JP3072442B2 - セルロース物品の製造方法 - Google Patents
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Description
法に関するものであり、その際セルロースアミンオキシ
ド溶液をノズルまたは間隙から押し出し、次いで空気間
隙を通して誘導しそして最後に凝固浴中で凝固させるよ
うにしたセルロース物品の製造方法に係る。
造」が達成されるとき、良好な性能特性を有する繊維は
高度のポリマーからしか得ることができないことが知ら
れている(Ullmann、第5版、A10巻、45
6)。この目的のためには、ポリマー内の微小配向領
域、例えばフィブリッド(fibrid)を繊維内に整
列させることが特に必要である。この配向は製造方法に
よって決まり、そして物理的または物理化学的方法に基
づいている。多くの場合、この配向は伸張によって行わ
れる。
る条件の両者が、得られた繊維の特性を決定する。熔融
紡績では、繊維は分子がまだ可動性である間に暖かい可
塑性状態のときに伸張される。溶解ポリマーは乾式紡績
または湿式紡績をすることができる。乾式紡績では、伸
張は溶媒の漏出または蒸発に伴って起こり、凝固浴中に
押し出されたフィラメントは凝固中に伸張される。この
タイプの方法は知られておりそして詳細に記載されてい
る。しかし乍ら、これらの全ての場合に、液体状態(熔
融されているかまたは溶液であるかに関わりなく)から
固体状態への遷移は、ポリマー鎖またはポリマー鎖束
(chain packet)(換言すると、フィブリ
ッドまたは微小繊維(fibril)等)もフィラメン
トの形成中に達成され得るような態様で生起することが
重要である。
蒸発するのを防ぐために利用できる幾つかの実行可能な
手段がある。
するという(例えばセルロースアミンオキシド溶液の場
合のような)問題は、今までは乾式紡績と湿式紡績を組
み合わせることによってしか解決できなかった。
凝固剤中に導入することが知られている。ヨーロッパ特
許出願第295672号には、空気間隙を通して非凝固
媒体中に導入され伸張され、そしてその後凝固させられ
るアラミド繊維の製造が記載されている。
隙によってアミンオキシド中でセルロースを紡績するこ
とを目的としており、その際装置は接着を防ぐように構
成されている。
ルローストリアセテート溶液は空気間隙によって紡績さ
れる。
ら芳香族ポリアミドを乾式−湿式紡績法で製造すること
が記載されている。
るという事実だけで溶液粒子に働く重力によって配向が
生じるので、配向の程度は前記の全ての方法で空気間隙
において達成される。この重力による配向は、ポリマー
溶液の押し出し速度およびフィラメントの引っ張り速度
(marching−off velocity)が伸
張が生じるように調整される場合、高めることもでき
る。
387792号(またはそれに対応する米国特許第42
46221号および第4416698号)に記載されて
いる。セルロースのNMMO(NMMO=N−メチルモ
ルフォリン−N−オキシド)と水の溶液が形成され、空
気間隙内で伸張され、そしてその後沈澱させられる。伸
張は少なくとも3の伸張比で行われる。
性を変える可能性に関して柔軟性を欠くことである。伸
長に対する紡績の最小比が対応する織物特性を得るため
に必要である。非常に低い引っ張り比率の場合には殆ど
目立たない織物繊維特性しか達成可能でなく、これは極
端に低い平均強さ(即ち、繊維ねばり強さと繊維伸長の
積)しか例えば繊維構造で達成することができないこと
を意味している。これ以上の不利益は、不規則な繊維直
径をもたらす、所謂引っ張り/出口速度同調(Nava
rd、Haudinの「セルロースN−メチルモルフォ
リン−N−オキシド溶液の紡績」、Polymer P
rocess Engineering3(3)、29
1(1985)参照)の影響が大きくなればなる程、伸
長に対する紡績の比が大きくなるということである。最
後に、形成が実際上空気間隙内で生じることも不利益で
ある。より後での形成は可能ではあるが極端に困難であ
る。このため、可能な製品群の範囲が明らかに制限され
る。製品特性を後で左右することが望ましく、これによ
ってこの方法はかなりの柔軟性を得るであろう。
の目的である。
度対穴出口速度比(ratio of marchin
g−off speed to hole exit
velocity)が最大1であり、かつ、セルロース
物品は凝固後に伸張されるかまたは深絞り(deep
draw)される最初に記載した型式の本発明によって
達成される。
り速度は紡績塊の穴出口速度(紡績速度)未満(または
せいぜいそれに等しい)であり、その結果伸張は生じ得
ない。かくして、セルロースは凝固浴で凝固するまで比
較的配向していない状態のままである。このことは、凝
固前または凝固時の配向が少なければ少なくほど結局特
性に与える影響の可能性が大きいので、有利である。配
向が低いために、凝固した(沈澱した)セルロースは殆
どゴムのような弾性を有する。本発明に従って、このセ
ルロースは所望の特性を得るためにその後伸張されるか
または深絞り(deepdraw)され、かくして求め
られる柔軟性が確保される。
しない結果、空気間隙をほぼ望ましいほど短くすること
ができ、その結果紡績ノズルが非常に高い穴密度を有し
ていたとしても隣接繊維が接着する危険性はない。穴密
度を高めることによって大規模製造の生産性をかなり増
加させることができるので、このこともまた本発明の著
しい利点である。
実施例である例2、例3、例5及び例6 を参照して本発
明を更に詳細に記載する。 例1:1未満の引っ張り速度対穴出口速度比による繊維
(凝固後伸長を行わない)の製造(比較試験) 13%のセルロースNMMO溶液(ICPで製造された
Viskokraftタイプのセルロース、水10%、
NMMO77%、安定化剤としての蓚酸0.1%)を1
00個の穴(各々について130μmの穴直径)を有す
るノズルから押し出した。放出速度は16.5g/分で
あり、その結果得られる放出速度は10.35m/分で
あった。100個のフィラメントが8mmの長さの空気
間隙からそして15cmの長さの紡績浴(温度:2℃、
NMMO濃度:5%)から6m/分の速度で押し出され
た。かくして、引っ張り速度対出口速度比は0.58で
あった。
8cN/texのねばり強さ(tenacity)を有
していた。この伸長値は非常に高く、これはセルロース
が比較的整列していない状態で存在していることを証明
している。 例2:空気中凝固後の繊維の伸張 この試験では例1と同じ方法を使用した。しかし乍ら、
この例では、紡績浴後、すなわち凝固後に繊維は6m/
分でゴデットロール上に巻きつけ、そしてフィラメント
束は13m/分の速度で第2のゴデットロールに誘導し
た。かくして、伸張は117%に達した。(本明細書に
おける繊維の伸張パーセントは、(最終の長さマイナス
最初の長さ)を最初の長さで割って全体を100倍する
ことを意味する。)こうして得られた繊維は15.3%
の伸長で22.4cN/texのねばり強さを有してい
た。 例3:水中凝固後の伸張 ここでは、例1と同じく再び、繊維を6m/分(引っ張
り速度対出口速度比:0.58)で紡績浴を通して誘導
し、そしてその後80cmの長さの伸張浴を通して水
(温度:77℃)で誘導した。第2のゴデットロールは
種々の速度vであった。得られた繊維は以下の特性を有
していた: v 伸 張 力 価 調整したねばり 調整した伸長 強さ m/分 % dtex cN/tex % ──────────────────────────────────── 14 133 32.4 19.7 17.5 21 250 10.3 22.3 9.2
速度比での繊維の製造(比較試験) 13%のセルロースNMMO溶液(ICPで製造された
Visokraftタイプのセルロース、水10%、N
MMO77%、安定化剤としての蓚酸0.1%)を10
0個の穴(各々について70μmの穴直径)を有するノ
ズルから押し出した。放出速度は5.1g/分であり、
これは11.1m/分の出口速度に相当する。第1のゴ
デットロールの引っ張り速度は33.3m/分であり、
これは引っ張り速度対出口速度の比が3.0であること
を意味する。ゴデットロールの速度で、フィラメントが
紡績浴を通して誘導され、その温度は33℃でありそし
てNMMO濃度は10%であった。これに続く伸張浴は
79℃の温度および9%のNMMO濃度を有していた。
伸張浴後の第2のゴデットロールは46.9m/分の取
り出し速度を有しており、これは伸張が41%に達した
ことを意味する。
った: 力価(Titre) :3.5dtex 調整したねばり強さ :25cN/tex 調整した伸長 :8.8% 1より大きい引っ張り速度対穴出口速度の比では、繊維
はやはり原則として伸張可能であるが、例2及び例3の
ものにおける程ではない。
Claims (1)
- 【請求項1】 セルロースアミンオキシド溶液をノズル
または間隙から押し出し、次いで空気間隙を通して誘導
し、そして最後に凝固浴中で凝固させることからなるセ
ルロース物品の製造方法において、引っ張り速度対穴出
口速度比が最大1であり、かつ、前記セルロース物品を
凝固後伸張させるかまたは深絞りすることを特徴とする
セルロース物品の製造方法。
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