JP3057398B2 - 炭化水素を転換する方法 - Google Patents
炭化水素を転換する方法Info
- Publication number
- JP3057398B2 JP3057398B2 JP4129392A JP12939292A JP3057398B2 JP 3057398 B2 JP3057398 B2 JP 3057398B2 JP 4129392 A JP4129392 A JP 4129392A JP 12939292 A JP12939292 A JP 12939292A JP 3057398 B2 JP3057398 B2 JP 3057398B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- phosphorus
- zsm
- steam
- conversion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
- C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
- C07C4/06—Catalytic processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
を特定のZSM−5ゼオライト触媒と接触させることに
よって、高級炭化水素から低級オレフィンたとえばエチ
レン、プロピレン、ブテン、およびペンテンを製造する
ことに関する。前記触媒は、表面Si/Al比20〜6
0を有し、リンを含み、またリン添加後に蒸気処理され
る。前記接触は、少なくとも10hr-1の大きな重量空
間速度、高温、小さなパスあたりの転換率、および小さ
な炭化水素分圧を含む、低級オレフィンの生成に好まし
い条件下で実施される。
レン、プロピレン、ブテン、およびペンテンをパラフィ
ン系供給原料から製造する方法は、現在いくつか知られ
ている。そのような方法には、スチームクラッキング、
プロパン脱水素、およびいろいろな製油所の接触分解作
業が含まれる。
を持っている。たとえば、スチームクラッキングによる
プロピレン収率はそれほど高くなく、また事実上再循環
によっては改善されない。非プロピレン生成物の除去が
必要であって、これには費用がかかり、あるいはそのよ
うな生成物は燃料としての価値しかない。
グという特性があるため、頻繁な高コストの再生が必要
である。さらに、適正な転換率のためには減圧が必要で
あり、またプロパンをプロピレンから分離するのが難し
い。
である。輸送と精製が重大な問題である。
を製造する方法がいくつか知られている。本件と同時出
願中の米国特許出願第07/500,172号明細書
(1990年3月27日提出)には、リン含有ゼオライ
トを含むゼオライト触媒を用いて、パラフィンとオレフ
ィンの混合物から低級オレフィンを生成させるための改
良された方法が述べてある。
ゼオライト触媒を用いて、高温および大きな空間速度
で、高級炭化水素から低級オレフィンを製造する方法が
示されている。
044,065号明細書には、リン含有ゼオライトたと
えばZSM−5を用いる炭化水素転換が示されている。
423,266号明細書には、ゼオライト触媒をリンお
よび/または蒸気で効果的に処理できるということが示
されている。
784,747号明細書には、ゼオライト触媒を供給剤
たとえばアルミナで複合材料に加工してこの複合材料を
蒸気処理することによって、ゼオライトの活性を高める
ことができる、ということが示されている。
ィンもしくはパラフィン供給原料またはオレフィンとパ
ラフィンの混合供給原料からC2 〜C5 オレフィンを製
造するための改良された方法を提供する。
レフィンを製造するために、炭化水素供給原料が高温、
大きな空間速度、および低炭化水素分圧で、独特のZS
M−5触媒に接触させられる。使用する触媒は、20〜
60の範囲の表面Si/Al比と0.1〜10wt%の
リン含有量とを有するZSM−5である。この触媒は、
炭化水素転換における使用に先立って、蒸気によって処
理される。
の高い低級C2 〜C5 オレフィンに転換される。一般
に、3〜20の炭素原子、好ましくは4〜12の炭素原
子を有するパラフィン、オレフィン、およびパラフィン
とオレフィンの混合物が適当な供給原料を構成する。
び不活性物質たとえば窒素をも含むことができるが、ベ
ンゼン含有量は全供給量の30wt%を越えてはならな
い。ベンゼン濃度が40wt%を越えると、アルキル化
が著しくなり、低級オレフィン収率が低下する。供給原
料混合物は、30mol%までの、好ましくは1〜20
mol%の量の蒸気をも含むことができる。
好ましい条件で実施される。広く300〜1000℃の
範囲の反応温度が使用できるが、好ましい温度範囲は5
00〜700℃である。
ZSM−5成分に対する値)は、低級オレフィンへの効
率的転換を達成するためにきわめて大きくなければなら
ない。10〜1000hr-1好ましくは50〜500h
r-1の範囲の重量空間速度が適当である。
換率が低級オレフィンの製造に好ましい。供給原料炭化
水素は、蒸気または不活性ガスたとえば窒素と混合する
ことができる。炭化水素分圧は実用的な限り低く、たと
えば0.07〜2.2kg/cm2 絶対圧(1〜30p
sia)とする。希釈剤を使用しない場合、約−0.8
4〜3.5kg/cm2 ゲージ圧(約−12〜50ps
ig)好ましくは−0.35〜2.2kg/cm2 ゲー
ジ圧(−5〜30psig)の範囲の使用圧力が適当で
ある。希釈剤を使用する場合には、もっと高い圧力が使
用できる。
るためには、前述の大きな空間速度と短い滞留時間とが
好ましい。パスあたりのパラフィン炭化水素転換率は5
0%よりも小さい。反応器滞留時間は、0.001〜2
0秒、好ましくは0.01〜5秒である。
好ましくは、流動固体触媒転換法を使用し、供給原料炭
化水素蒸気をゼオライト触媒の流動粒子に接触させる。
反応の維持に必要な熱は、流動再生帯域内で触媒粒子
を、たとえば適当な燃料炭化水素の燃焼により、別途加
熱することによって供給される。
階加熱と直列に反応帯域を使用するのが効果的である。
える。活性触媒成分は、20〜60の表面Si/Al比
を有するリン含有ZSM−5である。好ましくは、リン
は、例えば米国特許第3,972,832号明細書に述
べてあるような方法にしたがって、リン化合物をZSM
−5に含浸させることによって成形ZSM−5に添加さ
れる。これほど好ましくはないが、リン化合物を、触媒
製造用の多成分混合物に添加することができる。リン化
合物は、0.1〜10wt%好ましくは1〜3wt%リ
ンを含有する最終ZSM−5組成物を与えるのに十分な
量だけ添加される。
はマトリックスたとえばシリカ、カオリン、カルシウム
ベントナイト、アルミナ、シリカアルミン酸塩、その他
と配合するのが好ましい。ZSM−5は一般に触媒組成
物の1〜50wt%、好ましくは5 〜30wt%、もっと
も好ましくは10〜25wt%を占める。
っとも便利なのは、この比を、公知の方法によるゼオラ
イトの配合に使用される成分の量の調節によって実現す
ることである。
態のゼオライト内に存在するアルカリ金属を置換するた
めに、好ましい陽イオンでイオン交換するのが普通であ
る。この交換処理は、最終触媒のアルカリ金属含有量
を、約0.5wt%よりも小さく、好ましくは約0.1
wt%よりも小さくするようなものである。好ましいプ
ロトン供給源は、塩酸、硫酸、および硝酸ではなく、塩
化アンモニウムである。イオン交換は、ゼオライトとプ
ロトン供給源の水溶液との通常の接触によって首尾良く
達成される。
とり込んだあとに、蒸気によるZSM−5触媒の活性化
がなされるということである。この蒸気処理は、炭化水
素転換における触媒の使用に先立つ別個のステップとし
て最適に実施される。好ましい方法は、500〜700
℃好ましくは550〜600℃において、1〜5気圧好
ましくは1.5〜3気圧の蒸気のもとで、1〜48時間
好ましくは15〜30時間、触媒を加熱するものであ
る。これに代わる方法は、炭化水素転換時に、約1〜5
0mol%の蒸気を炭化水素供給原料に加えるものであ
る。この方法は、触媒の活性化の達成に長い時間を要す
るので、好ましくない。
別個のステップで触媒が蒸気処理されている場合でも、
