CN1034586C - 多产低碳烯烃的催化转化方法 - Google Patents

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Abstract

一种制取低碳烯烃兼产高辛烷值汽油的催化转化方法，是使预热的石油烃与含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂接触，在温度为480～680℃、压力为1.2～4.0×105帕、反应时间为0.1～6秒、催化剂与原料油的重量比为4～20∶1、水蒸汽与原料油的重量比为0.01～0.5∶1的条件下进行催化转化反应，产物物流经分离得到低碳烯烃和液体产品，待生催化剂经再生后循环使用。

Description

多产低碳烯烃的催化转化方法
本发明属于石油烃类的催化转化方法，更具体地说，是石油烃类在含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂的作用下催化转化制取低碳烯烃，特别是乙烯、丙烯、异丁烯和异戊烯的方法。
从石油烃制取低碳烯烃的方法有：以天然气、石脑油或轻柴油为原料的管式炉热裂解；以重质烃为原料的热载体裂解；以及以低碳醇为原料的催化转化。常规的催化裂化在生产汽油和柴油的同时也副产低碳烯烃，但其产量仅占原料油的15重％以下。
近年来，不少专利介绍了采用各种类型的催化剂在一定的反应器型式和操作条件下从石油烃制取低碳烯烃的方法。例如，USP3,541,179、USP3,647,682、DD225,135和SU1,214,726中介绍了使用负载IIB、VB、VIIB和VIII族等金属组分的氧化铝、氧化硅或其它氧化物作为催化剂制取低碳烯烃。由于所负载的金属具有脱氢功能，在裂化反应过程冲加速了缩合及生焦反应，因此这类催化剂只适用于加工轻质原料。
在SU 523,133、SU 487,927和SU410,073中介绍了使用钒酸钾、锡酸钾或铌酸钾作为催化剂对汽油进行裂解，得到了约56重％的C2～C4烯烃，乙烯产率达36.5重％，丙烯产率达12.5重％。在DD 152,356中介绍了使用无定形硅铝催化剂，在固定床或移动床反应器内对包括汽油、柴油、瓦斯油或减压馏份油在内的石油烃进行裂解，其反应温度为600～800℃，反应时间为0.3～0.7秒，C2～C4烯烃产率为40～55重％。在JP60-222,428中则使用了以ZSM-5沸石方活性组分的催化剂，以C5～C28石蜡烃为原料，在反应温度为600～750℃、进料重量空速为20～300时-1的条件下，C2～C4烯烃产率达30重％左右。上述方法的主要缺点是裂解反应的温度高，所用原料范围有限。
在USP 3,758,403中采用了ZSM-5与REY双沸石活性组分催化剂，在催化裂化的条件下提高产物汽油的辛烷值和产率，同时获得较REY单沸石活性组分催化剂为高的低碳烯烃产率，在实例中以220～510℃的瓦斯油为原料，在反应温度约483℃、进料体积空速为4时-1、剂油比为1.5的条件下，丙烯加丁烯的产率可达10～15重％。本申请人在CN87105428.0专利中介绍了采用含ZSM-5沸石的催化剂，在流化床或移动床反应器内对包括汽油、柴油、减压瓦斯油或渣油在内的石油烃进行催化裂解，其反应温度为500～650℃，进料重量空速为0.2～20时-1，剂油比为2～12，C2～C4烯烃产率达40重％左右。本申请人还在CN1072203A中采用了ZSM-5、REY与包括超稳Y在内的高硅Y三沸石活性组分的催化剂，在提升管或流化床反应器内对不同沸程的石油馏份、渣油或原油进行催化转化，其反应温度为480～550℃，进料重量空速为1～150时-1，剂油比为4～15，丙烯加丁烯的产率达到20～30重％。
本发明的目的是提出一种以石油烃为原料，使用含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂，在提升管或下行式输送线反应器或流化床反应器内和一定的操作条件下，制取低碳烯烃特别是乙烯、丙烯、异丁烯和异戊烯的方法。
本发明的目的是通过下述方案达到的：将经过预热的石油烃原料送入提升管或下行式输送线反应器或流化床反应器内，与热的含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂接触，在一定的操作条件下进行催化转化反应。反应产物、水蒸汽与待生催化剂经快速气固分离后，从反应器引出的产物再进一步分离出低碳烯烃和液体产品；待生催化剂去汽提器，经水蒸汽汽提后进入再生器，与含氧气体接触进行再生，热的再生催化剂经汽提后返回反应器循环使用。
本发明的具体操作步骤如下：石油烃经预热后送入提升管或下行式输送线反应器或流化床反应器内，与热的含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂接触，在反应温度为480～680℃，最好500～620℃；反应压力为1.2～4.0×105帕；反应时间为0.1～6秒，最好0.5～5秒；催化剂与原料油的重量比(以下简称剂油比)为4～20∶1，最好为5～15∶1；水蒸汽与原料油的重量比(以下简称水油比)为0.01～0.5∶1，最好为0.05～0.3∶1的条件下进行催化转化反应。反应产物、水蒸汽与待生催化剂经快速气固分离后，从反应器引出的产物进一步分离出包括乙烯、丙烯、异丁烯和异戊烯等的低碳烯烃和液体产品；待生催化剂进入汽提器，用水蒸汽汽提出其上吸附的烃类产物，然后待生催化剂被送入再生器，与热的含氧气体如空气接触，在温度为600～800℃下进行再生。再生后的催化剂用水蒸汽和/或其它气体汽提除去其上吸附和携带的非烃气体杂质后再返回到反应器内循环使用。热的再生催化剂供给石油烃催化转化所需要的反应热，而反应后的待生催化剂在再生器中再生时放出的热量由再生催化剂吸收，再生催化剂返回反应器时把吸收的热量再供给石油烃原料进行催化转化反应。
本发明所用的石油烃原料可以是包括汽油、柴油、减压瓦斯油在内的不同沸程的石油馏份或其混合物，也可以是渣油或原油。原料注入反应器的方式可以采用单点注入，也可以采用多点注入。
本发明所用的催化剂由0～70重％的粘土、5～90重％的无机氧化物和10～35重％的沸石组成。其中粘土选自高岭土和/或多水高岭土；无机氧化物选自SiO2·Al2O3、Al2O3和/或SiO2；沸石由25～100重％的含磷和稀土的五元环高硅沸石、0～75重％的高硅Y型沸石和0～25重％的含稀土的Y型沸石组成。
本发明所用的高硅Y型沸石是经各种化学和/或物理方法，如水热法、酸处理法、抽铝补硅法、四氯化硅法等处理后得到的硅铝比比较高、稀土含量(以RE2O3计)0～3重％的、稳定化的高硅Y型沸石。
本发明所用的含稀土的Y型沸石选自稀土Y(REY)和/或稀土氢Y(REHY)沸石。
本发明所用的含磷和稀土的五元环高硅沸石(以下简记为P-ZRP)是用磷酸铝处理得到的含磷(以P2O5计)2～20重％，最好2～10重％的含稀土的五元环高硅沸石。该含稀土的五元环高硅沸石是按CN1058382A中所公开的方法制备得到的，即是用水玻璃、磷酸铝和无机酸为原料，以稀土Y或稀土氢Y沸石为晶种，在130～200℃下晶化反应12～60小时制得的。该沸石具有ZSM-5沸石族的X光衍射谱图，其无水化学组成式为0.01～0.30RE2O3.0.4～1.0 Na2O·Al2O3.20～60SiO2，组成中的稀土来自合成时所用的晶种。该沸石对正己烷与环己烷吸附量的比值是ZSM-5沸石的2～4倍。用磷酸铝处理该含稀土的五元环高硅沸石的方法如下：将沸石用铵离子进行预交换处理使其钠含量(以Na2O计)降至不大于0.1重％，将组成为Al2O3∶P2O5＝1∶1～3的磷酸铝胶体以P2O5∶沸石(干基)＝1∶5～99的重量比与该沸石混合均匀，在300～600℃、10～100％水蒸汽存在下焙烧0.5～6小时。
本发明的优点在于：
1、与常规的流化催化裂化相比，本发明采用了氢转移活性低、烯烃选择性高的含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂，提高了反应温度，从而增加了低碳烯烃的产率，特别是增加了丙烯、异丁烯和异戊烯的产率，为石油化工提供了更多的原料。
2、与现有技术的催化裂解制取低碳烯烃的方法相比，本发明采用了输送线反应器以及烯烃选择性好、裂解活性高的含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂，提高了低碳烯烃特别是丙烯、异丁烯和异戊烯的产率。
3、本发明由于找到了合适的催化剂、反应器型式以及催化反应的操作条件，从而得到了比较高的低碳烯烃特别是异构烯烃的产率，其异丁烯产率可达6.57重％、异戊烯产率可达6.52重％。
4、本发明使用的原料范围宽，可以是包括汽油、柴油、减压瓦斯油在内的各种不同沸程的石油馏份或其混合物，也可以是渣油或原油。
下面的实例将对本发明予以进一步的说明。
实例中所使用的原料油的主要性质列于表1。
             表1
原料油名称 A B C D E F G 原油
  密度(20℃)，g/ml※残炭，m％碱性氮，ppm镍，ppm钒，ppmD0P K馏程，℃   .8810.105370.080.0112.0256～545   .9040.135851.410.0511.8243～507 .8560.694200.490.03-319～504   .9230.126833.620.4611.4241～540   .726-----54～228 .816-----235～364 .8734.548378.920.72-＞346   8573.246236.280.50--
  ※电炉法测得。
实例中所使用的催化剂有以下几种：
催化剂A是按照中国专利申请号93102783.7中实例3的方法制得的。其组成为15.0重％的P-ZRP沸石、59.5重％的高岭土和25.5重％的氧化铝。
催化剂B是按照中国专利申请号93102783.7中实例5的方法制得的。其组成为18.0重％的P-ZRP沸石和余量的无定形硅铝(SiO2.Al2O3)。
催化剂C是按照中国专利申请号93102783.7中实例7的方法制得的。其组成为16.2重％的P-ZRP沸石、1.8重％的REY沸石、57.4重％的高岭土和24.6重％的氧化铝。
催化剂D是按照常规半合成裂化催化剂的制备方法制得的。其组成为12重％的P-ZRP沸石、8重％的REUSY沸石(其中RE2O3含量≤3重％)、54.5重％的高岭土以及25.5重％的氧化铝。
催化剂E是按照常规半合成裂化催化剂的制备方法制得的。其组成为10重％的P-ZRP沸石、10重％的USY沸石、2重％的REY沸石、59.3重％的高岭土以及18.7重％的氧化铝。
催化剂F是按照常规半合成裂化催化剂的制备方法制得的。其组成为10重％的P-ZRP沸石、10重％的高硅Y型沸石(由波相抽铝补硅方法制得)、2重％的REY沸石、59.3重％的高岭土以及18.7重％的氧化铝。
催化剂G是按照常规半合成裂化催化剂的制备方法制得的。其组成为8重％的P-ZRP沸石、8重％的REUSY沸石、4重％的USY沸石、56.5重％的高岭土以及23.5重％的氧化铝和氧化硅。
                实  例  1
本实例说明当使用单沸石活性组分(P-ZRP)的半合成载体催化剂时，本发明提供的方法制取低碳烯烃的情况。
在小型固定流化床反应装置上，使用原料A和催化剂A，在反应温度为580℃、剂油比为5∶1、水油比为0.2∶1、反应时间为5秒及反应器压力为1.3×105帕的操作条件下进行催化转化试验，结果列于表2。
        表2
   催化剂A     对比1
  产物产率，重％裂化气其中，乙烯丙烯总丁烯异丁烯汽油(C5～221℃)其中，总戊烯异戊烯柴油(221～330℃)重油(＞330℃)焦炭转化率，重％ 51.026.1619.7413.715.9228.805.383.626.607.226.3686.18 43.814.3616.7012.525.1830.644.633.087.3411.996.2280.67
  C2 -～C5 -，重％iC4 -＋iC5 -，重％     44.999.54     38.218.26
为对比起见，表2中同时列出了用常规H-ZSM-5沸石代替P-ZRP沸石制得的催化剂(记作对比1)的试验结果，该对比剂是用于中国专利CN87105428.0的工艺过程中的催化剂。
由表中数据可知：在完全相同的操作条件下，本发明提供的方法较现有技术(CN87105428.0)提供的方法具有更高的低碳烯烃产率，特別是丙烯、异丁烯和异戊烯的产率。
                实  例  2
本实例说明当使用单沸石活性组分(P-ZRP)的全合成载体催化剂时，本发明提供的方法制取低碳烯烃的情况。
在小型固定流化床反应装置上，使用原料A和催化剂B，在与实例1相同的操作条件下进行催化转化试验，结果列于表3。
表3
     催化剂B
  产物产率，重％裂化气其中，乙烯丙烯总丁烯异丁烯汽油(C5～221℃)其中，总戊烯异戊烯柴油(221～330℃)重油(＞330℃)焦炭转化率，重％ 55.306.2018.3213.115.3826.504.903.257.773.656.7888.58
  C2 ＝～C5 ＝，重％iC4 ＝＋iC5 ＝，重％       42.538.63
                  实  例  3
本实例说明当使用双沸石活性组分(P-ZRP和REY)的催化剂时，本方法提供的方法制取低碳烯烃的情况。
在小型固定流化床反应装置上，使用原料B和催化剂C，在与实例1相同的操作条件下进行催化转化试验，结果列于表4。
表4
    催化剂C     对比2
  产物产率，重％裂化气其中，乙烯丙烯总丁烯异丁烯汽油(C5～221℃)其中，总戊烯异戊烯柴油(221～330℃)重油(＞330℃)焦炭转化率，     重％ 49.245.3218.3113.475.4927.614.993.327.328.227.6184.46 41.542.8515.4812.364.9928.624.583.029.9412.457.4577.61
  C2 -～C5 -，   重％iC4 -＋iC5 -   重％     42.098.81     35.278.01
为对比起见，表4中同时列出了用常规H-ZSM-5沸石代替P-ZRP沸石制得的催化剂(记作对比2)的试验结果，该对比剂是用于中国专利CN87105428.0的工艺过程中的催化剂。
由表中数据可知：在完全相同的操作条件下，本发明提供的方法较现有技术(CN87105428.0)提供的方法具有更高的低碳烯烃产率，特别是丙烯、异丁烯和异戊烯的产率。
              实  例  4
本实例说明当使用以P-ZRP、USY和REUSY为活性组分的催化剂时，本发明提供的方法制取低碳烯烃的情况。
在小型固定流化床反应装置上，使用原料B和催化剂G，在反应温度为500℃、剂油比为6∶1、水油比为0.05∶1、反应时间为1.5秒及反应器压力为1.4×105帕的操作条件下进行催化转化试验，结果列于表5。
   表5
   催化剂G
产物产率，重％裂化气其中，乙烯丙烯总丁烯异丁烯汽油(C5～221℃)其中，总戊烯异戊烯柴油(221～330℃)重油(＞330℃)焦炭转化率，  重％ 42.153.4514.1410.284.3139.705.273.683.534.575.0586.90
  C2 -～C5 -，  重％iC4 -＋iC5 -，重％     33.147.99
                实  例  5
本实例说明当使用三沸石活性组分(P-ZRP、高硅Y和REY)的催化剂时，本发明提供的方法制取低碳烯烃的情况。
在小型固定流化床反应装置上，使用原料C和催化剂E、F，在反应温度为515℃、进料重量空速为14小时-1、剂油比为8∶1、水油比为0.07∶1的操作条件下进行催化转化试验，结果列于表6。
  表6
   催化剂E    催化剂F     对比3
产物产率，重％裂化气其中，乙烯丙烯总丁烯异丁烯汽油(C5～221℃)其中，总戊烯异戊烯柴油(221～330℃)重油(＞330℃)焦炭转化率，重％ 40.642.5913.6311.534.9541.636.294.389.274.823.6485.91 42.282.6314.2512.385.3340.456.424.519.124.633.5286.25 33.100.919.757.452.5347.00----9.205.305.4085.50
  C2 -～C4 -，   重％iC4 -＋iC5 -， 重％     27.759.33     29.269.84     18.11--
为对比起见，表6中同时列出了用常规H-ZSM-5沸石代替P-ZRP沸石制得的催化剂(记作对比3)的试验结果，该对比剂是用于中国专利CN 1072203A的工艺过程中的催化剂。
由表中数据可知：在完全相同的操作条件下，本发明提供的方法较现有技术(CN1072203A)提供的方法具有更高的低碳烯烃产率，特別是异构烯烃产率。
                 实  例    6
本实例说明采用本发明提供的方法石油烃类在输送线反应器内催化转化制取低碳烯烃的情况。
使用原料A和催化剂D，在连续反应—再生操作的中型提升管装置上进行催化转化试验。试验采用单程通过的操作方式，原料油经预热炉加热至350℃左右后进入到提升管反应器的入口，在预热炉出口处和提升管反应器入口处都注有高温水蒸汽，水蒸汽与原料油的重量比为0.1∶1，原料油在提升管反应器内与热的催化剂接触进行催化转化反应，反应器出口温度为530℃，压力为1.7×105帕，反应时间为2.3秒，催化剂与原料油的重量比为10∶1。反应产物和水蒸汽以及待生催化剂从反应器出口进入到沉降器，在沉降器内反应产物和催化剂快速分离，反应产物进一步分离成气体产物和液体产物，而待生催化剂由重力作用进入到汽提器，由水蒸汽汽提出待生催化剂上吸附的烃类产物。汽提后的待生催化剂进入到再生器，与加热过的空气接触进行再生。再生后的催化剂在输送管线内用水蒸汽汽提，以除去再生催化剂吸附和携带的非烃气体杂质。汽提后的再生催化剂再返回到提升管反应器中循环使用。试验的操作条件和结果列于表7。
表7结果说明，本发明提供的方法可以在类似催化裂化的条件下多产异构烯烃，其中异丁烯产率为6.57重％、异戊烯产率为6.52重％；同时还能生产高辛烷值汽油，其马达法辛烷值为82.0、研究法辛烷值为95.4。
       表7
   催化剂D
  产物产率，重％裂化气其中，乙烯丙烯总丁烯异丁烯汽油(C5～221℃)其中，总戊烯异戊烯柴油(221～330℃)重油(＞330℃)焦炭转化率，重％ 35.932.5212.4515.716.5740.989.416.5212.066.644.3981.30
  C2 ＝～C5 ＝， 重％iC4 -＋iC5 -， 重％     40.0913.09
  汽油性质MONRON 82.095.4
                实  例  7
本实例说明本发明提供的方法适用于加工不同类型原油的减压瓦斯油。
在小型固定流化床反应装置上，使用催化剂E，在反应温度为515℃、剂油比为8∶1、水油比为0.05∶1、反应时间为1.0秒的操作条件下进行催化转化试验，结果列于表8。
 表8
    原料A     原料B     原料D
  产物产率，重％裂化气其中，乙烯丙烯总丁烯异丁烯汽油(C5～221℃)其中，总戊烯异戊烯柴油(221～330℃)重油(＞330℃)焦炭转化率，    重％ 44.093.2615.0511.024.7240.576.064.256.642.965.7490.40 42.933.0514.3510.054.3839.465.513.837.564.125.9388.32 37.322.2112.289.413.9537.665.033.4811.357.286.3981.37
C2 -～C6 -，  重％iC4 -＋iC5 -，重％     35.398.97     32.978.21     28.937.43
                  实  例  8
本实例说明本发明提供的方法适用于加工馏份油、渣油以及原油。
试验是使用催化剂A，在小型固定流化床反应装置上进行的，结果列于表9。
  表9
   原料E    原料F    原料G     原油
操作条件反应温度，℃反应时间，秒剂油比水油比 8800.520∶10.15∶1 6500.116∶10.01∶1 58064∶10.5∶1 58056∶10.3∶1
产物产率，重％裂化气其中，乙烯丙烯总丁烯异丁烯汽油(C5～221℃)其中，总戊烯异戊烯柴油(221～330℃)重油(＞330℃)焦炭转化率，重％ 52.7211.8713.9410.523.5843.594.773.090.230.003.4699.77 39.544.8915.388.783.4840.274.462.8716.770.043.3883.19 49.985.6119.2114.565.8225.185.713.809.356.848.6583.81 43.774.3616.3612.475.0333.354.723.129.714.488.6985.81
C2 -～C6 -，重％iC4 ＝+iC5 ＝，重％     41.106.67     33.516.35     45.099.60     37.918.15

Claims (10)

1、一种制取低碳烯烃兼产高辛烷值汽油的石油烃催化转化方法，其特征在于经预热的石油烃在提升管或下行式输送线反应器或流化床反应器内与热的含磷和稀土的五元环高硅沸石催化剂接触，在温度为480～680℃、压力为1.2～4.0×105帕、催化剂与原料油的重量比为4～20∶1、水蒸汽与原料油的重量比为0.01～～0.5∶1的条件下反应0.1～6秒，产物物流经分离得到低碳烯烃和液体产品，待生催化剂经汽提进入再生器，在含氧气体存在下于600～800℃再生，再生催化剂经汽提后循环使用。
2、按照权利要求1所述的方法，其特征在于反应是在温度为500～620℃、催化剂与原料油的重量比为5～15∶1、水蒸汽与原料油的重量比为0.05～0.3∶1的条件下进行0.5～5秒。
3、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂由0～70重％的选自高岭土和/或多水高岭土的粘土、5～90重％的选自SiO2·Al2O3、Al2O3和/或SiO2的无机氧化物以及10～35重％的沸石组成。
4、按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述的沸石由25～100重％的含磷和稀土的五元环高硅沸石、0～75重％的高硅Y型沸石和0～25重％的含稀土的Y型沸石组成。
5、按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述的高硅Y型沸石是经各种化学和/或物理方法处理后得到的、稀土含量(以RE2O3计)0～3重％的、稳定化的高硅Y型沸石。
6、按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述的含稀土的Y型沸石选自稀土Y和/或稀土氢Y。
7、按照权利要求4所述的方法，其特征在于所述的含磷和稀土的五元环高硅沸石是用磷酸铝处理得到的含磷(以P2O5计)2～20重％的含稀土五元环高硅沸石。
8、按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的含稀土五元环高硅沸石具有ZSM-5沸石族的X光衍射谱图，其无水化学组成式为0.01～0.30RE2O3.0.4～1.0Na2O·Al2O3·20～60SiO2，组成中的稀土来自合成时所用的晶种，该沸石对正己烷与环己烷吸附量的比值是ZSM-5沸石的2～4倍，它是以水玻璃、磷酸铝和无机酸为原料，以稀土Y或稀土氢Y沸石为晶种，在130～200℃下晶化反应12～60小时面制得的。
9、按照权利要求7所述的方法，其特征在于所述的用磷酸铝处理含稀土五元环高硅沸石的方法是将沸石用铵离子进行预交换处理，使其钠含量减至不大于0.1重％(以Na2O计)，将组成为Al2O3∶P2O5＝1∶1～ 3的磷酸铝胶体以P2O5∶沸石(干基)＝1∶5～99的重量比与该沸石混合均匀，于300～600℃、10～100％水蒸汽下焙烧0.5～6小时。
10、按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的石油烃原料是包括汽油、柴油、减压瓦斯油在内的不同沸程的石油馏份或其混合物，以及渣油、原油。
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US08/232,605 US5670037A (en) 1993-11-05 1994-04-25 Process for producing light olefins by catalytic conversion of hydrocarbons
NL9400709A NL195015C (nl) 1993-11-05 1994-04-29 Werkwijze voor de katalytische omzetting van aardoliekoolwaterstoffen.
JP7512943A JP2935275B2 (ja) 1993-11-05 1994-11-04 炭化水素類の接触転換による軽質オレフィン類の製造法
CA002175656A CA2175656C (en) 1993-11-05 1994-11-04 A process for producing light olefins by catalytic conversion of hydrocarbons
MYPI94002933A MY117566A (en) 1993-11-05 1994-11-04 A process for producing light olefins by catalytic conversion of hydrocarbons
EP94931488A EP0727404B1 (en) 1993-11-05 1994-11-04 A high productive process for production of lower olefins by catalytic conversion
PCT/CN1994/000086 WO1995012562A1 (fr) 1993-11-05 1994-11-04 Procede a rendement eleve de production d'olefines inferieures par conversion catalytique
RU96110893A RU2144525C1 (ru) 1993-11-05 1994-11-04 Способ каталитической конверсии углеводородного сырья
KR1019950702741A KR100253887B1 (ko) 1993-11-05 1994-11-04 탄화수소의 촉매적 전환에 의한 저급 올레핀의 생산방법
DE69423231T DE69423231T2 (de) 1993-11-05 1994-11-04 Verfahren mit hoher produktivität zur herstellung von niederen olefinen durch katalytische umwandlung
FI961881A FI114910B (fi) 1993-11-05 1996-05-03 Erittäin tuottava menetelmä alempien olefiinien valmistamiseksi katalyyttisellä konversiolla

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105349171B (zh) * 2014-08-19 2017-02-15 中国石油化工股份有限公司 一种生产丙烯和燃料油的催化转化方法

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1055301C (zh) * 1996-02-08 2000-08-09 中国石油化工总公司 多产异构烯烃及汽油的裂化催化剂
JP3574555B2 (ja) * 1996-11-15 2004-10-06 新日本石油株式会社 重質油の流動接触分解方法
JP3553311B2 (ja) * 1997-03-14 2004-08-11 財団法人石油産業活性化センター 炭化水素油の接触分解方法
US5846402A (en) * 1997-05-14 1998-12-08 Indian Oil Corporation, Ltd. Process for catalytic cracking of petroleum based feed stocks
EP0909582B1 (en) * 1997-10-15 2005-12-28 China Petro-Chemical Corporation Cracking catalytic for the production of light olefins and its preparation
EP0909804B1 (en) * 1997-10-15 2010-09-08 China Petro-Chemical Corporation A process for production of ethylene and propylene by catalytic pyrolysis of heavy hydrocarbons
US6093867A (en) * 1998-05-05 2000-07-25 Exxon Research And Engineering Company Process for selectively producing C3 olefins in a fluid catalytic cracking process
CN1065903C (zh) * 1998-05-06 2001-05-16 中国石油化工总公司 一种同时制取低碳烯烃和高芳烃汽油的方法
US6203694B1 (en) * 1998-05-13 2001-03-20 Phillips Petroleum Company Conversion of heavy hydrocarbon to aromatics and light olefins
EP1127039A1 (en) * 1998-11-04 2001-08-29 Equistar Chemicals L.P. Process for making propylene and ethylene
CN1076750C (zh) * 1999-06-23 2001-12-26 中国石油化工集团公司 一种降低汽油烯烃、硫和氮含量的催化转化方法
US6835863B2 (en) 1999-07-12 2004-12-28 Exxonmobil Oil Corporation Catalytic production of light olefins from naphtha feed
US6222087B1 (en) 1999-07-12 2001-04-24 Mobil Oil Corporation Catalytic production of light olefins rich in propylene
EP1116775A1 (en) * 2000-01-12 2001-07-18 Akzo Nobel N.V. Catalyst composition with high efficiency for the production of light olefins
CN1100117C (zh) * 2000-01-21 2003-01-29 中国石油化工集团公司 一种提高液化气产率和汽油辛烷值的方法
US20030127358A1 (en) * 2002-01-10 2003-07-10 Letzsch Warren S. Deep catalytic cracking process
US7145051B2 (en) * 2002-03-22 2006-12-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined oxydehydrogenation and cracking catalyst for production of olefins
JP4159853B2 (ja) * 2002-10-28 2008-10-01 出光興産株式会社 炭化水素の接触分解用触媒及びこれを使用する接触分解方法
JP2004261628A (ja) * 2003-01-24 2004-09-24 Idemitsu Petrochem Co Ltd 炭化水素類の接触分解触媒及びそれを用いた軽質オレフィン類の製造方法
US7122494B2 (en) * 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7122492B2 (en) 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
WO2004071656A1 (en) * 2003-02-05 2004-08-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7125817B2 (en) * 2003-02-20 2006-10-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
US7122493B2 (en) * 2003-02-05 2006-10-17 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Combined cracking and selective hydrogen combustion for catalytic cracking
TWI259106B (en) 2003-06-30 2006-08-01 China Petrochemical Technology Catalyst conversion process for increasing yield of light olefins
US7273543B2 (en) * 2003-08-04 2007-09-25 Stone & Webster Process Technology, Inc. Process and apparatus for controlling catalyst temperature in a catalyst stripper
CN1315990C (zh) * 2003-12-02 2007-05-16 石油大学(北京) 一种双催化剂系统耦合再生工艺方法
BRPI0508591B1 (pt) 2004-03-08 2021-03-16 China Petroleum & Chemical Corporation processos para produção de olefinas leves e aromáticos
US8084383B2 (en) * 2004-03-16 2011-12-27 W.R. Grace & Co.-Conn. Gasoline sulfur reduction catalyst for fluid catalytic cracking process
BRPI0509507B1 (pt) 2004-03-31 2021-02-23 Research Institute Of Petroleum Processing, Sinopec catalisador de conversão de hidrocarbonetos contendo zeólito, o processo de preparação dos mesmos, e um processo para converter óleos hidrocarbonados com o catalisador
JP4714589B2 (ja) * 2006-01-20 2011-06-29 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 重質油の接触分解触媒及びオレフィンと燃料油の製造方法
CN101134913B (zh) 2006-08-31 2011-05-18 中国石油化工股份有限公司 一种烃类催化转化方法
CN101134172B (zh) * 2006-08-31 2010-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种烃类转化催化剂
DK2184335T3 (da) * 2007-08-09 2021-06-07 China Petroleum & Chem Corp Fremgangsmåde til katalytisk omdannelse
CN101456783B (zh) * 2007-12-13 2013-04-24 中国石油化工股份有限公司 一种提高催化裂化过程低碳烯烃产量的方法
CN101481289B (zh) * 2008-01-11 2013-05-01 山东科技大学 一种丙烷提升管循环流化床催化制丙烯的工艺
KR100979580B1 (ko) 2008-02-05 2010-09-01 에스케이에너지 주식회사 경질올레핀 생산용 탄화수소 접촉 분해 촉매 및 그제조방법
BRPI0918927B1 (pt) 2008-09-17 2018-03-06 Asahi Kasei Chemicals Corporation Processo para produzir olefina, e, aparelho para produzir olefina tendo 3 ou mais átomos de carbono a partir de etano
EP2364343B1 (en) * 2008-12-10 2017-09-06 Reliance Industries Limited A fluid catalytic cracking (fcc) process for manufacturing propylene and ethylene in increased yield
BRPI0805566B1 (pt) * 2008-12-18 2018-02-14 Petróleo Brasileiro S/A - Petrobras Processo integrado para a fabricação de olefinas e intermediários para a produção de amônia e uréia
US8137534B2 (en) * 2009-04-23 2012-03-20 Uop Llc Catalyst compositions for improved fluid catalytic cracking (FCC) processes targeting propylene production
US20110011721A1 (en) * 2009-07-16 2011-01-20 Champagne Gary E Vacuum Pyrolytic Gasification And Liquefaction To Produce Liquid And Gaseous Fuels From Biomass
US20110230333A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Uop Llc Olefin Cracking Catalyst and Manufacturing Process
US10697155B2 (en) * 2010-07-29 2020-06-30 Jerry L. McKinney Wastewater re-use systems
RU2477656C1 (ru) * 2012-02-07 2013-03-20 Общество с ограниченной ответственностью "Новые газовые технологии - синтез" Гетерогенные катализаторы для получения ароматических углеводородов ряда бензола из метанола и способ переработки метанола
CN102794195B (zh) * 2012-08-28 2014-08-27 丁泳 适用于提高燃料汽油辛烷值同时降低其烯烃含量的催化剂及其应用
EP2991762B1 (en) 2013-04-29 2022-11-16 Saudi Basic Industries Corporation Catalytic methods for converting naphtha into olefins
CN104560149B (zh) * 2013-10-16 2016-04-27 中国石油化工股份有限公司 一种多产丁烯的烃类催化转化方法
US10767117B2 (en) 2017-04-25 2020-09-08 Saudi Arabian Oil Company Enhanced light olefin yield via steam catalytic downer pyrolysis of hydrocarbon feedstock
US10870802B2 (en) 2017-05-31 2020-12-22 Saudi Arabian Oil Company High-severity fluidized catalytic cracking systems and processes having partial catalyst recycle
US10889768B2 (en) 2018-01-25 2021-01-12 Saudi Arabian Oil Company High severity fluidized catalytic cracking systems and processes for producing olefins from petroleum feeds
CN108485704B (zh) 2018-04-17 2020-04-28 中国石油大学(华东) 原油毫秒分级气相催化裂解和加氢组合最大化制取化工原料工艺
US10954453B2 (en) 2018-05-02 2021-03-23 Technip Process Technology, Inc. Maximum olefins production utilizing multi-stage catalyst reaction and regeneration
CN111097504B (zh) * 2018-10-26 2022-08-09 中国石油化工股份有限公司 含复合分子筛的加氢裂化催化剂及其制备方法和应用
US11230673B1 (en) 2020-09-01 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a lesser boiling point fraction with steam
US11505754B2 (en) 2020-09-01 2022-11-22 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products from atmospheric residues
US11352575B2 (en) 2020-09-01 2022-06-07 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize hydrotreating of cycle oil
US11230672B1 (en) 2020-09-01 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking
US11332680B2 (en) 2020-09-01 2022-05-17 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of lesser and greater boiling point fractions with steam
US11242493B1 (en) 2020-09-01 2022-02-08 Saudi Arabian Oil Company Methods for processing crude oils to form light olefins
US11434432B2 (en) 2020-09-01 2022-09-06 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products that utilize fluid catalytic cracking of a greater boiling point fraction with steam

Family Cites Families (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE225135C (zh) *
DE152356C (zh) *
US3443892A (en) * 1966-04-15 1969-05-13 Herrmann Gebr Process for producing crystalline zeolites
JPS4945364B1 (zh) * 1966-11-10 1974-12-04
US3647682A (en) * 1968-10-23 1972-03-07 Union Carbide Corp Olefin production by the catalytic treatment of hydrocarbons
US3725485A (en) * 1969-03-24 1973-04-03 Gulf Research Development Co Separation of meta and para-cresol
US3702886A (en) * 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
US3839485A (en) * 1969-12-23 1974-10-01 Haldor Topsoe As Catalytic steam cracking of hydrocarbons and catalysts therefor
US3758403A (en) * 1970-10-06 1973-09-11 Mobil Oil Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze
SU410073A1 (zh) * 1972-05-03 1974-01-05
US4175114A (en) * 1973-12-13 1979-11-20 Mobil Oil Corporation Method for producing zeolites
SU487927A1 (ru) * 1974-02-04 1975-10-15 Московский институт нефтехимической и газовой промышленности им.И.М.Губкина Способ получени олефиновых углеводородов
US4044065A (en) * 1974-09-23 1977-08-23 Mobile Oil Corporation Conversion utilizing a phosphorus-containing zeolite catalyst
SU523133A2 (ru) * 1975-04-11 1976-07-30 Московский Ордена Трудового Красного Знамени Институт Нефтехимической И Газовой Промышленности Имени И.М.Губкина Способ получени олифиновых углеводородов
SU559946A1 (ru) * 1975-06-10 1977-05-30 Предприятие П/Я Р-6830 Способ получени непредельных углеводородов
SU550173A1 (ru) * 1975-06-10 1977-03-15 Предприятие П/Я Р-6830 Способ приготовлени катализатора дл пиролиза углеводородного сырь
GB1492880A (en) * 1975-09-25 1977-11-23 British Petroleum Co Olefins production
GB1493888A (en) * 1975-09-25 1977-11-30 British Petroleum Co Olefins production
CA1090763A (en) * 1976-02-04 1980-12-02 Robert W. Grose Zeolite compositions and process for preparing same
RO64554A2 (ro) * 1976-12-07 1980-01-15 Institutul De Inginerie Tehnologica Si Proiectare Pentru Industria Chimica,Ro Procedeu catalitic de obtinere a olefinelor si diolefinelor inferioare prin piroliza hidrocarburilor
US4172856A (en) * 1978-05-05 1979-10-30 Imperial Chemical Industries Limited Olefins
US4238367A (en) * 1978-10-06 1980-12-09 Phillips Petroleum Company Passivation of metals on cracking catalyst with thallium
US4171257A (en) * 1978-10-23 1979-10-16 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4282085A (en) * 1978-10-23 1981-08-04 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4243556A (en) * 1978-12-04 1981-01-06 Chevron Research Company Sulfur oxides control in cracking catalyst
US4242237A (en) * 1979-05-31 1980-12-30 Exxon Research & Engineering Co. Hydrocarbon cracking catalyst and process utilizing the same
CA1135242A (en) * 1979-05-31 1982-11-09 Elroy M. Gladrow Hydrocarbon cracking catalyst and process utilizing the same
US4274982A (en) * 1979-10-12 1981-06-23 Mobil Oil Corporation Method for maintaining para-selectivity of modified zeolite catalyst
ZA807515B (en) * 1979-12-07 1982-07-28 British Petroleum Co Ocess for the productrion of crystalline aluminosilicates and their use as catalyst supports
US4251348A (en) * 1979-12-26 1981-02-17 Chevron Research Company Petroleum distillate upgrading process
US4401555A (en) * 1980-04-28 1983-08-30 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion with low-sodium crystalline silicates
US4416766A (en) * 1980-04-28 1983-11-22 Chevron Research Company Hydrocarbon conversion with crystalline silicates
US4329533A (en) * 1980-05-05 1982-05-11 Mobil Oil Corporation Shape selective reactions with zeolite catalysts modified with group IA metals
US4309280A (en) * 1980-07-18 1982-01-05 Mobil Oil Corporation Promotion of cracking catalyst octane yield performance
GB2084552A (en) * 1980-09-26 1982-04-15 Norton Co Silica polymorph
US4340465A (en) * 1980-09-29 1982-07-20 Chevron Research Company Dual component crystalline silicate cracking catalyst
US4399059A (en) * 1980-12-02 1983-08-16 Mobil Oil Corporation Zeolite catalysts modified with group IIIA metal
US4374294A (en) * 1980-12-02 1983-02-15 Mobil Oil Corporation Zeolite catalysts modified with group IIIA metal
US4483764A (en) * 1981-11-13 1984-11-20 Standard Oil Company (Indiana) Hydrocarbon conversion process
US4440868A (en) * 1981-12-07 1984-04-03 Ashland Oil, Inc. Carbo-metallic oil conversion catalysts
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
JPS5926924A (ja) * 1982-07-30 1984-02-13 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> 結晶性シリケートの製造方法
US4504382A (en) * 1982-10-14 1985-03-12 Exxon Research And Engineering Co. Phosphorus-containing catalyst and catalytic cracking process utilizing the same
DE3370469D1 (en) * 1982-11-16 1987-04-30 Hoechst Ag Aluminium silicates with a zeolite structure and process for their preparation
US4605637A (en) * 1983-02-14 1986-08-12 Mobil Oil Corporation Hydrothermal activation of acid zeolites with aluminum phosphates
US4654138A (en) * 1983-12-19 1987-03-31 Mobil Oil Corporation Catalytic process for modifying organic compounds
JPS60222428A (ja) * 1984-04-19 1985-11-07 Res Assoc Util Of Light Oil 炭化水素の接触転化法
EP0176150B2 (en) * 1984-09-25 1994-02-02 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Catalytic cracking, process for heavy oil
SU1214726A1 (ru) * 1984-11-01 1986-02-28 Институт неорганической и физической химии АН АзССР Способ получени низкомолекул рных олефинов
EP0188841B2 (en) * 1984-12-21 1992-01-15 Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. Hydrocarbon catalytic cracking catalyst compositions and method therefor
US4757040A (en) * 1985-04-01 1988-07-12 Research Institute Of Petroleum Processing Sinopec Class of pillared interlayered clay molecular sieve products with regularly interstratified mineral structure
US4658081A (en) * 1985-07-25 1987-04-14 Phillips Petroleum Company Propylene and ethylene selectivity with H2 S
US4839319A (en) * 1986-07-11 1989-06-13 Exxon Research And Engineering Company Hydrocarbon cracking catalysts and processes for utilizing the same
JPH07106317B2 (ja) * 1987-02-13 1995-11-15 触媒化成工業株式会社 炭化水素油の接触分解用触媒組成物の製造方法
US4826804A (en) * 1987-06-04 1989-05-02 Uop Catalyst for oligomerization process
DE3719049A1 (de) * 1987-06-06 1988-12-15 Akzo Gmbh Verfahren zum einbau von silicium-atomen anstelle von aluminiumatomen im kristallgitter eines zeolithen des faujasit-typs
CN1004878B (zh) * 1987-08-08 1989-07-26 中国石油化工总公司 制取低碳烯烃的烃类催化转化方法
US4943434A (en) * 1987-10-06 1990-07-24 Rohm And Haas Company Insecticidal hydrogenated neem extracts
US5077253A (en) * 1987-12-28 1991-12-31 Mobil Oil Corporation Layered cracking catalyst and method of manufacture and use thereof
US4913796A (en) * 1988-03-10 1990-04-03 Mobil Oil Corp. Novel crystalline silicoaluminophosphate
US5026943A (en) * 1988-05-09 1991-06-25 Mobil Oil Corp Catalytic conversion over catalyst comprising synthetic crystal MCM-35
US4966680A (en) * 1988-05-31 1990-10-30 Mobil Oil Corporation Integrated catalytic cracking process with light olefin upgrading
GB8904409D0 (en) * 1989-02-27 1989-04-12 Shell Int Research Process for the conversion of a hydrocarbonaceous feedstock
US5023220A (en) * 1988-11-16 1991-06-11 Engelhard Corporation Ultra high zeolite content FCC catalysts and method for making same from microspheres composed of a mixture of calcined kaolin clays
GB8828206D0 (en) * 1988-12-02 1989-01-05 Shell Int Research Process for conversion of hydrocarbonaceous feedstock
CN1043520A (zh) * 1988-12-21 1990-07-04 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 一种生产低碳烯烃的裂解催化剂
US5006497A (en) * 1988-12-30 1991-04-09 Mobil Oil Corporation Multi component catalyst and a process for catalytic cracking of heavy hydrocarbon feed to lighter products
US5043522A (en) * 1989-04-25 1991-08-27 Arco Chemical Technology, Inc. Production of olefins from a mixture of Cu+ olefins and paraffins
US5059735A (en) * 1989-05-04 1991-10-22 Mobil Oil Corp. Process for the production of light olefins from C5 + hydrocarbons
US4977122A (en) * 1989-06-05 1990-12-11 Exxon Research And Engineering Company Cracking catalyst
US5107042A (en) * 1989-07-03 1992-04-21 Arco Chemical Technology, L.P. Preparation of olefins using selectively protonated zeolite
US5149421A (en) * 1989-08-31 1992-09-22 Chevron Research Company Catalytic dewaxing process for lube oils using a combination of a silicoaluminophosphate molecular sieve catalyst and an aluminosilicate zeolite catalyst
US5026935A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of ethylene from higher hydrocarbons
US5026936A (en) * 1989-10-02 1991-06-25 Arco Chemical Technology, Inc. Enhanced production of propylene from higher hydrocarbons
CN1020280C (zh) * 1989-11-30 1993-04-14 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 具有高辛烷值桶的催化裂化助催化剂
US5002653A (en) * 1989-12-29 1991-03-26 Chevron Research Company Catalytic cracking process with vanadium passivation and improved
US5102643A (en) * 1990-01-25 1992-04-07 Mobil Oil Corp. Composition of synthetic porous crystalline material, its synthesis
DE4003175A1 (de) * 1990-02-03 1991-08-08 Basf Ag Verfahren zur herstellung von oxidationsstabilen und kaeltestabilen grundoelen und mitteldestillaten
US5159128A (en) * 1990-08-31 1992-10-27 Shell Oil Company Process for cracking paraffins to olefins
US5095166A (en) * 1990-08-31 1992-03-10 Shell Oil Company Process for cracking paraffins to olefins
US5079202A (en) * 1991-02-21 1992-01-07 W. R. Grace & Co.-Conn. Catalytic cracking catalysts
CN1026225C (zh) * 1991-02-28 1994-10-19 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 一种稀土y分子筛的制备方法
US5110776A (en) * 1991-03-12 1992-05-05 Mobil Oil Corp. Cracking catalysts containing phosphate treated zeolites, and method of preparing the same
US5171921A (en) * 1991-04-26 1992-12-15 Arco Chemical Technology, L.P. Production of olefins
CN1026243C (zh) * 1991-11-05 1994-10-19 中国石油化工总公司 石油烃的催化转化方法
CN1034223C (zh) * 1993-03-29 1997-03-12 中国石油化工总公司 制取低碳烯烃的裂解催化剂

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105349171B (zh) * 2014-08-19 2017-02-15 中国石油化工股份有限公司 一种生产丙烯和燃料油的催化转化方法

Also Published As

Publication number Publication date
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RU2144525C1 (ru) 2000-01-20
CN1102431A (zh) 1995-05-10
CA2175656C (en) 2002-01-22
NL9400709A (nl) 1995-06-01
KR100253887B1 (ko) 2000-04-15

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