JP3050463B2 - 海苔の赤腐れ菌駆除剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は海苔の赤腐れ菌駆除剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術】海苔養殖において、雜藻すなわちアオノ
リ、アオサ、ケイ藻を駆除するために酸処理を行う方法
が採用されている。アオノリ等が製品中に混在すると海
苔の価格が下がってしまう。これらの酸としては、塩
酸、リン酸、クエン酸、リンゴ酸、フィチン酸等種々の
ものが使用されている。食品添加物として認められ、価
格も安価であるために主としてクエン酸が使用されてい
る。

【０００３】クエン酸の１〜２％（ｐＨ約２．０〜２．
２）で５〜１０分の処理が行われている。又、赤腐れ病
に対する駆除効果も認められており、前記の濃度で処理
すると１〜２分の間で駆除することができるため、実際
には５〜６分の処理が行われている。

【０００４】赤腐れ病といわれる病害は、海苔葉状体が
生長し、ようやく収穫が可能になった時点で急速に発生
し、数日にして全漁場に蔓延し、葉状体を枯死流出せし
めてしまうため、その被害は甚大である。この病害の元
凶はピチウム属乃至は類縁の水かび類の寄生であるとい
われ、これらの微生物は主として温度１５℃前後で生育
し、生物もしくは生物の死滅分解によって生ずる有機物
によって繁殖するといわれ、おそらくはアマノリの葉状
体が多量に海面に存在することがその生育好適条件を満
足させるものと考えられる。

【０００５】赤腐れ菌は寄生体内では菌糸状に増殖し、
その寄生細胞を食害生長するが、この際旺盛な菌糸は末
端に多数の遊走子嚢を形成し、嚢内に多数の遊走子を生
ずる。嚢は成熟すると割れて遊走子を放出するが、放出
された遊走子は水中を遊泳して新たな寄生体に付着し、
再び菌糸状になって直ちに寄生体細胞を食害する。食害
された葉状体は千切れて脱落流出するのが通常で、この
ため産業的には直接食害されるものの数百倍もの被害に
なるといわれている。

【０００６】特公昭４６−３５８７３号公報では、Ｐ‐
オキシ安息香酸又はそのエステルを施用するアマノリの
赤くされ病の防除方法が提案されている。これは、それ
までの抗生物質、逆性石鹸などの使用では、有用細菌類
を含めて、全面的に死滅させるが、カビ、酵母に対する
阻止能は低いばかりでなく、人間に対しても決して無害
なものでない事による。

【０００７】特開昭５０−１２１４２５号公報には炭素
数１〜４の飽和脂肪族カルボン酸、炭素数２〜４の飽和
または不飽和カルボン酸、グリコール酸、乳酸、酒石
酸、リンゴ酸、クエン酸から選ばれた有機カルボン酸の
１種又は２種以上を含有する殺雜藻剤が開示されてい
る。これには殺雜藻作用について専ら記載されている
が、赤腐れ菌に関する記載はなく、又請求の範囲及び明
細書中の請求項に対応する個所に乳酸の記載はあるが、
実施例はなく、他の有機カルボン酸並の殺雜藻作用が記
載されているのみである。

【０００８】特公昭６０−１３６４７号公報には、クエ
ン酸０．３〜５．０重量％を含み、ｐＨが１．０〜６．
０の処理液に浸漬させる雜藻、病害の駆除、予防による
海苔養殖法が記載されている。

【０００９】特公昭６０−１３６４８号公報には、塩
酸、硝酸、硫酸、燐酸などの無機酸を添加してｐＨ１．
０〜４．０とする雜藻、病害の駆除、予防による海苔養
殖法が記載されている。

【００１０】特公昭６０−２１９５０号公報には、フィ
チン酸又はその塩を有効成分とする海苔養殖用肥料、赤
腐れ病に対する予防効果、珪藻駆除効果が開示されてい
る。

【００１１】特開昭５７−８７２２号公報には、リン酸
又はその塩を含む処理液で海苔網を処理して、雜藻、赤
腐れ病などの病害の除去、予防を行う海苔養殖法が開示
されている。

【００１２】特開昭６０−８７２０２号公報には、アジ
ピン酸を有効成分とする食用海藻類の海水性細菌の殺菌
剤が開示されている。

【００１３】特開昭６０−２４４２４５号公報には、飽
和量以上のフマール酸を存在させる殺藻方法が開示され
ており、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、コハク酸の１種
以上を併用してもよい旨の記載もある。

【００１４】特開昭６０−２４８１２１号公報には、ハ
ロゲン化カルボン酸からなるクロル酢酸、ジクロル酢
酸、トリクロル酢酸などの一種又は二種以上を含む処理
液に浸漬することによる雜藻、ツボ状菌病、赤ぐされ病
等を駆除する海苔養殖法が開示されている。

【００１５】特開昭６２−２１７８４号公報には希塩酸
を主成分とする酸性緩衝液と硝酸塩、アンモニウム塩及
び燐酸塩から構成されるノリ養殖用殺藻剤兼用液体肥料
が開示されている。

【００１６】特開昭６２−１９０１０３号公報には、グ
ルコン酸を有効成分とする赤ぐされ病及びツボ状菌病の
病原菌である Pythium 属及び Olpidiopsis 属の藻菌類
の駆除剤が開示されている。

【００１７】特開平１−２７９８０５号公報には、フマ
ル酸モノナトリウム塩及び／又はフマル酸モノカリウム
塩を有効成分として含有する藻類および細菌類の駆除剤
が開示されている。

【００１８】特開平２−２５４０４号公報には、フマル
酸及び／又はフマル酸塩と炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、および炭酸水素カリウムより
なる群から選んだ少なくとも１種を含む駆除剤を水又は
海水に溶解させ、フマル酸モノナトリウム及び／又はフ
マル酸モノカリウムとする藻類および細菌類の駆除剤が
開示されている。

【００１９】特開平２−２９１２１８号公報（特公平３
−４７８１０号公報）には、飽和量をこえる量のフマー
ル酸を通水性を有する被覆手段で被覆した状態で存在さ
せ、この処理液中に被処理物を浸漬する殺藻方法が開示
されている。

【００２０】後記するように、アオノリ等の雜藻類の駆
除は、専ら、処理液のｐＨに依存しているので、前記し
た公知の塩酸、リン酸、フィチン酸、酒石酸、クエン
酸、リンゴ酸、コハク酸、グルコン酸等の何れの酸を単
味で用いても、組合わせて用いても、ｐＨ２程度で９〜
１０分で十分駆除できる。

【００２１】しかし、赤腐れ菌は、発生すると感染能力
が高いため、早く処理をして完全に死滅させなくてはな
らない。しかし、海中からの感染が直ちに起こるために
２〜６日の間隔で、処理をしなければ海苔が壊滅状態に
なる。

【００２２】海苔の生産者は平均して１００〜２００枚
の海苔網を採苗しており、現在の処理剤の効力では、最
低でも５分の処理時間がかかるため１００枚を浸漬する
時間だけでも８時間以上かかるため、１日に処理できる
のは３０〜４０枚である。従って赤腐れの蔓延がひどく
なるにつれ、赤腐れ菌の駆除が間に合わなくなり、海苔
が腐れ生産皆無となって海苔の生産が終了するのが現状
である。又、最近では６００〜２０００枚という海苔網
を採苗する生産者が増大してきており、１０〜３０秒と
いう処理時間で処理を行う必要性が発生してきた。そこ
で、もぐり船という専用の船が開発され使用されてい
る。クエン酸・塩酸・フィチン酸を使用する時、５〜１
０分の処理では、０．５〜２％の濃度でよかったのが、
１０〜３０秒で効果を発揮させるためには、１０〜２０
％濃度にしなければならず、経費増、高濃度処理に
よる海苔の品質低下、環境への負荷の増大という問題
が発生している。高濃度処理による海苔の品質低下と
は、海苔が固くなり穴だらけの製品となることである。
（一般的にｐＨ１．８以下で処理を行うと海苔が固くな
る傾向にある）従って、低濃度且つ１０〜３０秒という
短い接触時間で、赤腐れ菌を駆除できるような薬剤の開
発が切望されている。

【００２３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、海苔
自体に致命的な害を与えることなく、赤腐れ菌を高価な
薬剤である乳酸配合を出来るだけ少なくし、且つ２０〜
３０秒間、更には１０〜３０秒間の短時間処理で駆除で
きる薬剤を提供することである。

【００２４】本発明者は、前記の課題を解決するため鋭
意研究を行った結果、有機酸、無機酸の中で、乳酸が赤
腐れ菌に対して効果的に作用することに着目したが、乳
酸は（９０％）乳酸で８５０〜９００円／kgと極めて高
価であることを考慮し、さらに研究をすすめた結果、
（９０％）乳酸０．３〜０．４重量％に加えて、（７５
％）リン酸０．２〜０．４重量％を加えるか又は（９０
％）酢酸０．１〜０．４重量％を加える事により、２０
〜３０秒間の接触時間で、又は、乳酸０．１５〜０．４
重量％に加えて、（７５％）リン酸０．２〜０．４重量
％、及び酢酸０．０１〜０．２重量％を併用することに
より、低濃度でかつ１０〜３０秒の短時間処理で赤腐れ
菌を駆除できることを見いだした。

【００２５】

【００２６】

【００２７】すなわち本発明は次の通りである。 (1) （９０％）乳酸０．３〜０．４重量％に加えて、ｐ
Ｈを調整することなく（７５％）リン酸０．２〜０．４
重量％を加えるか、又は（９０％）酢酸０．１〜０．４
重量％を加えてなる、２０〜３０秒間の接触時間で赤腐
れ菌を駆除できる海苔の赤腐れ菌駆除剤。

【００２８】(2) 通常の海水に対し（９０％）乳酸０．
１５〜０．４重量％に、ｐＨを調整することなく（７５
％）リン酸０．２〜０．４重量％及び（９０％）酢酸
０．０４〜０．２重量％を加えてなる１０〜３０秒間の
接触時間で赤腐れ菌を駆除できる海苔の赤腐れ菌駆除
剤。

【００２９】本発明における、乳酸濃度は、後記の表に
示すように９０重量％濃度の液の含有重量％で表わす。
従って０．４重量％とは、純乳酸に換算すると０．３６
重量％となる。リン酸濃度も７５重量％の液の含有重量
％で表わし、酢酸濃度も９０重量％濃度の液の含有重量
％で表わすものとする。他の酸についても記載のあるも
のは同様とする。これは市販の商品濃度である。

【００３０】乳酸、クエン酸等の有機酸及び塩酸、リン
酸の０．５重量（W／W）％海水溶液を調製した。赤腐れ
菌に感染した海苔葉体を１分間浸漬処理し、滅菌海水で
洗浄後、シャーレ中にて静置培養した。１晩後、顕微鏡
下で赤腐れ菌の駆除効果を調査した。又０．５重量％の
調製液にアオノリを浸漬し、黄緑色のアオノリが濃緑色
に変色する時間を調査した（濃緑色に変色したアオノリ
は次第に脱色し、海苔網から脱落していく）。

【００３１】その結果を表１に示す。赤腐れ菌駆除効果
の判定は次の判定基準による。 ○ ：完全に駆除 ○′：殆んど抑制し、微かに赤腐れ菌がみられる。従っ
て有効と考えてよい。 × ：赤腐れ菌が、かなり拡がっている。

【００３２】

【表１】 乳酸は、有機酸、無機酸の中で赤腐れ菌に対する駆除効
果が最も高いことを示している。アオノリに対する駆除
効果は、ｐＨが低い程高く、ｐＨに依存していることは
明らかである。０．５％液で比較すると、乳酸のみが１
分で赤腐れ菌を駆除する。リン酸、塩酸、フィチン酸の
ようにｐＨは２．２以下とかなり酸性が強いにもかかわ
らず１分で赤腐れ菌を殆んど抑制しているか、微かに赤
腐れ菌がみられる。他の有機酸は効果がない。

【００３３】次に前記実験で使用した有機酸、無機酸を
用い、ｐＨを２．２に調整し、前記と同様の実験を行っ
て、赤腐れ菌及びアオノリに対する駆除効果を調査し
た。赤腐れ菌の駆除効果の判定基準は前記と同一であ
る。

【００３４】その結果を表２に示す。

【表２】

【００３５】表１の場合と同様に、赤腐れ菌に対して乳
酸は、顕著な駆除効果を示す。即ち同濃度、同ｐＨに調
製して比較し、乳酸の効果は高い。アオノリに対する駆
除効果は、酢酸以外は駆除時間が１０分前後と一致して
いる。この結果は表１の結果と合わせて考えてもｐＨの
みに依存していることが明らかである。例外の酢酸はア
オノリの駆除には５分で駆除し、海苔は２０秒でも死滅
してしまうため、この濃度（７V／V％）ではアオノリ
（雜藻）駆除剤としても、赤腐れ菌駆除剤としても使え
ないことを示している。

【００３６】ｐＨ２．２に調製した場合、乳酸、コハク
酸が２０秒で赤腐れ菌を駆除しているが、他の酸は１分
でも効果がない。アオノリの駆除は、ｐＨ（水素イオン
濃度）に左右されるが、赤腐れ菌に対してはｐＨとの関
連は小さいことを示している。コハク酸は、乳酸に較べ
て、濃度が高く、しかも溶解度が小さいために実際の使
用には適さない。表２の結果より、判明することは、ア
オノリなど雑藻の駆除は専らｐＨに依存している。本発
明の乳酸が赤腐れ菌駆除の効果が大きいため、特開昭５
０−１２１４２５号公報で、乳酸が殺雑藻剤として公知
であることから、本発明が特許化された後の将来におい
て乳酸を使用して、殺雑藻をしていると称して、実際に
は赤腐れ菌駆除に用い、侵害することが考えられるが、
殺雑藻目的であればｐＨにより駆除時間は決まるので、
より小濃度でｐＨを下げ得る酸は沢山あることから、乳
酸を殺雑藻用に混合使用することは経済的にあり得ない
ことになる。

【００３７】乳酸は、液体であり海水との混溶も問題が
ない。乳酸を使用することにより、０．４重量％以上の
濃度であれば２０秒で赤腐れ菌を駆除することができ、
１分以内での処理が可能であり、海苔網２００枚でも１
日で処理することが可能となる。

【００３８】

【００３９】乳酸と他の酸との混酸で海苔網を処理する
場合、後記するように乳酸とリン酸、酢酸又はその両方
との混酸は相乗的効果があり、又乳酸とコハク酸の組合
わせ、及び乳酸と塩酸との組合わせも相乗効果がある
（表６、表７参照）。これによって、乳酸量を減らすこ
とができるが、他のリンゴ酸、クエン酸、グルコン酸、
フィチン酸等との組み合わせでは、一般に考えられる加
成効果はなく、かえって他の酸を加える程、乳酸の作用
効果は下ってくるという興味ある結果を得ている。酒石
酸の場合のみ０．１〜０．４％の範囲では乳酸の作用妨
害は少い。しかし相乗効果も認められない。

【００４０】

【実施例】以下に実施例によって、本発明を更に具体的
に説明するが、本発明は、この実施例によって何等限定
されるものではない。 （比較例１） 乳酸の濃度を変えて、前記の表１の場合と同様の実験を
行って、赤腐れ菌の駆除効果を調査した。その結果を表
３に示す。判定基準は表１と同様である。

【表３】 乳酸単味であれば、０．４重量％〜１．０重量％の濃度
で、２０秒以上の処理時間があれば、完全に駆除できる
ことが判る。但し高価な乳酸を多量に使用することにな
る。

【００４１】（実施例１） 乳酸の濃度を０．４重量％に固定し、酢酸とリン酸を夫
々個々に０．１〜０．４重量％の間に変化させて、表１
の場合と同様の実験を行った。その結果を表４に示す。
判定基準は表１と同様である。

【表４】 ： 一部に死細胞がみられることを示しているが、こ
れは５％以内の障害であり、海苔が死滅するのではな
く、この状態でも健全に生育してゆくものである。エリ
スロシン染色率５％以内は海苔への傷害はないと判断さ
れている。一般的に３０％以上染色した場合は海苔を健
全に生産することはできないといわれている。これによ
ると、乳酸０．４重量％に酢酸単味を添加した場合は酢
酸０．１重量％〜０．４重量％では１０秒以上の処理時
間で、リン酸単味を添加した場合には、リン酸０．１〜
０．４重量％の配合で１０秒以上の処理時間で赤腐れ菌
を駆除できる。酢酸を配合した場合、０．２重量％以上
の配合では２０秒以下の短時間処理であれば、問題がな
いが、処理時間が３０秒以上と長びくと海苔自体に障害
がでるおそれがある（但し染色率で５％以内の障害であ
る）。

【００４２】

【００４３】

【００４４】

【００４５】（実施例２） 乳酸の濃度を０．４重量％〜０．３重量％に夫々固定
し、リン酸を０．２重量％に固定して、酢酸を０．０５
〜０．２重量％の間に変化させた３元系の場合につい
て、表１の場合と同様の実験を行った。その結果を表５
に示す。判定基準は表１と同様である。

【表５】 この結果によると、乳酸０．３重量％の場合、０．４重
量％の場合共に、リン酸を０．２重量％にすると、酢酸
が０．１重量％以下の場合に、１０秒以上の処理時間で
赤腐れ菌を駆除できることが判る。酢酸濃度が０．１５
重量％以上になると、６０秒間の処理で海苔に微かな障
害が認められた。前記ので説明した通り、エリスロシ
ン染色率５％以内は傷害はないと判断されている。又こ
の処理では１０〜３０秒間の接触時間で十分であるた
め、事実上問題はない。

【００４６】（実施例３） リン酸濃度を０．２重量％に固定し、酢酸を配合しない
場合と酢酸を０．１重量％配合した場合について、乳酸
濃度を０．１〜０．３重量％の間に変化させて、表１の
場合と同様の実験を行った。その結果を表６に示す。判
定基準は表１と同様である。

【表６】 この結果によると、酢酸の配合のない場合は、乳酸濃度
は０．３重量％以上ないと、２０秒での赤腐れ菌の駆除
ができないのに対し、酢酸を０．１重量％配合した場合
には、乳酸濃度０．１５〜０．３重量％のいずれについ
ても２０秒での赤腐れ菌の駆除が可能であり、１０秒で
も赤腐れ菌の駆除が可能であり、乳酸量を節減できるこ
とが判る。即ち、表５、表６の結果から、乳酸、リン
酸、酢酸の３種併用により赤腐れ菌に対する殺菌力は相
乗的に高められることが判明した。

【００４７】酢酸を０．０４重量％に固定し、リン酸を
０．２〜０．４重量％に変化させ、乳酸を０．０５〜
０．３重量％に変化させた場合について、赤腐れ菌を駆
除し得る時間について実験を行った。その結果を表７に
示す。

【表７】 この結果によれば、酢酸を０．０４重量％配合し、リン
酸を０．２重量％配合すれば、乳酸は０．１５重量％以
上配合すれば、最小２０秒での処理時間で赤腐れ菌を駆
除できることが判る。乳酸が０．１重量％で、２０秒の
処理時間では、かなり抑制はしているが、微かに赤腐れ
菌が残る（乳酸節減の比較例）。乳酸０．０５重量％で
は、６０秒以上の処理時間でないと駆除できない。この
３例は比較例である。乳酸０．３重量％では、２０秒の
処理でも、赤腐れ菌を完全に駆除し、１０秒でも、殆ん
ど抑制しているという結果を得た。

【００４８】

【発明の効果】海苔養殖における、赤腐れ菌は感染能力
が高いため、迅速な処理で完全に死滅させることが必要
であるが、海苔の生産者の平均採苗数１００〜２００枚
に対して赤腐れ菌の駆除を間に合わすためには、２０秒
〜３０秒での駆除が必要である。乳酸を使用することに
より、これが可能になり、更にリン酸、酢酸を配合する
ことにより、乳酸量を減しても、相乗的に短時間駆除が
可能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A01N 37/36 A01G 33/02 A01N 37/36 ＢＩＯＳＩＳ（ＤＩＡＬＯＧ) ＣＡ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】通常の海水に対し、（９０％）乳酸０．３
   〜０．４重量％にｐＨを調整することなく、（７５％）
   リン酸０．２〜０．４重量％を加えるか又は（９０％）
   酢酸０．１〜０．４重量％を加えてなる、２０〜３０秒
   間の接触時間で赤腐れ菌を駆除できる海苔の赤腐れ菌駆
   除剤。
2. 【請求項２】通常の海水に対し、（９０％）乳酸０．１
   ５〜０．４重量％、ｐＨを調整することなく、（７５
   ％）リン酸０．２〜０．４重量％、及び（９０％）酢酸
   ０．０４〜０．２重量％を加えてなる１０〜３０秒間の
   接触時間で赤腐れ菌を駆除できる海苔の赤腐れ菌駆除
   剤。