活性をさらに向上させるために、供給原料中に1〜50
mol%の蒸気、好ましくは2〜20mol%の蒸気を
使用するのが望ましい、ということである。
媒の接触分解活性を、2−ブテンのクラッキングに関し
て決定した。これら四つの触媒は、大体同程度のバルク
Si/Al比38.18 〜44.79を有する。クラッキン
グ方法は次ぎの通りである。
ミナで希釈した0.02gのプロトン付加ペンタシルを
装填する。次に、この反応器を管状炉内に配置する。空
気を、100cc/分の速度で触媒床に通し、また触媒
床温度を600℃に上昇させる。100cc/分の窒素
パージ流を5分間触媒床に通し、そのあと2−ブテン供
給原料を触媒床に通す。実験にはいってから1分後、気
密シリンジによって、流出流の瞬間的サンプリングを行
う。次に、このサンプルを、PLOT分離管とフレーム
イオン化検出器を備えたガスクロマトグラフ内に注入す
る。この分析法によって、2−ブテンのC1 〜C10炭化
水素への転換率を決定する。2−ブテン実験に続いて、
100cc/分の窒素パージを5分間行う。その次に、
10分間の空気再生を100cc/分で行う。この空気
再生中、全流出流をガスサンプリングバッグに捕集す
る。この空気再生に続いて、ガスバッグ内容物を、同軸
のモレキュラーシーブおよびPoropak Q分離管と熱伝導
率検出器を備えたガスクロマトグラフで分析する。この
方法により、酸化されたコークス生成物であるCO2と
COの量を決定する。分析結果を合わせて、C1 〜C8
炭化水素およびコークスへの2−ブテン全転換率と生成
物選択率記録とが与えられる。結果はC1 モルベースで
計算する。
ラッキング結果を、それぞれのバルクSi/Al比およ
び相対クラッキング活性とともに、表1および2に示
す。
は橋かけ水酸基の量の増大すなわちブレーンステズ酸
(Bronstead 酸)サイト数の増大とともに増大する。こ
れらの分光分析結果を表3に示す。ESCA分析は、一
般に、プロトン付加ペンタシルの表面Si/Al比が減
少して対応するバルクSi/Al比の値に近づくと、触
媒活性が増大するということを示した。これらの結果
を、表4に示す。結論として、これらの比較実験から、
好ましいプロトン付加ペンタシルは、バルクおよび表面
Si/Al比が大体同じで、40に近く、同時にブレー
ンステズ酸サイト数が十分大きい(4ppm における%面
積>20)ものである、と言える。
を用いて、触媒を作った。触媒Eの場合には、初期湿潤
性によってリン酸をペンタシルに添加し、触媒の約1w
t%のリンをとり込ませた。このリン含有ペンタシルを
乾燥させて、シリカ、カルシウムベントナイト、および
カオリンとともに水に混ぜてスラリーとし、噴霧乾燥し
て、26wt%のリン含有ペンタシル、2wt%のカル
シウムベントナイト、25wt%のシリカ、および残り
のカオリンから成る触媒を作った。この触媒を空気中で
か焼してから、550℃において2気圧の蒸気中で一晩
加熱することによって、水熱的に活性化させた。触媒F
の場合には、ペンタシル、シリカ、カルシウムベントナ
イト、およびカオリンとともに、リン酸をリンとして触
媒の3wt%の量だけ水性スラリーに添加し、このスラ
リーを噴霧乾燥して、25wt%のペンタシル、3wt
%のリン、25wt%のシリカ、2wt%のカルシウム
ベントナイト、および残りのカオリンから成る触媒を作
った。この触媒Fを、触媒Eの場合と同じやり方で、か
焼および水熱処理した。
述した方法によって、2−ブテンクラッキング活性につ
いて水熱処理の前後に試験した。結果を表5に示す。
の触媒成分たとえばシリカ、カルシウムベントナイト、
およびカオリンを添加する前にペンタシルへのリン直接
添加を必要とする方法で作った触媒の場合に得られた。
触媒Eは容易に水熱活性化を受け、所望のクラッキング
活性を与えた。これに対して、すべての触媒成分たとえ
ばペンタシル、シリカ、カルシウムベントナイト、およ
びカオリンの存在下でのリン添加を必要とする触媒製造
法による触媒は、簡単には蒸気活性化せず、クラッキン
グ活性が劣る。触媒EもFも25wt%のペンタシルを
含むということに注意されたい。触媒Eの場合、1wt
%のリンが直接にゼオライトに添加された。これに対し
て、触媒Fの場合には、3wt%のリンが全スラリー組
成物に添加された。ペンタシルへの直接リン添加が好ま
しい。これによって、水熱安定性と触媒活性を高める、
リンの骨組(framework) へのとり込みが促進されるから
である。触媒スラリーへのリンの非直接添加の場合に
は、一部のリンとシリカ、カルシウムベントナイト、お
よびカオリンとの反応が起こる。
触媒におよぼす好影響を示す。前述のようにして製造し
た触媒Eは、25wt%のペンタシル、25wt%のシ
リカ、2wt%のカルシウムベントナイト、45wt%
のカオリン、および1wt%のリンを含む。この触媒の
2−ブテンクラッキング活性は、水熱処理後に4倍に増
大した。触媒Gは、リンを含まないという点を除いて、
同じ組成を有する。この触媒の2−ブテンクラッキング
活性は水熱処理後に1/2に低下した。水熱処理した触
媒Gの活性は水熱処理した触媒Eの活性1/4である。
これらの結果を表6に示す。蒸気失活に対する抵抗力は
触媒の性能と寿命のために重要であるということに注意
されたい。大部分の接触分解装置は蒸気の存在下で運転
され、また蒸気はコークス燃焼時にその場生成される。
クラッキング法は前記の比較例において述べたようなも
のとした。
ンへのクラッキングにおいて、触媒Eが触媒Fよりもす
ぐれているということを示す。触媒Eでは、H−ZSM
−5への直接リン添加が必要であるが、触媒Fでは、リ
ンがスラリーに添加される、ということに注意された
い。
媒Eが触媒Fの大体2倍の活性を有するということを示
す。
て、触媒Eは触媒Fよりも70%活性が高い。
−ZSM−5ペンタシルによって実施した。比較例のH
−ZSM−5触媒Aに、実施例1で述べたようにして、
リンを含浸させ、蒸気処理した。この触媒は、やはりリ
ンを含浸させ蒸気処理したH−ZSM−5触媒Dよりも
3倍高い活性を示した。触媒Aは表面Si/Al比が3
6.4であるが、触媒Dは表面Si/Al比が74.5
である、ということに注意されたい。小さな比の方が蒸
気処理時の骨組みへのリンとり込みにより大きく寄与す
る。結果を、表9に示す。
Claims (5)
- 【請求項1】 C3 〜C20炭化水素を、300〜100
0℃、および重量空間速度10〜1000hr-1で、
0.1〜10wt%のリンを含む蒸気活性化ZSM−5から
成る触媒に接触させることを特徴とする、3〜20の炭
素原子を有する炭化水素をC2 〜C5 オレフィンに転換
する方法。 - 【請求項2】 前記ZSM−5が1〜3wt%のリンを
含むことを特徴とする請求項1の方法。 - 【請求項3】 前記ZSM−5が1〜50wt%の触媒
から成ることを特徴とする請求項1の方法。 - 【請求項4】 前記ZSM−5が1〜50wt%の触媒
から成り、他の触媒成分と配合する前にリンで前処理さ
れることを特徴とする請求項1の方法。 - 【請求項5】 前記ZSM−5が、1〜5気圧の蒸気の
もとで、500〜700℃において、1〜48時間、蒸
気活性化されることを特徴とする請求項1の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US07/692,333 US5171921A (en) | 1991-04-26 | 1991-04-26 | Production of olefins |
US07/692333 | 1991-04-26 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0673382A JPH0673382A (ja) | 1994-03-15 |
JP3057398B2 true JP3057398B2 (ja) | 2000-06-26 |
Family
ID=24780147
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4129392A Expired - Fee Related JP3057398B2 (ja) | 1991-04-26 | 1992-04-23 | 炭化水素を転換する方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5171921A (ja) |
EP (1) | EP0511013B1 (ja) |
JP (1) | JP3057398B2 (ja) |
KR (1) | KR100237508B1 (ja) |
DE (1) | DE69214499T2 (ja) |
ES (1) | ES2092635T3 (ja) |
TW (1) | TW239119B (ja) |
Families Citing this family (123)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5595709A (en) * | 1992-09-01 | 1997-01-21 | Chromatofast | Instrument for measuring non-methane organic gases in gas samples |
HUT67948A (en) * | 1992-12-18 | 1995-05-29 | Amoco Corp | Thermal cracking process with reduced coking |
CN1034223C (zh) * | 1993-03-29 | 1997-03-12 | 中国石油化工总公司 | 制取低碳烯烃的裂解催化剂 |
CN1034586C (zh) * | 1993-11-05 | 1997-04-16 | 中国石油化工总公司 | 多产低碳烯烃的催化转化方法 |
US6048816A (en) * | 1996-10-02 | 2000-04-11 | Mobil Oil Corporation | Catalyst and process for converting methanol to hydrocarbons |
CN1059133C (zh) * | 1997-03-24 | 2000-12-06 | 中国石油化工总公司 | 具有mfi结构的含磷分子筛 |
AU7956398A (en) * | 1997-06-10 | 1998-12-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multi-reactor system for enhanced light olefin make |
EP0921176A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Fina Research S.A. | Production of olefins |
EP0921175A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Fina Research S.A. | Production of olefins |
EP0920911A1 (en) | 1997-12-05 | 1999-06-09 | Fina Research S.A. | Production of catalysts for olefin conversion |
US6080303A (en) * | 1998-03-11 | 2000-06-27 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Zeolite catalyst activity enhancement by aluminum phosphate and phosphorus |
US6455750B1 (en) | 1998-05-05 | 2002-09-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing light olefins |
US6313366B1 (en) | 1998-05-05 | 2001-11-06 | Exxonmobile Chemical Patents, Inc. | Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process |
US6093867A (en) * | 1998-05-05 | 2000-07-25 | Exxon Research And Engineering Company | Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process |
US6118035A (en) | 1998-05-05 | 2000-09-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process from a naphtha/steam feed |
US6106697A (en) | 1998-05-05 | 2000-08-22 | Exxon Research And Engineering Company | Two stage fluid catalytic cracking process for selectively producing b. C.su2 to C4 olefins |
US6315890B1 (en) | 1998-05-05 | 2001-11-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Naphtha cracking and hydroprocessing process for low emissions, high octane fuels |
US6602403B1 (en) | 1998-05-05 | 2003-08-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing high octane naphtha |
US6339180B1 (en) | 1998-05-05 | 2002-01-15 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Process for producing polypropylene from C3 olefins selectively produced in a fluid catalytic cracking process |
US6803494B1 (en) | 1998-05-05 | 2004-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for selectively producing propylene in a fluid catalytic cracking process |
US6388152B1 (en) | 1998-05-05 | 2002-05-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing polypropylene from C3 olefins selectively produced in a fluid catalytic cracking process |
US6069287A (en) * | 1998-05-05 | 2000-05-30 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for selectively producing light olefins in a fluid catalytic cracking process |
US6294493B1 (en) | 1998-05-26 | 2001-09-25 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Silicoaluminophosphates having an AEL structure |
US6395949B1 (en) | 1998-08-03 | 2002-05-28 | Phillips Petroleum Company | Acid treated zeolite containing phosphorus used as a catalyst in processes for converting hydrocarbons, and use of binary hydrocarbon mixtures as diluents in processes for converting hydrocarbons |
DE19981583B3 (de) | 1998-08-25 | 2014-06-05 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Verfahren zur Herstellung von Ethylen und Propylen |
FR2794116B1 (fr) * | 1999-05-11 | 2001-07-20 | Inst Francais Du Petrole | Zeolithe im-5 au phosphore, composition catalytique, sa preparation et son utilisation en craquage catalytique |
US6222087B1 (en) | 1999-07-12 | 2001-04-24 | Mobil Oil Corporation | Catalytic production of light olefins rich in propylene |
US6835863B2 (en) | 1999-07-12 | 2004-12-28 | Exxonmobil Oil Corporation | Catalytic production of light olefins from naphtha feed |
US6613951B1 (en) | 1999-09-23 | 2003-09-02 | Mobil Oil Corporation | Process for converting methanol to olefins |
US6339181B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-01-15 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Multiple feed process for the production of propylene |
EP1116775A1 (en) | 2000-01-12 | 2001-07-18 | Akzo Nobel N.V. | Catalyst composition with high efficiency for the production of light olefins |
US7314963B2 (en) * | 2002-03-26 | 2008-01-01 | Uop Llc | Spherical catalysts to convert hydrocarbons to light olefins |
US20030187315A1 (en) * | 2002-03-26 | 2003-10-02 | Voskoboynikov Timur V. | Spherical catalysts to convert hydrocarbons to light olefins |
DE10233069C1 (de) * | 2002-07-19 | 2003-09-18 | Lurgi Ag | Verfahren zur Herstellung von Propylen aus einem C¶4¶ bis C¶8¶ Olefine enthaltenden Einsatzstrom |
US7011740B2 (en) * | 2002-10-10 | 2006-03-14 | Kellogg Brown & Root, Inc. | Catalyst recovery from light olefin FCC effluent |
US7153479B2 (en) * | 2002-10-10 | 2006-12-26 | Kellogg Brown & Root Llc | Catalyst regenerator with a centerwell |
US7084318B2 (en) | 2003-08-01 | 2006-08-01 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
US7060864B2 (en) | 2003-09-30 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Toluene methylation process |
CN1257769C (zh) * | 2003-10-31 | 2006-05-31 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷和金属组分的mfi结构分子筛及其应用 |
US7060644B2 (en) | 2004-01-08 | 2006-06-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Aromatic alkylation catalyst and method |
US6943131B1 (en) * | 2004-03-02 | 2005-09-13 | Saudi Basic Industries Corporation | Selective zeolite catalyst modification |
US7285511B2 (en) | 2004-04-23 | 2007-10-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying zeolite catalyst |
US7399727B2 (en) | 2004-04-23 | 2008-07-15 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method |
WO2005123251A1 (en) | 2004-06-09 | 2005-12-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Fluoride-modified zeolite catalyst and method |
US7462275B2 (en) * | 2004-07-20 | 2008-12-09 | Indian Oil Corporation Limited | Process for conversion of hydrocarbons to saturated LPG and high octane gasoline |
KR100632563B1 (ko) * | 2004-09-10 | 2006-10-09 | 에스케이 주식회사 | 접촉 분해용 고체산 촉매 및 이를 이용하여 전범위납사로부터 경질 올레핀을 선택적으로 제조하는 공정 |
EP1867388A4 (en) * | 2004-12-28 | 2008-12-03 | China Petroleum & Chemical | CATALYST AND HYDROCARBON OIL CRACKING PROCESS |
US7304194B2 (en) | 2005-05-05 | 2007-12-04 | Saudi Basic Industries Corporation | Hydrothermal treatment of phosphorus-modified zeolite catalysts |
US7368410B2 (en) | 2005-08-03 | 2008-05-06 | Saudi Basic Industries Corporation | Zeolite catalyst and method of preparing and use of zeolite catalyst |
BRPI0615893B1 (pt) | 2005-09-16 | 2016-01-19 | Asahi Kasei Chemicals Corp | método para produzir etileno e propileno |
EP2025402A1 (en) * | 2007-07-31 | 2009-02-18 | Total Petrochemicals Research Feluy | Phosphorus modified molecular sieves, their use in conversion of organics to olefins |
EP2039427A1 (en) * | 2007-09-12 | 2009-03-25 | Total Petrochemicals Research Feluy | Cracking of olefins on phosphorus modified molecular sieves |
EP2036873A1 (en) * | 2007-09-12 | 2009-03-18 | Total Petrochemicals Research Feluy | Use of phosphorus modified molecular sieves in conversion of organics to olefins |
EP2173689B8 (en) * | 2007-07-31 | 2023-10-18 | TotalEnergies OneTech Belgium | Use of phosphorus modified molecular sieves in conversion of organics to olefins |
CN101795766B (zh) * | 2007-07-31 | 2014-06-11 | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司 | 磷改性分子筛上的烯烃裂化 |
EP2082802A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for obtaining a catalyst composite |
EP2082801A1 (en) * | 2008-01-25 | 2009-07-29 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process for obtaining modified molecular sieves |
CA2713169C (en) * | 2008-02-07 | 2014-07-08 | Total Petrochemicals Research Feluy | Dehydration of alcohols on crystalline silicates |
KR101227221B1 (ko) * | 2008-02-07 | 2013-01-28 | 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 | 에탄올로부터의 올레핀의 제조 방법 |
BRPI0908138A2 (pt) * | 2008-02-07 | 2015-08-11 | Total Petrochemicals Res Feluy | Processo para gerar olefinas a partir do etanol |
WO2009156433A2 (en) * | 2008-06-25 | 2009-12-30 | Total Petrochemicals Research Feluy | Process to make olefins from organics |
EP2300396B1 (en) * | 2008-06-25 | 2019-08-07 | Total Research & Technology Feluy | Process to make olefins from oxygenates |
EP2303807B1 (en) * | 2008-06-25 | 2019-08-07 | Total Research & Technology Feluy | Process to make olefins from oxygenates |
EA020297B1 (ru) * | 2008-06-25 | 2014-10-30 | Тотал Ресерч Энд Текнолоджи Фелюи | Способ получения олефинов и ароматических веществ из органических веществ |
JP2010042343A (ja) * | 2008-08-12 | 2010-02-25 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 低級オレフィン製造用触媒、その製造方法及びこれを用いた低級オレフィンの製造方法 |
US8846559B2 (en) | 2008-11-03 | 2014-09-30 | Saudi Basic Industries Corporation | Stable shape-selective catalyst for aromatic alkylation and methods of using and preparing |
ES2645694T3 (es) | 2008-12-10 | 2017-12-07 | Reliance Industries Limited | Procedimiento de craqueo catalítico en lecho fluidizado (FCC) para fabricar propileno y etileno con un rendimiento aumentado |
RU2548362C2 (ru) * | 2009-06-25 | 2015-04-20 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Катализатор каталитического крекинга и способ повышения селективности катализатора(варианты) |
US8062987B2 (en) | 2009-10-05 | 2011-11-22 | Saudi Basic Industries Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalysts and their method of preparation |
CN102050462B (zh) | 2009-10-30 | 2012-10-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高水热稳定性的双组元改性分子筛及制备方法 |
CN102050458B (zh) | 2009-10-30 | 2012-08-08 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高抗钠污染能力的改性分子筛及制备方法 |
EP2348004A1 (en) * | 2010-01-25 | 2011-07-27 | Total Petrochemicals Research Feluy | Method for making a catalyst comprising a phosphorus modified zeolite to be used in a MTO or a dehydration process |
CN102166533B (zh) * | 2010-02-25 | 2013-07-31 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种提高了活性与水热稳定性的复合改性分子筛及制备方法 |
US8383052B2 (en) | 2010-04-16 | 2013-02-26 | Kellogg Brown & Root Llc | System for a heat balanced FCC forlight hydrocarbon feeds |
DK2601159T3 (en) * | 2010-08-03 | 2016-08-15 | Total Res & Technology Feluy | Process for Preparation of Olefins of Isobutanol |
US9056806B2 (en) * | 2010-08-03 | 2015-06-16 | Total Research & Technology Feluy | Process to make olefins from isobutanol |
US20130217935A1 (en) * | 2010-08-03 | 2013-08-22 | Total Research & Technology Feluy | Process to make olefins from methanol and isobutanol |
CO6460077A1 (es) * | 2010-12-06 | 2012-06-15 | Ecopetrol Sa | Proceso para modificacion de zeolita por incorporacion de fosforo en la estructura cristalina y catalizadores para oligomerizacion de olefinas |
AU2012242581A1 (en) | 2011-04-13 | 2013-10-10 | Kior, Inc. | Improved catalyst for thermocatalytic conversion of biomass to liquid fuels and chemicals |
US9790142B2 (en) | 2011-08-03 | 2017-10-17 | Total Research & Technology Feluy | Catalyst comprising a phosphorous modified zeolite and having partly an ALPO structure |
KR101948358B1 (ko) * | 2011-08-03 | 2019-02-14 | 토탈 리서치 앤드 테크놀로지 펠루이 | 알코올 탈수 공정에서의 인 개질된 제올라이트를 포함하는 촉매의 용도 |
EP2739392B1 (en) * | 2011-08-03 | 2021-02-17 | Total Research & Technology Feluy | Method for making a catalyst comprising a phosphorus modified zeolite and use of said zeolite |
SG11201401522XA (en) | 2011-10-17 | 2014-05-29 | Exxonmobil Res & Eng Co | Selective dehydration of alcohols to dialkylethers and integrated alcohol-to-gasoline processes |
AU2012369895B2 (en) | 2012-02-14 | 2015-11-12 | Reliance Industries Ltd. | A process for catalytic conversion of low value hydrocarbon streams to light olefins |
US9278342B2 (en) | 2012-07-02 | 2016-03-08 | Saudi Basic Industries Corporation | Method of modifying a phosphorus-containing zeolite catalyst |
US9518229B2 (en) | 2012-07-20 | 2016-12-13 | Inaeris Technologies, Llc | Catalysts for thermo-catalytic conversion of biomass, and methods of making and using |
US9745519B2 (en) | 2012-08-22 | 2017-08-29 | Kellogg Brown & Root Llc | FCC process using a modified catalyst |
ES2788642T3 (es) | 2013-01-23 | 2020-10-22 | Basf Corp | Mejora de la actividad por aditivo zsm-5 debido a la mejora de la interacción entre la zeolita y el fósforo |
US9522392B2 (en) | 2013-03-15 | 2016-12-20 | Inaeris Technologies, Llc | Phosphorous promotion of zeolite-containing catalysts |
EP2975013A1 (en) | 2013-04-03 | 2016-01-20 | Scg Chemicals Co. Ltd. | Catalyst for converting paraffin to olefin |
CN104108724B (zh) * | 2013-04-16 | 2016-05-25 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 低成本原料合成小晶粒p-zsm-5分子筛的方法 |
JP6400677B2 (ja) * | 2013-04-24 | 2018-10-03 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | 蒸気を用いた水素化プロセッシング触媒の活性化 |
US10689586B2 (en) | 2015-12-21 | 2020-06-23 | Sabic Global Technologies B.V. | Methods and systems for producing olefins and aromatics from coker naphtha |
US9981888B2 (en) | 2016-06-23 | 2018-05-29 | Saudi Arabian Oil Company | Processes for high severity fluid catalytic cracking systems |
BR112018076987B1 (pt) | 2016-06-24 | 2022-05-03 | Albemarle Corporation | Zsm-22 mesoporoso para aumento da produção de propileno |
WO2018117820A1 (en) | 2016-12-21 | 2018-06-28 | Inovacat B.V. | Process to prepare propylene |
US11964256B2 (en) | 2017-03-17 | 2024-04-23 | Ketjen Limited Liability Company | FCC catalyst additive with mixed alumina |
WO2018173269A1 (ja) * | 2017-03-24 | 2018-09-27 | 日揮株式会社 | ゼオライト含有触媒および低級オレフィンの製造方法 |
KR102052437B1 (ko) * | 2017-05-12 | 2019-12-05 | 한국화학연구원 | 프로필렌으로부터 선택적 에틸렌의 제조방법 |
US10870802B2 (en) | 2017-05-31 | 2020-12-22 | Saudi Arabian Oil Company | High-severity fluidized catalytic cracking systems and processes having partial catalyst recycle |
CN111225894A (zh) | 2017-10-20 | 2020-06-02 | 利安德化学技术有限公司 | 生产乙烯和丙烯的方法 |
US10513472B2 (en) | 2017-10-26 | 2019-12-24 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Methods of producing propylene and ethylene |
KR102049352B1 (ko) * | 2017-11-01 | 2019-11-28 | 한국화학연구원 | 산 처리된 zsm-5를 통한 프로필렌으로부터 선택적 에틸렌의 제조방법 |
US10889768B2 (en) | 2018-01-25 | 2021-01-12 | Saudi Arabian Oil Company | High severity fluidized catalytic cracking systems and processes for producing olefins from petroleum feeds |
KR102234656B1 (ko) * | 2018-05-16 | 2021-04-01 | 한국화학연구원 | 프로판으로부터 선택적 에틸렌의 제조방법 |
RU2688662C1 (ru) * | 2018-07-24 | 2019-05-22 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (Институт катализа СО РАН, ИК СО РАН) | Способ каталитического крекинга бутан-бутиленовой фракции и катализатор для его осуществления |
RU2710855C1 (ru) * | 2019-09-16 | 2020-01-14 | Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") | Способ крекинга нефтяных фракций |
RU2710856C1 (ru) * | 2019-09-16 | 2020-01-14 | Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") | Способ совместного крекинга нефтяных фракций |
RU2709521C1 (ru) * | 2019-09-16 | 2019-12-18 | Акционерное общество "Газпромнефть - Омский НПЗ" (АО "Газпромнефть-ОНПЗ") | Катализатор крекинга нефтяных фракций |
KR20230002699A (ko) | 2020-04-13 | 2023-01-05 | 차이나 페트로리움 앤드 케미컬 코포레이션 | 인-함유/인-개질 zsm-5 분자체, 열분해 첨가제 및 이를 포함하는 열분해 촉매, 이의 제조 방법 및 이의 응용 |
CN114425431B (zh) * | 2020-10-29 | 2023-07-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷改性mfi结构分子筛的催化裂解催化剂 |
US20230191380A1 (en) | 2020-04-13 | 2023-06-22 | China Petroleum & Chemical Corporation | Phosphorus-modified mfi-structured molecular sieve, catalytic cracking auxiliary and catalytic cracking catalyst containing phosphorus-modified mfi-structured molecular sieves, and processes for preparing the same |
US11242493B1 (en) | 2020-09-01 | 2022-02-08 | Saudi Arabian Oil Company | Methods for processing crude oils to form light olefins |
US11434432B2 (en) | 2020-09-01 | 2022-09-06 | Saudi Arabian Oil Company | Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a greater boiling point fraction with steam |
US11352575B2 (en) | 2020-09-01 | 2022-06-07 | Saudi Arabian Oil Company | Processes for producing petrochemical products that utilize hydrotreating of cycle oil |
US11332680B2 (en) | 2020-09-01 | 2022-05-17 | Saudi Arabian Oil Company | Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of lesser and greater boiling point fractions with steam |
US11230673B1 (en) | 2020-09-01 | 2022-01-25 | Saudi Arabian Oil Company | Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a lesser boiling point fraction with steam |
US11230672B1 (en) | 2020-09-01 | 2022-01-25 | Saudi Arabian Oil Company | Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking |
US11505754B2 (en) | 2020-09-01 | 2022-11-22 | Saudi Arabian Oil Company | Processes for producing petrochemical products from atmospheric residues |
CN114762836B (zh) * | 2021-01-11 | 2023-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含磷改性mfi结构分子筛的催化裂解催化剂的制备方法和制备系统 |
CN114762831B (zh) * | 2021-01-11 | 2023-11-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种催化裂解助剂的制备方法和制备系统 |
FR3144023A1 (fr) | 2022-12-22 | 2024-06-28 | IFP Energies Nouvelles | Catalyseur a base d’une zeolithe et d’une structure alpo et presentant un volume macroporeux eleve |
WO2024168329A1 (en) | 2023-02-10 | 2024-08-15 | Exelus Inc. | Multifunctional catalyst for naphtha cracking |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4044065A (en) * | 1974-09-23 | 1977-08-23 | Mobile Oil Corporation | Conversion utilizing a phosphorus-containing zeolite catalyst |
US3972832A (en) * | 1974-09-23 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalyst |
US4282085A (en) * | 1978-10-23 | 1981-08-04 | Chevron Research Company | Petroleum distillate upgrading process |
US4423266A (en) * | 1980-10-08 | 1983-12-27 | Mobil Oil Corporation | Extending isomerization catalyst life by treating with phosphorous and/or steam |
US4356338A (en) * | 1979-07-27 | 1982-10-26 | Mobil Oil Corporation | Extending catalyst life by treating with phosphorus and/or steam |
EP0109059B1 (en) * | 1982-11-10 | 1987-07-15 | MONTEDIPE S.p.A. | Process for converting olefins having 4 to 12 carbon atoms into propylene |
JPS60222428A (ja) * | 1984-04-19 | 1985-11-07 | Res Assoc Util Of Light Oil | 炭化水素の接触転化法 |
US5043522A (en) * | 1989-04-25 | 1991-08-27 | Arco Chemical Technology, Inc. | Production of olefins from a mixture of Cu+ olefins and paraffins |
-
1991
- 1991-04-26 US US07/692,333 patent/US5171921A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-04-23 JP JP4129392A patent/JP3057398B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-24 ES ES92303737T patent/ES2092635T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-24 EP EP92303737A patent/EP0511013B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-24 DE DE69214499T patent/DE69214499T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-27 KR KR1019920007110A patent/KR100237508B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-05-05 TW TW081103524A patent/TW239119B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TW239119B (ja) | 1995-01-21 |
EP0511013A2 (en) | 1992-10-28 |
JPH0673382A (ja) | 1994-03-15 |
EP0511013A3 (en) | 1994-08-24 |
DE69214499T2 (de) | 1997-02-20 |
ES2092635T3 (es) | 1996-12-01 |
US5171921A (en) | 1992-12-15 |
DE69214499D1 (de) | 1996-11-21 |
KR920019712A (ko) | 1992-11-19 |
KR100237508B1 (ko) | 2000-01-15 |
EP0511013B1 (en) | 1996-10-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP3057398B2 (ja) | 炭化水素を転換する方法 | |
CA2015209C (en) | Production of olefins | |
EP0788838B1 (en) | Method of catalytic hydrocarbon conversion with a silver zeolite catalyst | |
US6548725B2 (en) | Process for manufacturing olefins | |
US4613716A (en) | Production of aromatics from ethane and/or ethylene | |
KR101217915B1 (ko) | 에탄올로부터의 올레핀의 제조 방법 | |
US20110105815A1 (en) | Process to Make Olefins from Ethanol | |
AU577371B2 (en) | Two stage catalytic conversion of olefins to higher hydrocarbons | |
MXPA02000372A (es) | Produccion catalitica de olefinas ligeras ricas en propileno. | |
US5523510A (en) | Treated bound ferrierite zeolites for skeletal isomerization of n-olefins to iso-olefins | |
JP2008513448A (ja) | 移動床技術及びエーテル化工程を利用したアルコール性オキシジェネートのプロピレンへの転化 | |
JPH11246445A (ja) | プロピレンの製造 | |
JPS62230885A (ja) | ガソリンの製造方法 | |
EP2108637A1 (en) | Process to make olefins from ethanol. | |
US4620051A (en) | Dehydrogenation and cracking of C3 and C4 hydrocarbons to less saturated hydrocarbons | |
US20070246400A1 (en) | Zeolite Catalysts | |
US4605807A (en) | Process for catalytic conversion of ethylene to higher hydrocarbons | |
WO2001081280A1 (en) | Catalytic process for making propylene and ethylene | |
EP2108635A1 (en) | Process to make olefins from ethanol | |
US7057084B2 (en) | Process for the removal of higher hydrocarbons from natural gas | |
US20110313224A1 (en) | Process for the preparation of an olefinic product and an oxygenate conversion catalyst | |
CA1199647A (en) | Conversion of certain hydrocarbons using calcined teasilicate catalyst | |
KR20120029429A (ko) | 배합 산소화물 전환 촉매의 제조 방법, 배합 산소화물 전환 촉매 및 올레핀계 생성물의 제조 방법 | |
JPH03182592A (ja) | 芳香族炭化水素の連続接触的選択的製造方法 | |
JPH02311426A (ja) | オレフィンを主成分とする低級脂肪族炭化水素の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090421 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090421 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100421 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |