JP3092715B2 - 色素安定性を有する写真要素の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は色素安定性を有する写真要素の製造方法に関
する。

背景技術 疎水性のカプラーを含有させる従来の方法は、Jelly
及びVittumの米国特許第2,322,027号に記載されてい
る。カプラーを高沸点の水非混和性溶剤に溶解し、水性
ゼラチンと混合し、そしてコロイドミル又はホモジナイ
ザーを使用して分散する。次いでこの分散液を冷却固化
し冷凍下に貯蔵する。

しばしば、カプラーと溶剤とを一緒にしたものは、カ
プラーを溶解するために高温に加熱されていた。ある例
では、カプラーは分散液の冷却固化及び貯蔵で後に結晶
化する。配合の設計においては、カプラーが結晶化しな
いようにカプラー溶剤を選択するために、かなりの努力
がなされてきた。この方法はまた、粉砕又は均質化で必
要とされる高い剪断力を生じさせるために多量のエネル
ギーを消費しなくてはならないという欠点がある。

カラーカプラーのような疎水性物質を写真組成物に入
れる別の方法が、当該技術分野で知られている。Chenに
よる米国特許第4,199,363号には、方法としてラテック
ス積載が記載されている。低沸点水混和性有機溶剤中の
カプラーの溶液を、ラテックスの水性懸濁液と混合する
ことにより、カプラーをラテックスポリマー中に組み入
れる（loading）。次いでこの溶剤を蒸発又は洗浄によ
り除去し、ラテックス懸濁液を水性ゼラチンと混合す
る。カプラーをラテックス中に組み入れる間、又は続い
て組み入れたラテックスをゼラチンと混合する間に、ラ
テックスの凝集が生じ得ることが観察された。

米国特許第2,801,170号−Vittum et alには、カプラ
ーと高沸点溶剤の別々の懸濁液を調製し、二つの懸濁液
をハロゲン化銀乳剤と混合することが開示されている。

米国特許第2,787,544号−Godowsky et alには、混和
パケット写真系を作る方法が開示されている。高沸点溶
剤の分散液をカプラーの分散液と混合する。

これらの二つの方法は、溶剤のカプラーとを被覆する
直前まで分離して保存することによってカプラーの結晶
化を防ぐことを助けているが、別々の分散液を粉砕又は
均質化により調製し、それで、必要なサイズの低下を達
成するために多量のエネルギーを使用することを必要と
する。エネルギーが大きい機械的操作を使用することな
く、写真成分の安定な微粒子分散液を作る方法について
のニーズが残存している。

溶液状態から出発して安定な微粒子コロイド状分散液
に至る、写真系のための疎水性カプラーの沈澱の技術は
知られている。これは一般的に、カプラーをイオン化す
るために塩基の添加により助けられた水混和性溶剤中に
カプラーを溶解することにより、pHを下げることによる
次のカプラーの沈澱で界面活性剤を添加することによ
り、又はカプラーがもはや連続相に溶解せず微細なコロ
イド状分散物として沈澱するように、２種又はそれ以上
の混和性溶剤の濃度を変えることによって達成される。

英国特許第1,193,349号−Townsley et alには、カプ
ラーを水混和性有機溶剤と水性アルカリとの混合物に溶
解する方法が記載されている。次いで、カプラーの溶液
を、保護コロイドを含有する水性酸媒体と均質に混合す
る。こうしてpHの変化により沈澱したカラーカプラーの
分散液を形成し、このカラーカプラーの分散液は、水性
ハロゲン化銀乳剤の分散液と混合し、支持体の上に被覆
したとき、写真要素中に含有された。

Research Disclosure 16468,1977年12月,75〜80頁,W.
J.Priest著、標題「ある疎水性物質の安定な水性分散液
の製造方法」（“Process for Preparing Stable Aqueo
us Dispersions of Certain Hydrophobic Material
s"）、Industrial Opportunities Ltd.,The Old Harbor
master's,8 North Street Emswoth,Hants P 010 7DD U.
K.には、疎水性写真材料の安定な水性分散液を形成する
方法が開示されている。Priestの方法には、コロイド安
定剤又はポリマーラテックスの存在下で、アルカリ可溶
性カラー形成カプラー化合物のアルカリ性水溶液の形成
が含まれている。次いでこのアルカリ溶液は、カプラー
を沈澱させるために更に酸性にされる。カプラーの粒子
はコロイド安定剤の吸着により過剰の凝集に対して安定
化される。

米国特許第2,870,012号−Godowsky et alには、溶剤
の変化により起きる沈澱によるカプラーの微細に分割さ
れた懸濁液の形成が開示されている。また、湿潤又は分
散剤としてナトリウムスルホ琥珀酸のジオクチルエステ
ルである界面活性剤を使用することも開示されている。
溶剤を除去した後長期間の間、材料が安定であること
が、Godowsky et alに示されている。

米国特許第4,388,403号−Helling et alには、長期間
安定であり、写真プロセスに於いて有用である、ポリマ
ーの分散液の形成が開示されている。

1988年12月23日に出願されたChariの先願の米国特許
出願第288,922号に於いて、カプラーの安定な分散液
を、硫酸塩又はスルホン酸塩末端基及び８〜20個の炭素
原子を含む炭化水素鎖を有するアニオン性界面活性剤と
一緒にしたノニオン性水溶性ポリマーの存在下で、溶液
から溶剤及び／又はpH変化による沈澱法により形成する
ことが提案されている。この技術は粉砕又は均質化のよ
うな機械的操作を使用することなく、安定な分散液を形
成することに成功しているけれども、この分散したカプ
ラーは、Jelly及びVittumによる米国特許第2,322,027号
に記載されている以前の粉砕方法により形成される分散
液に於けるように、常に活性であるとは限らないことが
分かった。

それで、写真的に活性である、カプラーのような写真
材料の沈澱した分散液を作る方法についてのニーズを残
存している。

発明の開示 本発明の目的は、写真材料の分散液を形成する先行技
術での困難性を克服することである。

別の目的は、改良された写真活性の沈澱カプラー分散
液を提供することである。

本発明の他の目的は、冷凍することなく貯蔵の間安定
である写真カプラー材料の分散液を形成する方法を提供
することである。

本発明の別の目的は、改良された色素安定性を有する
写真材料を形成する方法を提供することである。

本発明の別の目的は、粉砕又は均質化のような機械的
操作を使用すること無しに、写真カプラー材料の分散液
を提供することである。

本発明に従えば、写真カプラーの水性分散液を用意
し、 永久溶剤の水性分散液を用意し、 該写真カプラーの分散液と該永久溶剤の分散液とを一
緒にして併合分散液を形成し、 該併合分散液をハロゲン化銀乳剤と混合し、そして、 該併合分散液と該ハロゲン化銀乳剤との混合物を基体
上に被覆することからなる改良された色素安定性を有す
る写真要素の形成方法であって、該写真カプラーの分散
液はコロイドミル又はホモジナイザーを用いることなく
製造しかつpH又は溶剤シフトによる補助溶剤溶液からの
沈澱によって製造したものである写真要素の形成方法が
提供される。

なお、ここで「永久溶剤（permanent solvent）」と
は、写真業界で知られているように、使用するカプラー
及びラテックスと混和性で、水とは非混和性であって、
カプラーを活性化してその反応性を増大させる溶剤をい
う。

図面の簡単な説明 図１は、本発明の方法の工程を示すフローシートであ
る。

図２〜７は、各例のセンシトメトリーデータを示す。

発明を実施するための最良の形態 本発明は、先行技術の方法に比べて多数の利点を有し
ている。本発明は、冷凍することなく保存できる安定な
カプラー分散液を生成せしめる。本発明は、従来の粉砕
されたカプラーの分散液の活性に少なくとも等しい写真
活性を有し、pH又は溶剤シフトにより形成された分散液
を提供する。本発明は、粉砕又は均質化のような機械的
操作を使用することなく、分散液を提供する。更に、本
発明は、同じカプラー材料について先行技術の粉砕方法
により形成された要素よりも高い色素安定性の写真要素
を提供することも見出された。これら及びその他の利点
は下記の記載から明らかになるであろう。

本発明の方法のフローシートを図１に示す。図１に示
されるように、本発明は一般に、永久溶剤と水とを一緒
にして水中の永久溶剤の分散液を形成することによって
行われる。界面活性剤及びポリマーが存在していても良
い。好ましい形態に於いて、ラテックスが存在し、永久
溶剤と一緒になって、永久非混和性溶剤との分散液の粒
子を形成する。永久水非混和性溶剤はカプラーのための
溶剤である。

カプラー、水及び界面活性剤の第二の分散液を、カプ
ラーを補助溶剤及び界面活性剤中に溶解し、水の添加及
び／又はpHの変化によりカプラーを沈澱させて分散液を
形成し、次いで洗浄して補助溶剤を除去することにより
調製する。一つは永久非水混和性溶剤を含有し、他方は
カプラー粒子を含有する、これらの二つの分散液を、好
ましくは使用直前に混合する。次いでこれを全ての従来
の方法により形成したハロゲン化銀乳剤と一緒にし、次
いで、適当な被覆乳剤を形成するために必要な水及びゼ
ラチンを添加した後、被覆して写真要素を形成する。本
発明の写真要素は、溶液からpH又は溶剤シフトによりカ
プラーを小粒子に形成する本発明の方法の代わりに、粉
砕を利用する従来の方法により形成せしめた写真材料よ
りも更に光安定性であることが見出された。永久溶剤と
カプラーとを使用する直前まで接触しないようにすると
き、貯蔵の間のカプラーの結晶化に伴う困難性が除かれ
る。

永久溶剤のみを含有する分散液を、永久溶剤をメタノ
ールのような低沸点補助溶剤と界面活性剤の存在下で混
合し、次いでこの組成物をポリマーラテックスの水性懸
濁液と混合することによって調製する。次いで、永久溶
剤とのラテックス粒子の懸濁液を洗浄して補助溶剤を除
去する。ポリマーラテックスはpH7又はそれ以上で水に
可溶性であることが好ましい。

カプラーの分散液は一般的に、カプラーをプロパノー
ルのような溶剤と一緒にし、カプラーが溶解するまで加
熱し攪拌することにより形成される。溶解したカプラー
に、追加の水、界面活性剤及びpHを下げるための酸を添
加して、粒子を形成する。溶剤には、カプラーの溶解を
助けるために水酸化ナトリウムのような塩基を添加して
も良い。次いでpH及び溶剤を変えた後、分散液を洗浄し
て溶剤を除去する。洗浄したカプラー分散液は冷凍する
ことなく、貯蔵安定性である。永久水非混和性溶剤と沈
澱したカプラーとの別々の分散液を、好ましくは使用す
る直前に混合する。カプラー分散液と永久溶剤分散液と
を一緒に混合した後、次いで一緒にした分散液を、ハロ
ゲン化銀乳剤及び写真フィルムを作るために必要なその
他の材料と混合する。1988年12月23日に出願された発明
者Chariの先願の米国特許出願第288,922号が、好ましい
カプラー分散液の形成の詳細な開示のために参照され、
参照文献として本明細書に含められる。

本発明のために適当であるラテックスは、pH7未満で
水非混和性であり、永久溶剤と一緒になるどのようなラ
テックスであっても良い。本発明に於いて、ラテックス
として有利に使用されるポリマーとして、側鎖のカルボ
キシル基又はスルホン酸基を有するビニルポリマーのよ
うなポリマー化合物が含まれる。同様に、縮合型のポリ
マー化合物も使用できる。ビニルポリマーには、メタク
リル酸、アクリル酸及びビニルスルホン酸のような、側
鎖のカルボキシル基又はスルホン酸基を有するモノマー
と、アクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルのよ
うなモノマーとのコポリマーが含まれても良い。

好ましい材料は、低pHで水に不溶性であり高pHで可溶
性であるような、アクリル酸又はメタクリル酸と、アク
リル酸アルキル又はメタクリル酸アルキルとのコポリマ
ーであることが分かった。

15〜30重量％のアクリル酸を含有するコポリマーが最
も好ましい。

本発明に適当なカプラーは、溶剤及び／又はpH変化で
沈澱でき、沈澱した後その活性が水非混和性永久溶剤を
使用することによって増大するどのようなカプラーであ
っても良い。典型的なこのような化合物は、分子のバラ
スト部分にカルボン酸又はスルホンアミドのような低pK
aのイオン化性基を含有しないバラスト化した写真カプ
ラーを形成する、イエロー、マゼンタ又はシアン色素で
ある。

好ましいカプラーを下記に記載する。

永久溶剤は、使用するカプラー及びラテックスと混和
性であり、カプラーを活性化するために機能し、水非混
和性であるどのような溶剤であっても良い。このような
永久溶剤の典型は下記のものである。

好ましい永久溶剤は、Ｓ−1,S−２及びＳ−３として
上記に示すような、燐酸トリクレジル、ジ−ｎ−ブチル
フタレート及びｐ−ドデシルフェノールである。

疎水性カプラーを溶解するための水混和性補助溶剤
は、カプラーを分解することなく、カプラーを溶解し得
るどのような溶剤であっても良い。適当な溶剤には、メ
タノール、プロパノール、イソプロピルアルコール及び
ブチルアルコールが含まれる。

本発明のための界面活性剤は、硫酸塩又はスルホン酸
塩頭基を有する全てのアニオン性界面活性剤である。こ
の頭基は粒子が分散している水中の粒子から離れて伸び
ている界面活性剤の基である。界面活性剤の他の部分
は、カプラー粒子の表面上にある８〜20個の炭素原子の
疎水性基である。硫酸塩又はスルホン酸基は、SO₃M又は
OSO₃M単位（但し、Ｍはカチオンを表す）として表すこ
とができる。Ｍは最も普通にはナトリウムである。本発
明のために適当な界面活性剤の典型は、下記に示すもの
である。

Ａ−２ C₁₄H₂₉OSO₃Na Ａ−３ C₁₂H₂₅CONHCH₂CH₂OSO₃Na Ａ−４ C₁₂H₂₅SO₃Na Ａ−５ C₁₄H₂₉SO₃Na 下記の界面活性剤が均一で貯蔵安定性の分散液を形成
するので好ましい。

Ａ−12 ジイソプロピル及びトリイソプロピルナフタ
レン硫酸ナトリウムの混合物。ジイソプロピル化合物の
トリイソプロピル化合物に対する比は、約0.25と約2.0
との間である。

実施例 例１ 本例及び例２は、永久溶剤の、DIRカプラーC2の沈澱
分散液の反応性への影響を示す。永久溶剤は反応性を増
加させることが示される。

C2の沈澱分散液を、下記の方法を使用して調製した。
4.0gの化合物を10.0gのｎ−プロパノールと混合し、40
℃に加熱した。次いで、1.3gの20％w/w水酸化ナトリウ
ム溶液を添加し、混合物をカプラーが完全に溶解するま
で攪拌した。次いで、175gの水中に3.75gの30％Ａ−13
を含有する界面活性剤溶液を、溶解したカプラーに室温
で添加した。酢酸の15％w/w溶液を添加してpHを６に下
げた。分散液を透析バッグ中に注ぎ、蒸留水で４時間洗
浄した。洗浄した分散液には、1.9％w/wのカプラーが含
まれていた。

画像マゼンタカプラーC1の沈澱分散液を下記の方法で
調製した。9.0mLのｎ−プロパノールを4.3gのカプラー
に添加し、混合物を攪拌しながら60℃に加熱した。6.0m
Lの１モル濃度水酸化ナトリウム溶液を添加し、カプラ
ーが溶解するまで攪拌を続けた。溶液を室温に冷却し
た。次いで、2.16gのポリビニルピロリドン（分子量400
00）を150mLの0.01Mドデシル硫酸ナトリウム水溶液中に
溶解した。溶解したカプラーにこの界面活性剤溶液を添
加した。次いで酢酸の15％w/w溶液を添加してpHを６に
下げ、分散液を形成した。分散液を透析バッグ中に注
ぎ、蒸留水で４時間洗浄した。洗浄した分散液には、2.
4％のカプラーC1が含まれていた。

ポリマーラテックスＡの調製 攪拌機及び凝縮器を取り付けた１リットルの３つ口フ
ラスコに、300mLの脱気した水、4mLのトリトン（Trito
n）700^TM、アルキルアリールポリエーテルサルフェート
のナトリウム塩の30％溶液、1.0gの過硫酸カリウム及び
0.33gのメタ重亜硫酸ナトリウムを添加した。内容物を
窒素下で80℃に加熱し、100mLの脱気した水、4mLのTrit
on^TM770の30％溶液、75.0gアクリル酸エチル、20.0gの
アクリル酸及び5.0gの２−アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸ナトリウム塩を含む標記のフラスコ
の内容物を、30分間かけて添加した。反応フラスコの内
容物を80℃で窒素下に１時間攪拌し、冷却すると白色の
懸濁液が得られた。300mLの水を添加し、懸濁液をロー
タリーエバポレーターで濃縮して、残留するモノマーを
除去した。得られたラテックスには22.85％w/wのポリマ
ーが含まれていた。

永久溶剤Ｓ−１の分散液を下記の方法で調製した。

22.8％w/wポリマーを含有するポリマーを含有するポ
リマーラテックスＡの水性懸濁液20mLを、10mLのｎ−プ
ロパノール及び20mLの蒸留水と混合した。2mLのＳ−１
を40mLのｎ−プロパノール及び1gのＡ−15と混合した。
これをポリマーラテックスの懸濁液と攪拌しながら混合
した。次いでこのラテックス懸濁液を透析バッグ中に注
ぎ、蒸留水で１時間洗浄した。洗浄した試料には、1.4
％w/wのＳ−１が含まれていた。

この分散液をゼラチンと混合し、45mg/ft²のC1、5mg/
ft²のC2、30mg/ft²のＳ−１、150mg/ft²の銀及び250mg/
ft²のゼラチンの被覆量（laydown）で、緑増感した沃臭
化物乳剤と一緒に酢酸セルロース支持体上に被覆した。
硬膜剤を含有する外被を乳剤層の上に被覆した。

カプラー、乳剤及びゼラチンの同じ被覆量を含有する
が、Ｓ−１を含有しない第二の対照被覆物を、対照とし
て形成した。

この試料を、昼光Ｖ及びラッテン99フィルターを有す
る2850Kタングステンランプに、21ステップタブレット
（０〜４チャート）を使用して露光した。処理は、停止
（２分）及び洗浄（３分）を現像工程と漂白工程との間
で使用した他は、標準C41シーケンスで100゜Fであっ
た。停止液の組成を下記に示す。

氷酢酸 30.0mL 50％水酸化ナトリウム溶液 0.4mL 蒸留水 969.6mL 露光の関数として現像された銀の量は、処理の間漂白
工程を除くことによって決定した。

その結果を図２及び図３に示す。

例２ Ｓ−１の分散液をポリマーラテックスを使用する代わ
りにコロイドミルを使用して調製した他は、例１の方法
を繰り返した。80gのＳ−１を40gの補助溶剤SA−１と混
合し、71℃に加熱した。218gのゼラチンの12.5％溶液、
54gの蒸留水及び27.2gのＡ−12の10％溶液の混合物を、
5.5mLの2Nプロピオン酸で処理し、次いで、攪拌しなが
ら加熱した油相に添加した。この組成物をコロイドミル
に５回通した。分散液を冷却し、孔から出し（noodl
e）、４時間洗浄した。

上記SA−１の分散液を、前記と同じ被覆量でC1及びC2
の沈澱分散液で被覆し、片を同じ方法で露光し、そして
処理した。その結果を図４に示す。

例３ 本例は、シアンカプラーC3の沈澱分散液から得られた
画像色素の光安定性に於ける永久溶剤の影響を示す。永
久溶剤は色素安定性を増大させる。

沈澱分散液の調製 シアンカプラーC3の沈澱分散液を下記の方法で調製し
た。4gのカプラーを、10.6mLのｎ−プロパノールと8mL
の４％水酸化ナトリウム溶液との混合物中に溶解した。
0.8gのドデシル硫酸ナトリウム及び2gのポリビニルピロ
リドンとを含む水溶液200mLを、攪拌しながら溶解した
カプラーに添加した。次いで酢酸の15％溶液を添加して
組成物のpHを６に下げ、カプラーの微細に分割した分散
液を形成した。分散液を透析膜チューブを使用して、蒸
留水で２時間洗浄した。洗浄した分散液には、1.6％w/w
のカプラーC3が含まれていた。この分散液は、室温で２
カ月以上でも安定なままであった。

溶剤分散液（Ａ）の調製 ジブチルフタレートの分散液を下記の方法で調製し
た。80gのジブチルフタレート（Ｓ−２）を40gのSA−１
と混合し、71℃に加熱した。218gの12.5％ゼラチン溶
液、54gの蒸留水及び27gのＡ−12の10％溶液の混合物
を、5.5mLの2Nプロピオン酸で処理し、次いで、攪拌し
ながら加熱した油相に添加した。この組成物をコロイド
ミルに５回通した。分散液を冷却し、孔から出し、４時
間洗浄した。洗浄した分散液には、14.2％w/wのジブチ
ルフタレートが含まれていた。

溶剤分散液（Ｂ）の調製 ｐ−ドデシルフェノール（Ｓ−３）の分散液を下記の
方法で調製した。90gのｐ−ドデシルフェノールを60℃
に加熱した。30gの10％Ａ−12水溶液を、240gの12.5％
ゼラチン溶液及び120gの蒸留水と混合し、次いで45℃に
加熱し、次いでゼラチン溶液を攪拌しながら油に添加し
た。この組成物をコロイドミルに３回通し、次いで冷却
固化した。最終分散液には、16.8％のｐ−ドデシルフェ
ノールが含まれていた。

沈澱分散液の一部を、溶剤分散液Ａ及びＢの一部と混
合した。得られた組成物を乳剤と混合し、紙支持体上に
被覆した。UV光吸収層を乳剤層の上に被覆した。銀及び
カプラーの被覆量は、それぞれ16及び50mg/平方ftであ
った。Ａ及びＢの量及び比率を、被覆物中の溶剤の異な
ったレベルを得るために変えた。被覆物を白色光に0.1
秒間、21ステップ0.15logE増分タブレットを通して露光
し、標準RA−４化学で処理した。処理した片の反射濃度
を、２週間50Kルクス日光退色試験の前及び後で測定し
た。その結果を、最初の濃度1.0からの色素濃度の％損
失として、下記表１に報告する。

例４ 本例は、画像カプラーC3の沈澱分散液の反応性におけ
る永久溶剤の影響を示す。反応性が増加することが示さ
れる。

C3の沈澱分散液を、例３に記載したのと同じ方法で調
製した。

ラテックスＡのラテックス中に永久溶剤Ｓ−１を含有
する分散液を、例１に記載したのと同じ方法で調製し
た。

両分散液をゼラチンと混合し、45mg/ft₂のC3、45mg/f
t²のＳ−１、150mg/ft²の銀及び250mg/ft²のゼラチンの
被覆量で、緑増感した沃臭化物乳剤と一緒に酢酸セルロ
ース支持体上に被覆した。硬膜剤を含有する外被を乳剤
層の上に被覆した。カプラー、乳剤及びゼラチンの同じ
被覆量を含有するが、永久溶剤Ｓ−１を含有しない第二
の被覆物を、対照として形成した。両被覆物を例１に記
載したのと同じ方法で露光し処理した。

その結果を図５に示す。

例５ 本例は、シアンカプラーC4の沈澱分散液から得られた
画像色素の光安定性を増加させるために作用する永久溶
剤及びこの分散液の増大した反応性も示す。

シアンカプラーC4の沈澱分散液を下記の方法で調製し
た。30.0gのC4を、60.0mLのｎ−プロパノールと60.0mL
の1M水酸化ナトリウムとの混合物中に溶解した。界面活
性剤溶液を、15gのポリビニルピロリドン（分子量4000
0）を750mLの0.02Mドデシル硫酸ナトリウム水溶液中に
溶解することによって調製した。攪拌しながら溶解した
カプラーに、この界面活性剤溶液を添加した。次いで酢
酸の15％溶液を添加して組成物のpHを６に下げ、カプラ
ーの分散液を形成した。分散液を透析バッグ中に注ぎ、
蒸留水で４時間洗浄した。洗浄した分散液中のカプラー
含有量は、2.8％であった。

永久溶剤Ｓ−２の分散液を、例３（分散液Ａ）に記載
したのと同じ方法で調製した。

沈澱分散液を永久溶剤の分散液と混合した。得られた
組成物をゼラチンと混合し、紙支持体上に被覆した。UV
光吸収層を乳剤層の上に被覆した。銀、カプラー及び永
久溶剤Ｓ−２の被覆量は、それぞれ18、39.3及び19.6mg
/ft²であった。銀及びカプラーの同じ被覆量を含有する
が、カプラー溶剤を含有しない第二の被覆物を作った。
これを対照として使用した。両被覆物を白色光に0.1秒
間、21ステップ0.15logE増分タブレットを通して露光
し、標準RA−４化学で処理した。処理した片の反射濃度
を、２週間及び４週間50Kルクス日光退色試験の前及び
後で測定した。その結果を、最初の濃度1.0からの色素
濃度の％損失として報告し、本発明の溶剤含有材料の減
少した退色が示される。

本発明の被覆物からの新しいセンシトメトリーは2.42
のコントラストを有し、他方、対照の被覆物から新しい
センシトメトリーは1.94のコントラストを有し、本発明
の材料の増加した反応性を示す。

例６ 本例及び例７は、カプラーC9の沈澱分散液の反応性に
於ける永久溶剤の影響を示す。永久溶剤は反応性を増大
させることが示される。

C9の沈澱分散液を下記の方法を使用して調製した。4.
0gのカプラーを、10.0gのｎ−プロパノールと混合し、6
0℃に加熱した。次いで、1.3gの水酸化ナトリウムの20
％w/w溶液を添加し、カプラーが完全に溶解するまで混
合物を攪拌した。100gの水中に3.8gの30％w/wA−14を含
有する界面活性剤溶液を、溶解したカプラーに室温で添
加した。酢酸の15％w/w溶液を添加してpHを６に下げ
た。分散液を透析膜チューブを使用して４時間洗浄し
た。

ラテックスＡのラテックス中に永久溶剤Ｓ−１を含有
する分散液を、例１に記載したのと同じ方法で調製し
た。

両分散液をゼラチンと混合し、30mg/ft²のC9、30mg/f
t²のＳ−１、150mg/ft²の銀及び250mg/ft²のゼラチンの
被覆量で、緑増感した沃臭化物乳剤と一緒に酢酸セルロ
ース支持体上に被覆した。硬膜剤を含有する外被を乳剤
層の上に被覆した。カプラー、乳剤及びゼラチンの同じ
被覆量を含有するが、永久溶剤Ｓ−１を含有しない第二
の被覆物を、対照として形成した。両被覆物を、発色現
像液と接触させる時間が１分15秒であった他は、例１に
記載したのと同じ方法で露光し処理した。その結果を図
６に示す。

例７ Ｓ−１の分散液を、例２に記載したようにポリマーラ
テックスを使用する代わりにコロイドミルを使用して調
製した他は、例６の方法を繰り返した。

Ｓ−１の分散液を、例６におけると同じ被覆量でC9の
沈澱分散液で被覆し、片を同じ方法で露光し、そして処
理した。その結果を図７に示す。

本発明をその好ましい態様を特に参照して詳細に記載
したが、変形及び修正が本発明の精神及び範囲内で有効
であることが理解されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス，ブライアン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14450, フェアポート，ハックスレー ウェイ 76 (56)参考文献 特開 昭62−96941（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 7/388

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】写真カプラーの水性分散液を用意し、 永久溶剤の水性分散液を用意し、 該写真カプラーの分散液と該永久溶剤の分散液とを一緒
   にして併合分散液を形成し、 該併合分散液をハロゲン化銀乳剤と混合し、そして、 該併合分散液と該ハロゲン化銀乳剤との混合物を基体上
   に被覆することからなる改良された色素安定性を有する
   写真要素の形成方法であって、該写真カプラーの分散液
   はコロイドミル又はホモジナイザーを用いることなく製
   造しかつpH又は溶剤シフトによる補助溶剤溶液からの沈
   澱によって製造したものである写真要素の形成方法。
2. 【請求項２】該永久溶剤がラテックス中に含有されてい
   る請求の範囲第１項記載の方法。
3. 【請求項３】該ラテックスが、本質的にアクリル酸−ア
   クリル酸アルキルコポリマー、メタクリル酸−アクリル
   酸アルキルコポリマー、アクリル酸−メタクリル酸アル
   キルコポリマー及びメタクリル酸−メタクリル酸アルキ
   ルコポリマーからなる群から選択された少なくとも１種
   を含んでなる請求の範囲第２項記載の方法。
4. 【請求項４】該カプラーが、 の少なくとも１種を含んでなる請求の範囲第１項記載の
   方法。
5. 【請求項５】該永久溶剤の分散液と該写真カプラーの分
   散液とを被覆する直前に一緒にする請求の範囲第１項記
   載の方法。