HU212701B - Method for producing form-body of cellulose base - Google Patents
Method for producing form-body of cellulose base Download PDFInfo
- Publication number
- HU212701B HU212701B HU9200066A HU9200066A HU212701B HU 212701 B HU212701 B HU 212701B HU 9200066 A HU9200066 A HU 9200066A HU 9200066 A HU9200066 A HU 9200066A HU 212701 B HU212701 B HU 212701B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- cellulose
- spinning
- fibers
- fiber
- air gap
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B25—HAND TOOLS; PORTABLE POWER-DRIVEN TOOLS; MANIPULATORS
- B25J—MANIPULATORS; CHAMBERS PROVIDED WITH MANIPULATION DEVICES
- B25J5/00—Manipulators mounted on wheels or on carriages
- B25J5/007—Manipulators mounted on wheels or on carriages mounted on wheels
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/06—Wet spinning methods
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F2/00—Monocomponent artificial filaments or the like of cellulose or cellulose derivatives; Manufacture thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Robotics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
A találmány tárgya eljárás cellulóz alapú alaktest előállítására, amelynek során cellulóz tartalmú aminoxid-oldatot fuvókán vagy résen keresztül préselünk, majd légrésen keresztül vezetünk, végül kicsapófiirdőben koagul ál tatunk.
Ismeretes, hogy nagy móltömegű polimerből jó használati tulajdonságú rostokat csak akkor kapunk, ha „rostszerkezetet” lehet létrehozni (Ullmann, 5. kiadás, A10. kötet, 456. oldal). Ehhez többek között az szükséges, hogy a polimerben mikroorientált tartományokat, például fibrideket hozzunk létre a rostokban. Ezt az orientálást a gyártási eljárás határozza meg, és fizikai vagy fizikai-kémiai folyamatokon alapul. Sok esetben nyújtás eredményezi ezt az orientálást.
Az, hogy melyik eljárási szakaszban és milyen feltételek között történik az nyújtás, döntő a kapott rosttulajdonságokra nézve. Az olvadékfonás esetében a rostokat meleg plasztikus állapotban nyújtják, miközben a molekulák még mozgathatók. Oldott polimereket szárazon vagy nedvesen lehel fonni. A szárazfonás során a nyújtás az oldószer elillanása ill. elpárolgása közben történik; a kicsapófürdőbe extrudált szálakat a koagulálás során nyújtják. Ilyen eljárások ismeretesek és részletes leírások találhatók róluk. Mindezen esetekben azonban fontos, hogy az átmenet a folyékony állapotból (függetlenül attól, hogy az olvadék vagy oldat) a szilárd állapotban úgy történjen, hogy a szálképződés közben a polimerláncok vagy -lánccsomagok (fibridek, fibrillák) orientálása is megtörténjen.
Tóbb lehetőség van arra, hogy szárazfonás közben megakadályozzuk az oldószer hirtelen elpárolgását a szálból.
A polimerek nagyon gyors koagulációjának problémáját a nedvesfonás közben (mint. pl cellulóz alapú aminoxid-oldatok esetében) azonban mindmáig csak a száraz- és nedvesfonás kombinációjával tudták megoldani.
így ismeretes, hogy légrésen keresztül polimeroldatok vezetnek be a koaguláltató közegbe. A 295 672 sz. európai közzétételi leírás aramidrostok előállítását írja le, amelyeket légrésen keresztül nem-koaguláltaló közegbe vezetnek be, nyújtanak, majd ezután koagulál tatnak.
A 218 121 sz. NDK-beli szabadalmi leírás tárgya aminoxidokban oldott cellulóz fonása légrésen keresztül, az összeragadást bizonyos intézkedésekkel megakadályozzák.
A 4 501 886 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti megoldásban cellulóz-triacetátot fonnak légrésen keresztül.
A 3 414 645 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás tárgya szintén eljárás aromás poliamidok előállítására oldatokból száraz-nedves-fonással.
Mindezen eljárásokban a légrésben bizonyos orientálást érnek el, mivel már a nagy viszkozitású oldat kifolyatása kis nyíláson keresztül lefelé a nehézségi erő alapján az oldatrészecskék orientálását kényszeríti ki. Ez a nehézségi erő okozta orientálás még tovább fokozható, ha a polimeroldat extrudálási sebességét és a szál lehúzást sebességét úgy állítják be, hogy a nyújtás megtörténjen.
Ilyen eljárást ismertet a 387 792. sz. osztrák szabadalmi leírás (ill. az ezzel ekvivalens 4 246 221 sz. és 4 416 698 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások). Cellulózoldatot készítenek NMMO-val (NMMO = N-metiI-morfoIin-N-oxid) és vízzel, és az oldatot légrésben nyújtják, majd kicsapatják. A nyújtást legalább 3 nyújtásviszony mellett végzik.
Ennek az eljárásnak a hátránya, hogy a alaktestek tulajdonságait nem nagyon lehet befolyásolni. Megfelelő textil tulajdonságok elérésére legalább minimális fonás-nyújtás-viszony szükséges. Nagyon kis nyújtás esetén a kapott szál textil tulajdonságai igen szerények, így például az előállított rost munkabírása (azaz a szál szilárdságának és a szál nyúlásának szorzata) alacsony lesz. További hátrány, hogy a rendszertelen rostátmérőt eredményező ún. lefolyási-/kilépési sebesség-rezonancia hatása [vö. Navard, Haudin, „Spinning of a Cellulose N-MethylmorpholineN-oxide solution” („Cellulóz alapú N-metilmorfolinN-oxid oldat fonása”), Polymer Process Engineering, 1985, 3(3), 291.] annál nagyobb, minél nagyobb a fonás-nyújtás viszony. Végül hátrányos az is, hogy a formázás gyakorlatilag csak a légrésben történhet meg. Utólagos formázás csak nagyon nehezen lehetséges. Ez természetesen behatárolja a lehetséges termékek választékát. Kívánatos lenne a termékek tulajdonságainak utólagos befolyásolása, ami által ez az eljárás lényegesen rugalmasabbá válik.
Találmányunk feladata ezen hátrányok kiküszöbölése.
Ezt a feladatot a bevezetőén említett eljárással a találmány szerint úgy oldjuk meg, hogy a lefolyást sebesség és a lyukkilépési sebesség viszonya legfeljebb 1, és az alaktestet a koagulálás után nyújtjuk vagy mélyhúzzuk.
A találmány szerint tehát a fonásmassza lefolyást sebessége kisebb (vagy legfeljebb azonos) a lyukkilépési sebességével, úgy hogy nem történhet nyújtás; így a cellulóz a kicsapófürdőben való koagulálásig viszonylag orientálatlan állapotban marad. Ez azért kedvező, mert minél kisebb az orientálás a koagulálás előtt ill. alatt, annál nagyobb a tulajdonságok befolyásolhatósága a koagulálás után. Csekély orientálással a koagulált (kicsapatott) cellulóznak olyan rugalmassága lesz, amely majdnem a gumiéra emlékeztet. A találmány szerint most ezt a cellulózt nyújtani ill. mélyhúzni lehet, hogy a kívánt tulajdonságokat elérjük; ez biztosítja az eljárásnak a célul kitűzött rugalmasságát.
Előnyös továbbá, hogy a nyújtás hiánya következtében a légrést majdnem tetszés szerint röviden lehet kialakítani, úgy hogy még ha a fonásfúvőkáknak nagyon nagy is a lyuksűrűsége, nem áll fenn a szomszédos szálak összeragadásának veszélye. Mivel a nagyüzemi termelésben a termelékenységet a lyuksűrűség növelésével döntően fokozni lehet, ez is találmányunk egyik lényeges előnye. Az alábbi példákkal a találmányt részletesen ismertetjük:
HU 212 701 Β
1. példa
Rost előállítása 1-nél kisebb lefolyást sebesség/lyukkilépési sebesség viszonnyal (összehasonlító kísérlet).
t% cellulózt tartalmazó NMMO-oldatot (az ICP cég Visokarft típusú cellulóza, 10 t% víz, 77 t% NMMO, 0,1 t% oxálsav mint stabilizátor) 100 lyukkal rendelkező fuvókán (lyukátmérő 130 pm) préseltünk keresztül. A teljesítmény 16,5 g/perc volt; az ebből adódó szálsebesség 10,35 m/perc. A 100 szálat 8 mm hosszú légrésen, majd 6 m/perces sebességgel 15 cm hosszú fonófürdőn (hőmérséklet: 2 ”C, NMMO-koncentráció: 5 t%) vezettük keresztül. A lefolyási sebesség és a kilépési sebesség viszonya tehát 0,58 volt.
Az így keletkezett szál szilárdsága 11,8 cN/tex volt 77,5%-os nyúlás mellett. A nyúlás értéke rendkívül magas; ez azt bizonyítja, hogy a cellulóz viszonylag rendezetlen állapotban van.
2. példa
A szálak nyújtása levegőben való koagulálás után.
Az 1. példa szerint jártunk el azzal az eltéréssel, hogy fonófurdő után a szálat 6 m/perc sebességgel feltekercseltük, majd 13 m/perc sebességgel áttekercseltük. A nyújtás így 117%-os volt. (A szál nyújtása a jelen bejelentés keretében:
végleges hossz - eredeti hossz , eredeti hossz
Az így keletkezett szál szilárdsága 22,4 cN/tex volt 15,3%-os nyúlás mellett.
3. példa
A rostok nyújtása vízben történt koagulálás után.
Itt a szálakat szintén az 1. példa szerint 6 m/perces sebességgel (lefolyási-/kilépési sebesség: 0,58) fonófürdőn, majd 80 cm hosszú vizes nyújtófürdőn (hőmérséklet: 77 ’C) vezettük keresztül. A második feltekercselőt két különböző v sebességgel hajtottuk meg. A létrejött szálak az alábbi tulajdonságokkal bírtak:
| v m/perc | nyújtás % | titer dtex | szilárdság kondicionált cN/tex | nyúlás kondicionált % |
| 14 | 133 | 32.4 | 19.7 | 17.5 |
| 21 | 250 | 10,3 | 22,3 | 9,2 |
4. példa
Rost előállítása 1-nél nagyobb lefolyási sebesség/lyukkilépési sebesség viszonnyal (összehasonlító kísérlet).
NMMO-val készült 13 t%-os cellulóz-oldatot (az ICP cég Visokraft típusú cellulóza, 10 t% víz, 77 t% NMMO, 0,1 t% oxálsav mint stabilizátor) 100 lyukkal rendelkező fuvókán (lyukátmérő 70 pm) préseltünk keresztül. A szállított tömeg 16,5 g/perc volt, ez
11,1 m/perces kilépési sebességnek felel meg. Az első tekercselő lehúzási sebessége 33,3 m/perc volt, azaz a lehúzási és kilépési sebesség aránya 3,0. Az első tekercselő sebességével a szálakat fonófürdőn vezettük keresztül, amelynek hőmérséklete 33 °C és NMNO-koncentrációja 10 t%-os volt. Az ehhez csatlakozó nyújtófürdő hőmérséklete 79 °C és NMMO-koncentrációja t%-os volt. A nyújtófurdő után a második tekercselő lehúzási sebessége 46,9 m/perc volt, tehát a nyújtás 41%-os.
A létrejött szálak textil tulajdonságai: liter: 3,5 dtex szilárdság, kondicionált: 25 cN/tex nyúlás, kondicionált: 8,8%.
A szálak 1-nél nagyobb lefolyási sebesség/lyukkilépési sebesség viszony esetében elvileg még nyújthatók, de már nem olyan mértékben, ahogy azt a 2-4. példák mutatják.
5. példa
Fólia előállítása
NMMO-val készült 9 t%-os cellulóz-oldatot (a Procter & Gamble cég Buckeye V5 típusú cellulóza, 12 t% víz, 79 t% NMMO, 0,1 t% oxálsav mint stabilizátor) résfúvókán (rés: 50 pm; hossz: 30 mm) préseltünk keresztül. A teljesítmény 21,3 g/perc volt, ami
11,7 m/perces kilépési sebességnek felel meg. Az extrudált oldatot 7 mm hosszú légrésen keresztül, majd ezután 15 cm hosszú fonófürdón (hőmérséklet: 24 °C; NMMO-koncentráció: 20 t%) húztuk keresztül az első tekercselővel 6 m/perces sebességgel A lehúzási sebesség/kilépési sebesség viszonya tehát 0,51 volt. Ugyanebben a munkafolyamatban a fóliát 80 cm hosszú nyújtófürdőn (hőmérséklet 90 'C; koncentráció 20 t%) vezettük keresztül és a második feltekercselővel (sebesség: 11 m/perc) nyújtottuk. A nyújtás így 83%-os volt. A mosott és szárított fólia tulajdonságai: vastagsága:
pm; szilárdság: 200 n/mm2; nyúlás: 6,5%.
6. példa
Alaklesi előállítása
Az 5. példa szerint fóliát állítottunk elő, de nem nyújtottuk, azaz az első csévélés után levettük a fóliát. Nyújtatlan állapotban üvegrúddal 3 mm-en mélyhúztuk, mostuk és szárítottuk, és így stabil alaktest keletkezett.
Claims (1)
- Eljárás cellulóz alapú alaktest előállítására, amelyben cellulózt tartalmazó aminoxid-oldatot fúvókán vagy résen keresztül - szabályozható lefolyási és lyukkilépési sebességgel - préselünk, ezután légrésen keresztül vezetünk és végül kicsapófiirdőben koaguláltatunk, azzal jellemezve, hogy a lefolyási sebesség és a lyukkilépési sebesség arányát legfeljebb 1-re választjuk és az alaktestei koagulálás után 30-250%-kal nyújtjuk vagy mélyhúzzuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0003191A AT395862B (de) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | Verfahren zur herstellung eines cellulosischen formkoerpers |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HU9200066D0 HU9200066D0 (en) | 1992-04-28 |
| HUT64111A HUT64111A (en) | 1993-11-29 |
| HU212701B true HU212701B (en) | 1996-10-28 |
Family
ID=3479697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9200066A HU212701B (en) | 1991-01-09 | 1992-01-08 | Method for producing form-body of cellulose base |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0494851B1 (hu) |
| JP (1) | JP3072442B2 (hu) |
| KR (1) | KR100210294B1 (hu) |
| AT (1) | AT395862B (hu) |
| AU (1) | AU648618B2 (hu) |
| BG (1) | BG60110B2 (hu) |
| BR (1) | BR9200035A (hu) |
| CA (1) | CA2059042C (hu) |
| CZ (1) | CZ282935B6 (hu) |
| DE (1) | DE59208903D1 (hu) |
| ES (1) | ES2109333T3 (hu) |
| FI (1) | FI102391B (hu) |
| GR (1) | GR3025632T3 (hu) |
| HU (1) | HU212701B (hu) |
| IE (1) | IE920053A1 (hu) |
| IL (1) | IL100619A0 (hu) |
| MA (1) | MA22373A1 (hu) |
| MX (1) | MX9200098A (hu) |
| NO (1) | NO303738B1 (hu) |
| PL (1) | PL169424B1 (hu) |
| PT (1) | PT99990A (hu) |
| RO (1) | RO107703B1 (hu) |
| RU (1) | RU2061115C1 (hu) |
| SK (1) | SK280035B6 (hu) |
| TR (1) | TR25874A (hu) |
| YU (1) | YU47786B (hu) |
| ZA (1) | ZA9110159B (hu) |
| ZW (1) | ZW192A1 (hu) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5451364A (en) * | 1992-01-17 | 1995-09-19 | Viskase Corporation | Cellulose food casing manufacturing method |
| USH1592H (en) * | 1992-01-17 | 1996-09-03 | Viskase Corporation | Cellulosic food casing |
| ATA53792A (de) * | 1992-03-17 | 1995-02-15 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper, vorrichtung zur durchführung des verfahrens sowie verwendung einer spinnvorrichtung |
| DE4308524C1 (de) * | 1992-06-16 | 1994-09-22 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren zur Herstellung von Cellulosefasern und -filamenten nach dem Trocken-Naßextrusionsverfahren |
| AT401271B (de) * | 1993-07-08 | 1996-07-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung von cellulosefasern |
| DE4421482C2 (de) * | 1994-06-20 | 1997-04-03 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung orientierter Cellulosefolien sowie die mit diesem Verfahren hergestellten Folien und deren Verwendung |
| US5603884A (en) * | 1994-11-18 | 1997-02-18 | Viskase Corporation | Reinforced cellulosic film |
| KR100398294B1 (ko) * | 1994-12-02 | 2003-12-31 | 네브첼 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 셀룰로즈형성물의제조방법및셀룰로즈필라멘트사 |
| US5658525A (en) * | 1995-08-04 | 1997-08-19 | Viskase Corporation | Cellulose food casing manufacturing method |
| TW389799B (en) * | 1995-08-29 | 2000-05-11 | Asahi Chemical Ind | Cellulose multifilament yarn and fabric made thereof |
| DE19541824A1 (de) * | 1995-11-10 | 1997-05-15 | Thueringisches Inst Textil | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Cellulosefilamentgarnen |
| AT404032B (de) * | 1996-03-04 | 1998-07-27 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer fasern |
| GB9605504D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Courtaulds Plc | Manufacture of elongate members |
| US6165401A (en) * | 1997-04-25 | 2000-12-26 | Lenzing Aktiengesellschaft | Process for the production of cellulosic moulded bodies |
| EP0912628B1 (de) * | 1997-04-25 | 2004-11-03 | Lenzing Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung cellulosischer formkörper |
| AT404731B (de) | 1997-04-25 | 1999-02-25 | Chemiefaser Lenzing Ag | Verfahren zur herstellung cellulosischer flachfolien und ihre verwendung |
| DE10200405A1 (de) | 2002-01-08 | 2002-08-01 | Zimmer Ag | Spinnvorrichtung und -verfahren mit Kühlbeblasung |
| DE10204381A1 (de) | 2002-01-28 | 2003-08-07 | Zimmer Ag | Ergonomische Spinnanlage |
| DE10206089A1 (de) | 2002-02-13 | 2002-08-14 | Zimmer Ag | Bersteinsatz |
| DE10314878A1 (de) * | 2003-04-01 | 2004-10-28 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung nachverstreckter Cellulose-Spinnfäden |
| AT6807U1 (de) * | 2004-01-13 | 2004-04-26 | Chemiefaser Lenzing Ag | Cellulosische faser der gattung lyocell |
| DE102004024030A1 (de) | 2004-05-13 | 2005-12-08 | Zimmer Ag | Lyocell-Verfahren mit polymerisationsgradabhängiger Einstellung der Verarbeitungsdauer |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB796544A (en) * | 1954-10-13 | 1958-06-11 | British Celanese | Improvements in the manufacture of artificial filaments and like products |
| US3767756A (en) * | 1972-06-30 | 1973-10-23 | Du Pont | Dry jet wet spinning process |
| US4416698A (en) * | 1977-07-26 | 1983-11-22 | Akzona Incorporated | Shaped cellulose article prepared from a solution containing cellulose dissolved in a tertiary amine N-oxide solvent and a process for making the article |
| US4464323A (en) * | 1982-08-09 | 1984-08-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing high strength cellulosic fibers |
| FR2617511B1 (fr) * | 1987-07-01 | 1989-12-15 | Inst Textile De France | Procede de preparation d'une solution de filage de cellulose en presence d'oxyde d'amine tertiaire et d'additif |
-
1991
- 1991-01-09 AT AT0003191A patent/AT395862B/de not_active IP Right Cessation
- 1991-12-17 AU AU89798/91A patent/AU648618B2/en not_active Ceased
- 1991-12-19 MA MA22657A patent/MA22373A1/fr unknown
- 1991-12-23 YU YU197691A patent/YU47786B/sh unknown
- 1991-12-27 ZA ZA9110159A patent/ZA9110159B/xx unknown
-
1992
- 1992-01-06 ZW ZW1/92A patent/ZW192A1/xx unknown
- 1992-01-06 RO RO149066A patent/RO107703B1/ro unknown
- 1992-01-06 KR KR1019920000040A patent/KR100210294B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-01-06 BG BG95726A patent/BG60110B2/bg unknown
- 1992-01-08 CA CA002059042A patent/CA2059042C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-08 RU SU925010549A patent/RU2061115C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-01-08 BR BR929200035A patent/BR9200035A/pt not_active IP Right Cessation
- 1992-01-08 NO NO920105A patent/NO303738B1/no not_active IP Right Cessation
- 1992-01-08 HU HU9200066A patent/HU212701B/hu not_active IP Right Cessation
- 1992-01-08 CZ CS9245A patent/CZ282935B6/cs unknown
- 1992-01-08 SK SK45-92A patent/SK280035B6/sk unknown
- 1992-01-08 IE IE005392A patent/IE920053A1/en not_active IP Right Cessation
- 1992-01-08 PT PT99990A patent/PT99990A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-01-08 FI FI920071A patent/FI102391B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-01-08 JP JP4001348A patent/JP3072442B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-08 PL PL92293116A patent/PL169424B1/pl unknown
- 1992-01-09 MX MX9200098A patent/MX9200098A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-01-09 EP EP92890003A patent/EP0494851B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-09 ES ES92890003T patent/ES2109333T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-09 DE DE59208903T patent/DE59208903D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-01-09 TR TR92/0017A patent/TR25874A/xx unknown
- 1992-01-09 IL IL100619A patent/IL100619A0/xx unknown
-
1997
- 1997-12-10 GR GR970403284T patent/GR3025632T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| HU212701B (en) | Method for producing form-body of cellulose base | |
| US5252284A (en) | Method of producing shaped cellulosic articles | |
| US5417909A (en) | Process for manufacturing molded articles of cellulose | |
| US3227793A (en) | Spinning of a poly(polymethylene) terephthalamide | |
| KR100575378B1 (ko) | 셀룰로오스 섬유의 제조방법 | |
| EP0574870B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Cellulose-Formkörpern | |
| US2955017A (en) | Process of flowing filamentis in laminar flow surrounded by an outer area of turbulent flow | |
| US2404722A (en) | Acrylonitrile polymer solutions | |
| US3574811A (en) | Polyamide wet-spinning and stretching process | |
| US3676540A (en) | Wet-spinning shaped fibers | |
| JPH02112409A (ja) | ポリ−パラフエニレンテレフタルアミド系繊維の製造法 | |
| CN1033596C (zh) | 成型的纤维制品的制造方法 | |
| JPS61108713A (ja) | 優れた繊維物性を有するポリビニルアルコ−ル系繊維およびその製造法 | |
| DE10062083B4 (de) | Verfahren zur Herstellung von Celluloseendlosformkörpern | |
| KR100313621B1 (ko) | 섬유방사의 오일확산용 공기노즐 및 오일확산 방법 | |
| JPH01124610A (ja) | 流管式湿式紡糸法 | |
| JPH02210013A (ja) | 乾・湿式紡糸方法 | |
| HU213322B (en) | Polyacrylonitrile fibres with high strength and high modulus, process for production thereof | |
| JPH02300308A (ja) | ポリビニルアルコール繊維及びその製造法 | |
| JPS63235522A (ja) | ポリ−パラフエニレンテレフタルアミド系繊維の製造法 | |
| SI9111976A (sl) | Postopek za pripravo celuloznega oblikovanca | |
| GB792805A (en) | Improvements in the manufacture of voluminous artificial yarns | |
| JPH02210014A (ja) | ポリビニルアルコールマルチフイラメントヤーンの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |