
B）、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ロータ
゛ミン6Gレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０
４、１０５、１０６、１０８（カト゛ミウムレット゛）、１１２、
１１４、１２２（キナクリト゛ンマセ゛ンタ）、１２３、１４６、１
４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７
８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０
９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５
（フタロシアニンフ゛ルーR）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシア
ニンフ゛ルーG）、１５:４、１５:６（フタロシアニンフ゛ルーE）、１
６、１７:１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメント
グリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、等
が使用できる。

【００３９】これらの着色剤の添加量は、０．５〜３０
％が好ましいが、さらには１．０〜１２％が好ましい。
これ以下の添加量では印字濃度が確保できなくなり、ま
たこれ以上の添加量ではインクの粘度増加や粘度特性に
構造粘性が生じ、吐出安定性が悪くなる傾向になる。

【００４０】また、顔料の粒経は２５μｍ以下が好まし
く、より好ましくは１μｍ以下の粒子からなる顔料を、
さらに好ましくは０．０１〜０．１５μｍの粒子からな
る顔料が吐出安定性の観点から好ましい。

【００４１】本発明におけるインクジェット記録用イン
クは、その放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの
安定吐出等の目的で保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘
度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴
剤、腐食防止剤、金属イオン捕獲剤等種々の添加剤を添
加する場合がある。

【００４２】以下、それらを例示する。

【００４３】インクのノズル前面で乾燥を抑えるために
水溶性のあるグリコール類を添加することが好ましく、
その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコー
ル、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、
１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコ
ール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオー
ル、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオー
ル、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリ
スリトール、ペンタエリスリトールなどがある。

【００４４】また、本発明においてはノズル前面でイン
クが乾燥して詰まることを抑制するために、多くの種類
の糖類を用いることもできる。単糖類および多糖類があ
り、グルコース、マンノース、フルクトース、リボー
ス、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクト
ース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビ
オース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース
等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン
類、セルロース類を用いることができる。そしてその添
加量は０．０５％以上で３０％以下がよい。０．０５％
未満ではインクがヘッドの先端で乾燥して詰まる目詰ま
り現象を回復させる効果は少なく、３０％を超えるとイ
ンクの粘度が上昇して適切な印字ができなくなる。一般
的な糖類である単糖類および多糖類のグルコース、マン
ノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビ
ノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グル
シトース、マルトース、セロビオース、スクロース、ト
レハロース、マルトトリオース等のより好ましい添加量
は３〜２０％である。アルギン酸およびその塩、シクロ
デキストリン類、セルロース類はインクにしたときの粘
度が高くなり過ぎない程度の添加量にする必要がある。

【００４５】その他に水と相溶性を有し、インクに含ま
れる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク
成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえば紙に
対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを
防止するために用いることのできるものとして、エタノ
ール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプ
ロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール
類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエー
テルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエー
テル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレ
ングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチ
レングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチ
レングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレン
グリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレング
リコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコー
ルモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブ
タノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリ
コールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコ
ールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ
−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉ
ｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−
ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ
−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルム
アミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビ
ット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチ
ン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用
することができる。

【００４６】また、本発明になるインクにはさらに浸透
性を制御するため、他の界面活性剤を添加することも可
能である。添加する界面活性剤は本実施例に示すインク
系との相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面活性剤
のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その例とし
ては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげ
られる。両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミ
ノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤ
シ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミ
ダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤として
は、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリ
オキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイ
ルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキ
レンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエ
チレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エス
テル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソ
ルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソ
ルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、
ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレ
ンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキ
ルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの
含フッ素系界面活性剤などがある。

【００４７】また、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるいは酸化
防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類お
よびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウ
ム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニ
ウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチ
ウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メ
チル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル
尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネート
などのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレッ
ト、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、
Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などがある。

【００４８】さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、
アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリ
ル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチ
などがある。

【００４９】また、カラーインクの作成においては本発
明で用いることのできる反応性界面活性剤モノマーとし
ては多くの市販品を用いることができ、たとえば第一工
業薬品株式会社のアクアロンＨＳシリーズ（アクアロン
ＨＳ−０５、ＨＳ−１０，ＨＳ−２０、ＨＳ−１０２
５）、アクアロンＲＮシリーズ（ＲＮ−１０、ＲＮ−２
０、ＲＮ−３０、ＲＮ−５０，ＲＮ−２０２５）、ニュ
ーフロンティアシリーズ（ニューフロンティアＮ−１７
７Ｅ，Ｓ−５１０）、旭電化株式会社のアデカリアソー
プＳＥシリーズ（ＳＥ−１０Ｎ、ＳＥ−１０２５Ａ、Ｓ
Ｅ−１０２５Ｎ）、アデカリアソープＮＥシリーズ（Ｎ
Ｅ−１０，ＮＥ−２０、ＮＥ−３０、ＮＥ−４０）など
が挙げられる。

【００５０】また、上記反応性界面活性剤モノマーと反
応させるモノマーはアニオン分散の場合アクリロニトリ
ル、ブチルメタクリレート、ブチルアクリレートなどの
アクリレート類、アクリル酸類、アリル化合物類でもよ
い。カチオン分散の場合はＮ，Ｎ‘−ジアミノエチルメ
タクリレート、Ｎ，Ｎ‘−ジアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ‘−ジアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
‘−ジアミノエチルメタクルアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジアミ
ノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ‘−ジアミノプロピル
アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‘−ジアミノエチルメタクリル
アミドなどがある。これらを重合したものの４級化はエ
ピクロルヒドリン、ベンジルクロライド、塩化メチル、
ジメチル硫酸などを用いて行なうことができる。

【００５１】さらに、分散方法は超音波分散の他に、ビ
ーズミル、サンドミル、ロールミルなどによる方法など
他の分散方法を用いてもよい。

【００５２】また、顔料をポリマーで包含した着色剤を
作成する物質として、２重結合を有するアクリロイル
基、メタクリロイル基、ビニル基あるいはアリル基を有
するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例
えばスチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、
ブチルメタクリレート、（α、２、３または４）−アル
キルスチレン、（α、２、３または４）−アルコキシス
チレン、３、４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチ
レン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチル
アミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレー
ト、アクリロイルモルフォリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ
−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、そ
の他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコールまたはポ
リエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イ
ソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪
素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マ
レイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に
架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、
ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、
１、６−ヘキサンジオール、１、８−オクタンジオール
および１、１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＡまたはＦのエチレンオキシド付加物のジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート等アクリル基やメタクリル基を有する
化合物を用いることができる。

【００５３】また、ポリアクリル酸エステル、スチレン
−アクリル酸共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリイミド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリ
マーからなる群から選ばれた１種以上を主成分とするよ
うにこれらのポリマーを添加しながら作成することもで
きる。

【００５４】重合開始剤は過硫酸カリウムや過硫酸アン
モニウムの他に、過硫酸水素やアゾビスイソブチロニト
リル、過酸化ベンゾイル、過酸化ジブチル、過酢酸、ク
メンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルヒドロキシパーオ
キシド、パラメンタンヒドロキシパーオキシドなどラジ
カル重合に用いられる一般的な開始剤を用いることがで
きるが本発明の好ましい態様においては、水溶性の重合
開始剤が好ましく用いられる。

【００５５】本発明においては、乳化重合では連鎖移動
剤を用いることもできる。例えば、ｔ−ドデシルメルカ
プタンの他にｎ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチル
メルカプタン、キサントゲン類であるジメチルキサント
ゲンジスルフィド、ジイソブチルキサントゲンジスルフ
ィド、あるいはジペンテン、インデン、１、４−シクロ
ヘキサジエン、ジヒドロフラン、キサンテンなどが挙げ
られる。

【００５６】分散剤なしに水に分散させたカーボンブラ
ックは、カーボンブラックの表面を酸によって酸化させ
ることによって作成することができる。また、オリエン
ト化学ＣＷ１とキャボットのキャボジェットシリーズと
して入手可能である。

【００５７】通常のカーボンブラックは酸性カーボンで
も塩基性カーボンでも親水性基が少なくそのままでは水
性インクに用いることができる程度水に分散しない。従
って、表面処理することで水に分散可能になる。そのた
め、カーボンブラックを硫酸、発煙硫酸あるいは無水硫
酸等硫酸類を用いて表面をスルホン化する方法、硝酸を
用いる方法あるいは例えば特開平８−３４９８にあるよ
うに次亜塩素酸塩で表面を酸化する方法などがある。

【００５８】また、本発明においては特公平７−９４６
３４号公報あるいは特開平８−５９７１５号公報に掲載
されているような顔料微粒子をカプセル化したものを用
いることもできる。

【００５９】

【実施例】次に具体的な実施の形態について説明する。

【００６０】本発明において示す着色剤は顔料を用いる
場合について述べる。実施例、および比較例における顔
料１はカーボンブラック顔料、顔料２はフタロシアニン
顔料、顔料３はジメチルキナクリドン顔料、顔料４はジ
ケトピロロピロール顔料を用いた。しかし、これらに限
定されず多くの有機、無機顔料を用いることができる。
＜＞中にそれぞれの平均粒径をｎｍ（ナノメートル）単
位で示す。

【００６１】アニオン性基によって分散剤なしに水に分
散可能なカーボンブラックとしてはキャボジェット３０
０を用いた。（黒色分散液１：アニオン）、カチオン性
基によって分散剤なしに水に分散可能なカーボンブラッ
クはキャボジェットＩＪＸ５５を用いた。（黒色分散液
２：カチオン）

【００６２】（アニオン性基によって水に分散可能なポ
リマー包含カーボンブラックの作成）（黒色分散液３：
アニオン） 特開平１０−３１６９０９号公報に記載された実施例１
と同様の方法により、超音波発生機、攪拌機、滴下装
置、水冷式還流コンデンサー、および温度調整器を備え
た反応容器にカーボンブラック顔料であるラーベンＣ
（コロンビアンカーボン製）５部（以下単に部と示すも
のは重量部を示す）と、重合性界面活性剤である旭電化
株式会社製のアデカリアソープＳＥ−１０Ｎを３部とを
イオン交換水８０部中に加えて超音波を４時間かけて分
散処理を行なう。次いで、アクリロニトリル１．６部
と、過硫酸カリウム０．０５部とをさらに加えて６０℃
で４８時間重合反応を行なう。得られた溶液を０．４μ
ｍのメンブレンイルターで濾過して粗大粒子を除去す
る。

【００６３】次に、反応容器にイオン交換水２７部とラ
ウリル硫酸ナトリウム０．０５部を添加し、さらにイオ
ン交換水１００部と重合開始剤として過流酸カリウムを
０．５部入れ、窒素雰囲気７０℃を保持する。次いで、
アデカリアソープＳＥ−１０Ｎを３部入れて攪拌した
後、スチレン１５部、テトラヒドロフルフリルメタクリ
レート６部、ブチルアクリレート４５部およびｔ−ドデ
シルメルカプタン０．０２部を入れた混合溶液を、滴下
し反応させた後に、水酸化ナトリウムで中和してｐＨ
９．５に調整してから０．３μｍのフィルターでろ過し
てポリマー包含顔料１とする。

【００６４】（アニオン性基によって水に分散可能な黒
色以外のインクの作成）上記と同様な手法で顔料２、３
および４の分散液を得る。顔料２の分散液はピグメント
ブルー１５：３（フタロシアニン顔料：クラリアント
製）（シン分散液１：アニオン）、顔料３の分散液はピ
グメントレッド１２２（ジメチルキナクリドン顔料：ク
ラリアント製）（マゼンタ分散液１：アニオン）、顔料
４の分散液はピグメントイエロー１８０（ジケトピロロ
ピロール：クラリアント製）（イエロー分散液１：アニ
オン）を用いる。

【００６５】カチオン性基によって水に分散可能なカー
ボンブラックをポリマーで包含した着色剤、およびカチ
オン性基によって水に分散可能な黒色以外のインクとし
ては以下の方法を用いた。

【００６６】（カチオン性基によって水に分散可能なポ
リマー包含カーボンブラックの作成）（黒色分散液４：
カチオン） 超音波発生機、攪拌機、滴下装置、水冷式還流コンデン
サー、および温度調整器を備えた反応容器にカーボンブ
ラック顔料であるラーベンＣ（コロンビアンカーボン
製）５部と、重合性界面活性剤である旭電化株式会社製
のアデカリアソープＳＥ−１０Ｎを３部とをイオン交換
水８０部中に加えて超音波を４時間かけて分散処理を行
なう。次いで、Ｎ，Ｎ‘−ジメチルアミノアミノエチル
メタクリレート１６部とスチレン１０部を別に溶液重合
して、重合後にエピクロルヒドリンで４級化したものを
用い、過硫酸カリウム０．０５部とをさらに加えて６０
℃で４８時間重合反応を行なう。得られた溶液を０．４
μｍのメンブレンイルターで濾過して粗大粒子を除去す
る。

【００６７】次に、反応容器にイオン交換水２７部とラ
ウリル硫酸ナトリウム０．０５部を添加し、さらにイオ
ン交換水１００部と重合開始剤として過流酸カリウムを
０．５部入れ、窒素雰囲気７０℃を保持する。次いで、
アデカリアソープＳＥ−１０Ｎを３部入れて攪拌した
後、スチレン１５部、Ｎ，Ｎ‘−ジメチルアミノアミノ
エチルメタクリレート４０部およびｔ−ドデシルメルカ
プタン０．０２部を入れた混合溶液を、滴下し反応させ
た後に、エピクロルヒドリンで４級化しプロピオン酸で
中和してｐＨ５．５に調整してから０．３μｍのフィル
ターでろ過してポリマー包含顔料カーボンブラックとす
る。

【００６８】（カチオン性基によって水に分散可能な黒
色以外のインクの作成）上記と同様な手法で顔料２、３
および４の分散液を得る。顔料２の分散液はピグメント
ブルー１５：３（フタロシアニン顔料：クラリアント
製）（シアン分散液２：カチオン）、顔料３の分散液は
ピグメントレッド２０２（ジメチルキナクリドン顔料：
クラリアント製）（マゼンタ分散液２：カチオン）、顔
料４の分散液はピグメントイエロー１８０（ジケトピロ
ロピロール：クラリアント製）（イエロー分散液２：カ
チオン）を用いる。

【００６９】（インクの調製例）以下具体的に、本発明
によるインクジェット記録用インクの組成を示す。着色
剤（ポリマー包含顔料）の添加量はその量（固形分濃
度）を重量で換算したものとして示す。（）は用いた顔
料、＜＞は顔料の粒径をｎｍ単位で示す。尚、本実施例
中の残量の水と示す中にはインクの腐食防止のためプロ
キセルＸＬ−２を０．１から１％、インクジェットヘッ
ド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００
１から０．０５％、インク系中の金属イオンの影響を低
減するためにＥＤＴＡを０．０１から０．０３％をそれ
ぞれイオン交換水に添加したものを用いた。

【００７０】 ＜黒色インク１＞ 添加量（％） 着色剤１（黒色分散液１：アニオン）＜１０５＞ ４．５ オルフィンＥ１０１０ ０．２ グリセリン ９．０ １，５−ペンタンジオール ５．０ トリエタノールアミン ０．８ 水 残量 オルフィンＥ１０１０（アセチレングリコール系界面活性剤：日信化学工業株 式会社製）

【００７１】 ＜黒色インク２＞ 着色剤１（黒色分散液２：カチオン）＜９０＞ ５．５ オルフィンＳＴＧ ０．１ ジエチレングリコール ７．０ チオジグリコール ３．５ １，６−ヘキサンジオール ５．０ トリエタノールアミン １．０ 水酸化カリウム ０．１ 水 残量 オルフィンＳＴＧ（アセチレングリコール系界面活性剤：日信化学工業株式会 社製）

【００７２】 ＜黒色インク３＞ 着色剤２（黒色分散液３：アニオン）＜８５＞ ４．５ ＴＥＧｍＢＥ ５．０ ＤＥＧｍＢＥ ２．０ ジプロピレングリコール ５．０ サーフィノール４６５ １．２ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量 ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル ＤＥＧｍＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル サーフィノール４６５（アセチレングリコール系界面活性剤：エアープロダク ツ（米国）製）

【００７３】 ＜黒色インク４＞ 着色剤４（黒色分散液１：アニオン）＜８０＞ ５．０ １、２−ヘキサンジール ３．０ ＴＥＧｍＢＥ ３．０ サーフィノール６１ ０．５ テトラチレングリコール ９．０ １、５−ペンタンジオール ２．０ ジメチル−２−イミダゾリジノン ２．０ 安息香酸ナトリウム ０．１ トリエタノールアミン ０．７ 水 残量 サーフィノール６１（アセチレンアルコール系界面活性剤：エアープロダクツ （米国）製）

【００７４】 ＜シアンインク１＞ 着色剤５（シアン顔料１：アニオン）＜７０＞ ３．０ １、２−ペンタンジオール ５．０ ＤＰＧｍＢＥ ２．０ ＤＥＧｍＢＥ ７．０ グリセリン １４．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量 ＤＰＧｍＢＥ：ジプロピレングリコールモノブチルエーテル

【００７５】マゼンタインク１ 着色剤６（マゼンタ顔料１：アニオン）＜９５＞ ５．０ オルフィンＥ１０１０ １．０ 式（１）で示される化合物１ ６．０ グリセリン １５．０ チオジグリコール ２．０ １、５−ペンタンジオール １．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量 式（１）で示される化合物１はメチルイソブチルカルビ
ノールにまずプロピレンオキシ基を平均で１．５モル付
加した後、エチレンオキシ基を平均で５モル付加して末
端がＯＨ基になっている物質である。

【００７６】 ＜イエローインク１＞ 着色剤７（イエロー顔料１：アニオン）＜７５＞ ５．０ サーフィノール６１ ０．５ ＤＥＧｍＢＥ ４．０ 式（１）で示される化合物２ ３．０ グリセリン １５．０ トリメチロールプロパン １．０ トリメチロールエタン １．０ サーフィノール４６５ １．０ トリエタノールアミン ０．５ ＫＯＨ ０．０５ 水 残量 式（２）で示される化合物２はイソオクタノールにプロ
ピレンオキシ基を平均で２モル付加したのち、末端ＯＨ
基にスルホン酸基を導入し、ナトリウムを対イオンとし
て用いた物質である。

【００７７】 ＜シアンインク２＞ 着色剤８（シアン顔料２：カチオン）＜８０＞ ５．５ オルフィンＳＴＧ １．０ ＰＧｍＢＥ ２．０ ＤＥＧｍＢＥ ８．０ グリセリン ７．０ ジエチレングリコール ５．０ テトラエチレングリコール ５．０ トリエタノールアミン ０．９ ＫＯＨ ０．１ 水 残量 ＰＧｍＢＥ：プロピレングリコールモノブチルエーテル

【００７８】 ＜マゼンタインク２＞ 着色剤９（マゼンタ顔料２：カチオン）＜１２５＞ ３．０ １、２−ペンタンジオール ５．０ ＤＰＧｍＢＥ ２．０ ＤＥＧｍＢＥ ７．０ グリセリン １４．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量

【００７９】 ＜イエローインク２＞ 着色剤１０（イエロー顔料２：カチオン）＜８０＞ ５．０ オルフィンＥ１０１０ １．０ 式（１）で示される化合物２ ６．０ グリセリン １５．０ チオジグリコール ２．０ １、５−ペンタンジオール １．０ トリエタノールアミン ０．９ 水 残量 式（１）で示される化合物２はメチルイソブチルカルビ
ノールにまずプロピレンオキシ基を平均で１．０モル付
加した後、エチレンオキシ基を平均で４モル付加して末
端がＯＨ基になっている物質である。

【００８０】表１に本発明になるインクセットの例とブ
リードの評価結果を示す。インクセット１〜４は黒色と
黒色以外の色のイオン性が異なる場合、インクセット５
〜８は黒色と黒色以外の色のイオン性が同じ場合であ
る。表１中Ａは極めてよい、Ｂはよい、Ｃは悪い、Ｄは
極めて悪いということを示す。

【００８１】

【表１】

【００８２】表１の結果から明らかなように、本発明で
用いるインクジェット記録用インクを用いるとブリード
が良好なことが分かる。

【００８３】尚、これらの印字評価の測定はセイコーエ
プソン株式会社製のインクジェットプリンタＭＪ−９３
０Ｃを用いて３６０ｄｐｉの普通紙モードで行なった。
これらの評価に用いた紙は、ヨーロッパ、アメリカおよ
び日本の市販されている普通の紙でＣｏｎｑｕｅｒｏｒ
紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、Ｍｏｄｏ Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐ
ｉｄ Ｃｏｐｙ紙、ＥＰＳＯＮ ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ
４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ Ｂ
ｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙、やまゆり紙、Ｘ
ｅｒｏｘ Ｒ紙であり、表１中のブリード結果は平均値
である。

【００８４】以上のように、本発明においては印字画像
の紙等の被記録体に対するブリードが低減される高品質
で実用性の高いインクジェット記録用インクを提供する
ことができる。

【００８５】また、実施例１〜１０のインクをガラス製
のサンプル瓶に入れ密栓後、それぞれ６０℃／１週間で
放置し、放置前後でのインクの発生異物、物性値（粘
度、表面張力）について調べた。その結果いずれのイン
クも異物の発生、物性値の変化が殆ど無く、良好な保存
安定性であった。

【００８６】従来のように一般的な分散剤で分散させた
場合は本発明でよいとする添加剤（アセチレングリコー
ルおよび／またはアセチレンアルコール系界面活性剤、
ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、
（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，
２−アルキレングリコールおよび／または式（１）で示
される化合物から選ばれた１種以上からなる物質）を用
いることが難しく、そのため十分な印字品質が得られな
い。さらに、顔料を用いているので基本的に水に不溶で
あるので耐水性は通常の染料を用いる場合より格段に優
れた印字物になるという効果を有する。また、着色剤が
顔料であるので耐光性や耐ガス性が優れる。さらに、着
色剤を被覆するポリマーの機能を用いる場合は重合モノ
マーやその他の反応剤によって自由に変えられるので、
多彩な機能（耐光性、耐ガス、着色性、光沢性、定着性
など）を持たせることができるという効果も有する。

【００８７】また、本発明である黒色の印字方法につい
て説明する。普通紙に黒色を印字する場合は分散剤なし
に水に分散させたカーボンブラックを用いたインク（黒
色分散液１を用いた以外は黒色インク３と同じ組成出作
成した）とシアンインク２、マゼンタインク２およびイ
エローインク２の組み合わせによるコンポジットブラッ
クで、普通紙と専用紙（光沢紙、マット紙）に各割合で
印字したときの色濃度と耐擦性の評価結果を表２に示
す。表２では普通紙としてＣｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、 Ｒ
ａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙、Ｘｅ
ｒｏｘ １０紙を、光沢紙としてセイコーエプソン製イ
ンクジェット用専用光沢紙ＭＪＡ４ＳＰ３、マット紙と
してセイコーエプソン製スーパーファイン専用紙ＭＪＡ
４ＳＰ１を用いた場合について示す。表２においてＯＤ
値はマクベス濃度計によって測定し、耐擦性は三菱鉛筆
製プラスチック消しゴムを６０℃の傾きで加重１ｋｇで
擦ることによって行った。３回以上擦っても剥がれない
ものをＡ、１回擦っても剥がれないものをＢ、１回でわ
ずかに擦れるものをＣ、１回でかなり擦れるものをＤと
する。

【００８８】

【表２】

【００８９】表２の結果から明らかように黒色を印字す
る場合、普通紙においては主に分散剤なしに水に分散さ
せたカーボンブラックを用いたインクを用いることで高
いＯＤ値が得られ耐擦性も問題なく、専用紙においては
主に顔料の表面をポリマーで包含した着色剤の組み合わ
せによるコンポジットブラックで耐擦性が得られてＯＤ
値も高く維持できるので、本発明により普通紙でも専用
紙でも高いＯＤ値と十分な耐擦性が得られるインクジェ
ット記録セットおよびインクジェット記録方法であるこ
とがわかる。

【００９０】また、同様に黒色分散液２を用いた以外は
黒色インク３と同じ組成により作成したインクとシアン
インク１、マゼンタインク１およびイエローインク１の
組み合わせによるコンポジットブラックでも同様であ
る。

【００９１】また、本発明においてはカラーの印字につ
いては、普通紙でも専用紙でも十分な発色が得られ、耐
擦性も得られるので問題ない。従って、本発明のインク
ジェット記録用インクセットとインクジェット記録方法
により、普通紙でも専用紙でも媒体を選ばず、黒色部分
もカラー部分も十分な発色と耐擦性を有する印字を形成
することができる。

【００９２】尚、本発明はこれらの実施例に限定される
と考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り
種々の変更は可能である。

【００９３】

【発明の効果】以上述べたように本発明は普通紙、マッ
ト紙および光沢紙など媒体を選ばず、混色が生じにく
く、十分な発色のある印字が可能であり、さらに吐出安
定性、保存安定性、耐水性、耐ガス性および耐光性に優
れるインクジェット記録用インクおよびインクジェット
記録装置を提供するところにある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA01 BA53 BA55 BA59 BA62 4J037 AA02 AA08 AA30 CC13 CC16 CC25 CC27 CC28 CC30 DD24 EE02 EE12 EE43 FF15 4J039 AD03 AD09 AE06 AE08 AE09 AE10 AE11 BA04 BA12 BA13 BC07 BC09 BC13 BC14 BC15 BC33 BC40 BC41 BC50 BC51 BC60 BE01 BE12 BE22 CA06 EA14 EA35 EA36 EA38 EA39 EA42 EA44 EA46 EA47 GA24

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも黒色インクと黒色以外のイン
   クを備えてなるインクジェット記録用インクセットにお
   いて、色材に顔料を用い、該黒色インクには分散剤なし
   に水に分散されたカーボンブラックおよび／またはカー
   ボンブラックをポリマーで包含した着色剤を用い、該黒
   色以外のインクには顔料をポリマーで包含した着色剤を
   用い、且つ該黒色インクに用いる着色剤と該黒色以外の
   インクに用いる着色剤のイオン性が異なることを特徴と
   するインクジェット記録用インクセット。
2. 【請求項２】 前記黒色インクがカチオン性基によって
   カーボンブラックが水に分散可能であり、前記黒色以外
   のインクがアニオン性基によって該黒色以外の顔料を水
   に分散可能とすることを特徴とする請求項１に記載のイ
   ンクジェット記録用インクセット。
3. 【請求項３】 前記黒色インクがアニオン性基によって
   カーボンブラックが水に分散可能であり、前記黒色以外
   のインクがカチオン性基によって該黒色以外の顔料を水
   に分散可能とすることを特徴とする請求項１に記載のイ
   ンクジェット記録用インクセット。
4. 【請求項４】 前記アニオン性基がカルボキシル基、ス
   ルホン酸基、燐酸基および／または硼酸基であり前記カ
   チオン性基が４級アンモニウム塩基である請求項２また
   は３記載のインクジェット記録用インクセット。
5. 【請求項５】 前記黒色インクおよび前記黒色以外のイ
   ンクがいずれも少なくとも水を含有し、前記黒色インク
   および前記黒色以外のインクのうち少なくとも一方がア
   セチレングリコールおよび／またはアセチレンアルコー
   ル系界面活性剤、ジエチレングリコールモノブチルエー
   テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
   ロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレン
   グリコールモノブチルエーテル、分岐してもよい１，２
   −アルキレングリコールおよび／または式（１）で示さ
   れる化合物から選ばれた１種以上からなる物質を含有す
   ることを特徴とする請求項１〜４記載のインクジェット
   記録用インクセット。 式（１） [化１] ＲＯ−（ＥＰ）ｎ−Ｍ Ｒ：炭素数４〜１０のアルキル基、シクロアルキル基、
   フェニル基、フェニルアルキル基および／またはナフチ
   ル基 Ｏ：酸素 ＥＰ：エチレンオキシ基および／またはプロピレンオキ
   シ基の繰り返し ｎ：分子中の平均値であり１〜３０ Ｍ：水素原子、スルホン酸塩、燐酸塩および／または硼
   酸塩
6. 【請求項６】 前記アセチレングリコールおよび／また
   はアセチレンアルコール系界面活性剤、ジエチレングリ
   コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
   ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
   ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
   １，２−アルキレングリコールおよび／または式（１）
   で示される化合物の添加量が０．５重量％（以下、
   「％」とも示す）以上３０％以下であることを特徴とす
   る請求項５に記載のインクジェット記録用インクセッ
   ト。
7. 【請求項７】 前記アセチレングリコールおよび／また
   はアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．１
   〜５％であることを特徴とする請求項５または６記載の
   インクジェット記録用インクセット。
8. 【請求項８】 前記アセチレングリコールおよび／また
   はアセチレンアルコール系界面活性剤とジエチレングリ
   コールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモ
   ノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
   ーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、
   分岐してもよい１，２−アルキレングリコールおよび／
   または式（１）で示される化合物から選ばれた１種以上
   を同時に添加されてなることを特徴とする請求項５〜７
   記載のインクジェット記録用インクセット。
9. 【請求項９】 前記アセチレングリコールおよび／また
   はアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．１
   〜０．５％でありジエチレングリコールモノブチルエー
   テル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プ
   ロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレン
   グリコールモノブチルエーテル、分岐してもよい１，２
   −アルキレングリコールおよび／または式（１）で示さ
   れる化合物から選ばれた１種以上の添加量が１％以上で
   あることを特徴とする請求項５〜８記載のインクジェッ
   ト記録用インクセット。
10. 【請求項１０】 前記顔料を包含するポリマーが、ポリ
    アクリル酸エステル、スチレン−アクリル酸共重合体、
    ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミ
    ド、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマーからなる群から選
    ばれた１種以上を主成分とすることを特徴とする請求項
    １〜９記載のインクジェット記録用インクセット。
11. 【請求項１１】 前記顔料をポリマーで包含した着色剤
    が少なくとも重合性基を有する分散剤と共重合性モノマ
    ーとの共重合体で該顔料を包含したものおよび／または
    転相乳化で作成されることを特徴とする請求項１〜１０
    記載のインクジェット記録用インクセット。
12. 【請求項１２】 前記顔料をポリマーで包含した着色剤
    は、重合性基を有する分散剤で該顔料を分散させた後、
    該分散剤と共重合可能なモノマーと重合開始剤を用いて
    水中で乳化重合されたものであることを特徴とする請求
    項１〜１１記載のインクジェット記録用インクセット。
13. 【請求項１３】 前記分岐してもよい１，２−アルキレ
    ングリコールが炭素数４〜１０の分岐してもよい１，２
    −アルキレングリコールであり、添加量が１０％以下で
    あることを特徴とする請求項５〜１２記載のインクジェ
    ット記録用インクセット。
14. 【請求項１４】 前記分岐してもよい１，２−アルキレ
    ングリコールが分岐してもよい１，２−ペンタンジオー
    ルおよび／または分岐してもよい１，２−ヘキサンジオ
    ールであることを特徴とする請求項５〜１３記載のイン
    クジェット記録用インクセット。
15. 【請求項１５】 前記アセチレングリコールおよび／ま
    たはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．
    １％以上であり前記分岐してもよい１，２−アルキレン
    グリコールとの添加量の比（以下単に比と示すものは添
    加量の重量比を示す）が１：０〜１：１０であることを
    特徴とする請求項５〜１４記載のインクジェット記録用
    インクセット。
16. 【請求項１６】 前記プロピレングリコールモノブチル
    エーテルおよび／またはジプロピレングリコールモノブ
    チルエーテルを１０％以下含むことを特徴とする請求項
    ５〜１５記載のインクジェット記録用インクセット。
17. 【請求項１７】 前記アセチレングリコールおよび／ま
    たはアセチレンアルコール系界面活性剤とプロピレング
    リコールモノブチルエーテルおよび／またはジプロピレ
    ングリコールモノブチルエーテルの比が１：０〜１：１
    ０であることを特徴とする請求項５〜１６記載のインク
    ジェット記録用インクセット。
18. 【請求項１８】 前記ジエチレングリコールモノブチル
    エーテルおよび／またはトリエチレングリコールモノブ
    チルエーテルを２０％以下含むことを特徴とする請求項
    ５〜１７記載のインクジェット記録用インクセット。
19. 【請求項１９】 前記アセチレングリコールおよび／ま
    たはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．
    １％以上でありエチレングリコールモノブチルエーテル
    および／またはトリエチレングリコールモノブチルエー
    テルとの比が１：０〜１：１０であることを特徴とする
    請求項５〜１８記載のインクジェット記録用インクセッ
    ト。
20. 【請求項２０】 前記式（１）で示される化合物を１０
    ％以下含むことを特徴とする請求項５〜１９記載のイン
    クジェット記録用インクセット。
21. 【請求項２１】 前記アセチレングリコールおよび／ま
    たはアセチレンアルコール系界面活性剤の添加量が０．
    １％以上であり式（１）で示される化合物との比が１：
    ０〜１：１０であることを特徴とする請求項５〜２０記
    載のインクジェット記録用インクセット。
22. 【請求項２２】 前記分散剤なしに分散させた黒色イン
    クを用いるインクジェット記録方法であって、媒体が、
    普通紙のときには主として該黒色インクを用いて黒色を
    印字し、光沢紙およびマット紙のときには主として該黒
    色以外のインクを用いてコンポジットブラックの黒色を
    印字することを特徴とするインクジェット記録方法。