JP4763128B2 - 生長する植物上の病原性生物を抑制するためのペルオキシ酸処理 - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、地面、水栽培又は温室で生長する植物組織、種子、果実、生長媒体及び容器を処理するための過酸、特に過酸混合システムを用いる方法に関する。過酸は、自然の植物病原体及びヒト病原体微生物の負荷を低減することができ、それにより病原体の毒による土への老廃物、損傷及び破壊を少なくする。
【0002】
発明の背景
果実及び野菜の生産において、植物は土で、温室で、及び水栽培で生長させることができる。各々のロケーションはそれ自体の成長媒体、環境及び生長条件を有する。生きている有害生物による種子、実生、植物及び果実への攻撃を最小にしながら生長条件を最大にすることにより生産を最大にするために農業の人員は研究もする。このような有害生物には、昆虫、げっ歯動物、細菌、真菌等がある。
【0003】
生長中の植物での生産サイクルにおいて種子、実生、生長植物及び果実上の細菌及び真菌を攻撃する抗微生物化合物に実質的な注目が集まっている。農業における殺真菌剤の使用は、広範囲の種々の植物病原性微生物により引きおこされる損失のため必要とされる。経済的であるために、殺細菌剤及び殺真菌剤の適用による植物病を抑制するコストは、数倍の潜在的な利益により補われなければならない。リンゴ、セイヨウナシ、バナナ、穀類、ココア、コーヒー、綿、ポテト、タバコ、ブドウ、芽(芽キャベツ、もやし)及び他の一般的な果実並びに野菜、例えばセロリー、リーキ(ニラ)、オニオン、レタス、ホウレンソウ、芽キャベツ、ポテト、トリュフ、ニンニク、ワケギ、コショウ、マメ、トマト、アーモンド、セイヨウナシ、リンゴ、ピーナッツ等の農業において大量(large tonages)の殺真菌剤が要求される。殺真菌剤は、典型的には、水圧スプレーでの水懸濁液で又はダスト、粒子又は燻蒸剤の形態で適用される。初期の殺真菌剤は硫黄及びポリスルフィド、重金属等を含んでいた。このような荒削りの殺真菌剤はより新しいものに置きかわってきているが、まだ、キノン、有機硫黄化合物、イミダゾリン及びグアニジン、トリクロロメチルチオカルボキシイミド、塩素化及び硝化ベンゼン、オキシチン、ベンズイミダゾール、ピリミジン等のような毒性の材料である。これらの広範囲の保護剤材料は、標的微生物の酵素及び膜システムに作用する。典型的には、作用の態様には、真菌もしくは細菌のエネルギー生産の阻害、生合成の妨害又は細胞膜構造の破壊である。
【0004】
上述の殺真菌剤はいくらかの成功例を有するが、それらは毒性の材料として見られ、実質的環の植物生産はそれらの有害な効果のためむだになっている。従って、種子、挿穂、実生、生長する植物、植物の部分、果実、及び他の農業生産物を含む生長する植物を保護することができる抗微生物材料の開発を続ける実質的な必要性が存在する。
【0005】
ペルオキシ酸
更に、ヒト及び植物病原性細菌及び真菌は生長する植物における汚染問題であり得る。我々は、農業及び温室環境下で一般的な大腸菌群、サルモネラ、及び他の細菌が生長する植物を汚染し、新鮮な野菜、果実及び生産物の消費においてヒトの健康に対して脅威となり得ることを見い出した。細菌汚染を減少させることができる処置についての実質的な必要性が存在する。
【0006】
ペルオキシ酸は強力な酸化剤であり、式(I)(式中、Rは本質的にいずれかの炭化水素基であり得る):
【0007】
【化1】
【0008】
で供される簡単な一般構造を有する。
抗微生物処理
ペルオキシ含有組織物は、殺微生物剤の生産における使用について知られている。1つのこのような組成物は、Bowingらの米国特許第4,051,059に開示され、これは、過酢酸、酢酸又は過酸及び酢酸の混合物、過酸化水素、アニオン性表面活性化合物、例えばスルホネート及びスルフェート、及び水を含む。
【0009】
過酢酸は優れた殺生物剤であることが見い出されているが、かなり高い濃度(一般的に100ピー・ピー・エム(ppm )超)でのみである。同様に、ペルオキシ脂肪酸も殺生物剤であることが見い出されているが、欧州特許出願第233,731号に開示される組成物のように高い濃度(200ppm 超)だけである。
GB2187958A及びEU0242990A2は、花及び果実組織上で植物病原体を抑制するための過酢酸又はペルプロピオン酸の使用を記載する。それらは、食用の地面で生長した植物及び穀物に関する。
【0010】
WO94/06294は、野菜消毒のための脂肪酸の混合物と一緒の単一の過酸組成物の使用を記載する。
US5,168,655は、過酸を用いる水栽培処理に関する。その文献は、生長する前に水栽培用生長基体(例えばロックウール)の過酸処理、即ちその生長基体を作物生産サイクル後で後の作物生産サイクルの前に処理される。対照的に本発明は生長サイクルの間の水栽培処理を記載する。
【0011】
Oakesらの米国特許第5,200,189号は、硬質表面消毒のための微生物死殺を増強するための過酸混合組成物の使用を記載する。特定の過酸混合物は、現在、センシティブな成長する植物組織又はその収集された結実物上で微生物死殺を増強するために役立つことが見い出されている。
Greenspanらの米国特許第2,512,640号は、生産物上で微生物の減少を増強し、生産物の褐変を減少させ、そして損傷を防ぐための単一過酸組成物の使用を開示する。Greenspanは、いずれの混合過酸共同作用も開示せず、過酸を収集された果実にのみ適用する。
【0012】
GB2257630Aは、硬質表面、流水及び生長する植物組織上の微生物を抑制するためのアクティベーター(Fe,Cu,Br,I)により活性化された単一の過酸の使用を記載する。これも単一の過酸組成物であり、混合過酸間の共同作用も教示しない。
DK9300538は、作物への再循環水システムにおいて病原体を抑制するための過酢酸、次の生物学的コンバットの使用を記載する。この文献はいずれの直接の作物処理も記載しない。
【0013】
JP07031210は、植え付け前の実生栽培培地の処理のための5〜200ppm の過酢酸及び/又はペルプロピオン酸の使用を教示し、特に培養媒体上のスライム、藻類又は真菌の抑制のためである。その教示はC2及びC3酸の使用に限定され、生長している植物組織への適用はない。
JP07258005Aは、コメ上の細菌を抑制するための高レベル(1000ppm )の過酢酸の使用を教示する。この出願は、病気抑制のみを意図したものであり、穀物の水栽培の生長のためではない。
【0014】
DE3003875Aは、土上の植物病原性有害生物を抑制するためのC1−C4過酸及び過酸化水素の使用を記載する。この文献は、植物へのいずれの直接的な適用も開示しない。
発明の簡単な記載
我々は、過酸混合物処理組成物が、微生物の攻撃の不要な効果から生長する植物組織を保護するために用いることができることを見い出した。本発明に用いる混合過酸材料は、生長する植物細胞に適用することができ、植物がその生長サイクルを完了した後、果実又は野菜材料を収集し、市場に送った後に残った抗微生物効果を与えることができる。本発明の材料は、優れた抗微生物化合物であることが見い出されているが、農業労働者又は最終的な消費用に毒性の効果をほとんど有さない。
【0015】
我々は、ペルオキシ酸材料が、種子、根、塊茎、実生(seedling)、挿穂(cutting)、台木(root stock)、生長する植物、生産物、果実及び野菜等を含む生きている又は生長する植物組織の有効な処理であり得ることを見い出した。特定の環境下で、1つのペルオキシ酸が有効であり得るが、他の環境下において、混合ペルオキシ酸は実質的に改良され、驚くべき特性を有する。
【0016】
本発明は、有効に微生物を殺す量のC2−C4ペルオキシカルボン酸、例えば過酢酸、有効に微生物を殺す量のC5−C12ペルオキシ酸、好ましくはC6−C12又はC8−C12ペルオキシ酸、又はそれらの混合物を含む、ペルオキシ酸抗微生物濃縮物及び希釈化最終使用組成物に関する。濃縮組成物は大きな割合の水で希釈して、少くとも約4ppm 、好ましくは約10〜75ppm のC2−C4ペルオキシカルボン酸濃度、及び少くとも約1ppm 、好ましくは約1〜25ppm のC5−C12,C6−C12、又はC8−C12ペルオキシ酸濃度で、約2〜8の範囲のpHを有する抗微生物浄化使用溶液を形成することができる。濃縮物形態でのペルオキシ脂肪酸を可溶化するための屈水性誘発物質(hydrotrope)カップリング剤のような他の成分を、濃縮組成物を水で希釈する場合に加えることができる。
【0017】
本発明は、生長する植物において真菌及び微生物真物病原体を抑制する方法であって、該生長する植物を、有効量のC2−C4ペルオキシカルボン酸及び脂肪酸C5−C12,C6−C12又はC8−C12ペルオキシカルボン酸を含む希釈水溶液で処理することによる方法に関する。
本発明は、更に生長する植物において真菌及び微生物植物病原体を抑制するための方法であって、約1〜20重量%のC2−C4ペルオキシカルボン酸;約0.1〜20重量%の脂肪族C5−C12,C6−C12又はC8−C12ペルオキシカルボン酸を含む濃縮物を水性液体中に希釈して溶液を形成し;そして前記生長する植物に前記溶液を接触させることによる方法に関する。
【0018】
本発明は、更に、真菌及び微生物植物病原体を抑制するための方法であって、約1〜20重量%のC2−C4ペルオキシカルボン酸;約0.1〜20重量%の脂肪族C5−C12,C6−C12又はC8−C12ペルオキシカルボン酸;約5〜40重量%のC2−C4カルボン酸;約1〜20重量%の脂肪族C8−C12カルボン酸;及び約1〜30重量%の過酸化水素を含む濃縮物を水性液体に希釈して溶液を形成し;そして前記生長する植物に前記溶液を接触させることによる方法に関する。
【0019】
先行技術と対照的に、我々は、低いpH(例えば好ましくは7未満)のC5+ペルオキシ酸、例えばペルオキシ脂肪酸がC2−C4ペルオキシカルボン酸、例えばペルオキシ酢酸と組み合わせて用いた時に低レベルで極めて強い殺生物剤であり、共同的効果が得られ、これらの成分を別個に用いることにより得ることができるよりかなり強い殺生物剤を供することを見い出した。これは、等しい殺生物効果を得るために実質的に低い濃度の殺生物剤を用いることができることを意味する。
【0020】
本明細書において用語を用いる場合、C5−C12ペルオキシ酸(又は過酸)は、約5〜12炭素原子を有するペルオキシ酸を形成する、脂肪酸のようなC5−C12酸の酸化の生成物、又は酸の混合物を意味することを意図する。分子当りC5−C12ペルオキシ酸は好ましくは脂肪酸(直鎖又は分枝鎖)である。
ペルオキシカルボン酸は、C2−C4カルボン酸の酸化の生成物、又はその混合物を意味することを意図する。これは、直鎖及び分枝C2−C4カルボン酸の両方を含む。
【0021】
クレームされる本発明は、生長する植物において真菌及び微生物植物病原体を抑制する方法を含む。この処理は、2つの異なるペルオキシ酸の組合せを利用する。この混合物は、少くとも4ピー・ピー・エム(ppm )のより小さなC2−C4ペルオキシカルボン酸及び少くとも1ppm のより大きなC5−C12ペルオキシカルボン酸を含む。好ましい混合物は、少くとも4ppm のより小さなC2−C4ペルオキシ酸及び少くとも1ppm の大きな脂肪族C8−C12ペルオキシ酸を含む。
【0022】
本組成物の特に好ましい実施形態は、ペルオキシ酢酸(式(2)に供するもの)及びペルオクタン酸(式(3)に供するもの)の混合物を含む。
【0023】
【化2】
【0024】
本組成物は、種々の可溶性の低い有機化合物の水溶解度を増加させる目的のため屈水性誘発物質(ヒドロトロープ;hydrotrope)も含み得る。本発明の好ましい実施形態は、n−オクタンスルホネート、キシレンスルホネート、ナフタレンスルホネート、エチルヘキシルスルフェート、ラウリルスルフェート、アミンオキシド、又はそれらの混合物の群から選択される屈水性誘発物質を利用する。
【0025】
本組成物は、溶液からイオンを除去する目的のためキレート化剤も含む。本発明の好ましい実施形態は、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸を用いる。
更に、本発明は、生長する植物において真菌及び微生物植物病原体を抑制する方法も供する。この実施形態において、植物は、2種のペルオキシ酸を含む濃縮物を水性液体中に希釈することにより作られた溶液に接触される。この混合物は、C2−C4ペルオキシカルボン酸及びより大きなC8−C12ペルオキシカルボン酸を含む。好ましい混合物は、約1〜20重量%(wt%)の小さなC2−C4ペルオキシ酸及び約0.1〜20wt%の大きなC8−C12ペルオキシ酸を含む。本組成物の特に好ましい実施形態は、ペルオキシ酢酸及びペルオキシオクタン酸の混合物を含む。本組成物は、更に、約1〜15wt%の屈水性誘発物質及び約5wt%のキレート化剤を含み得る。
【0026】
最後に、本発明は、生長する植物上の真菌及び微生物植物病原体を抑制する方法も供する。この実施形態において、植物は、2種のペルオキシ酸を含む。濃縮物を水性液体に希釈することにより作られた溶液に接触される。この混合物は、より小さなC2−C4ペルオキシカルボン酸及びより大きなC8−C12脂肪族ペルオキシカルボン酸を含む。本組成物の特に好ましい実施形態は、ペルオキシ酢酸及びペルオクタン酸の混合物を含む。本組成物は、屈水性誘発物質及びキレート化剤を更に含んでもよい。更に、その溶液は約1〜30wt%の過酸化水素(H2O2)を含む。好ましい組成物は、酢酸(式(4))及びオクタン酸(式(5))を含む。
【0027】
【化3】
【0028】
発明の詳細な記載
過酸
我々は、驚くことに、本発明のペルオキシ酸化合物は、種子、挿穂(cutting)、台木(root stock)、接木(graft)、塊茎、若い又は成熟した植物の形態の生きている植物組織に直接、接触させて、生きている組織の健康に実質的に作用することなく微生物集団を減少させることができることを見い出した。
【0029】
本発明は、C5−C12ペルオキシ酸をC2−C4ペルオキシカルボン酸と組み合わせた時に、共同的効果が形成されるという驚くべき発見にも基づき、C8−C1 2ペルオキシ酸又はC2−C4ペルオキシカルボン酸のみと比べた時にかなり大きな抗微生物活性が示される。C8−C12ペルオキシ酸とC2−C4ペルオキシカルボン酸の混合物は、100ppm 未満及び20ppm 程度の低さの過酸混合物から微生物を有効に殺すことができる(例えば30秒で5log10 の減少)。
【0030】
本発明の組成物には、ペルオキシ脂肪酸、モノペルオキシ−又はジペルオキシジカルボン酸、及びペルオキシ芳香族酸のような種々のC5−C12ペルオキシ酸を用いることができる。本発明に用いるC5−C12ペルオキシ酸は、構造的にはR1−CO3H(式中、R1は約4〜11炭素原子を有する炭化水素成分である)として示すことができる。R1は、全体の組成物の抗微生物特性が大きく影響を受けない限り、その鎖中に置換基、例えば−OH,CO2H、又はヘテロ原子(例えばアルキルエーテルカルボン酸として−O−)を有してもよい。“R1”置換基又はヘテロ原子は本明細書に記載されるカルボン酸の全体の酸性度(即ちpKa )を変化させてもよい。このような改変は、有利な抗微生物能力を維持するとの条件で、本発明に考慮される。更に、R1は、直鎖でも、分枝鎖でも、環状でも芳香族であってもよい。好ましい炭化水素成分(即ち好ましいR1)は、7〜11炭素原子(又は分子当り8〜12炭素原子)を有する直鎖の飽和炭化水素脂肪族成分を含む。
【0031】
過酸化水素と反応してペルオキシ脂肪酸を形成することができる好適なC8−C12カルボン酸の脂肪酸の特定の例には、カプリル酸(オクタン酸)(C8)、ペラルゴン酸(ノナン酸)(C9)、カプリン酸(デカン酸)(C10)、ウンデシル酸(ウンデサン酸)(C11)、ラウリン酸(ドデカン酸)(C12)がある。これらの酸は、天然及び合成源の両方から得ることができる。天然のソースには、動物及び植物油又は十分に水素化されるべき油がある。合成酸は、ペトロレウムワックスの酸化により生産することができる。本発明の組成物に用いるための特に好ましいペルオキシ脂肪酸は、直鎖モノペルオキシ脂肪族脂肪酸、例えばペルオキシオクタン酸、ペルオキシデカン酸、又はそれらの混合物である。
【0032】
他の好適なペルオキシ酸はジカルボン酸及び芳香族酸の酸化によって得られる。好適なジカルボン酸には、セバシン酸(C10)がある。好適な芳香族酸の例は安息香酸である。これらの酸は、過酸化水素と反応させて本発明の組成物に用いるために適した過酸形態を形成することができる。このグループにおける好ましい過酸はモノペルオキシ−又はジペルオキシアジピン酸、モノペルオキシ−又はジペルオキシセバシン酸、及び過安息香酸を含む。
【0033】
上述のペルオキシ酸は、広範囲の種々の微生物、例えばグラム陽性(例えばスタフィロコッカス・アウレウス(Staphylococcus aureus)及びグラム陰性(例えば大腸菌、スルモネラ等)微生物、イースト、カビ、細菌胞子等に対する抗細菌活性を供する。上述のC5−C12ペルオキシ酸をC2−C4ペルオキシカルボン酸と組み合わせる場合、C2−C4ペルオキシカルボン酸のみ又はC8−C12ペルオキシ酸のみと比べて大きく増強された特性を示す。
C2−C4ペルオキシカルボン酸成分はC2−C4カルボン酸又はジカルボン酸から、その酸、又は対応する無水物又は酸塩化物を、過酸化水素と反応させることにより得ることができる。好適なC2−C4カルボン酸の例には、酢酸プロピオン酸、グリコール酸、及びコハク酸又はそれらの対応する無水物又は酸塩化物がある。本発明の組成物に用いるための好ましいC2−C4ペルオキシカルボン酸には、ペルオキシ酢酸、ペルオキシプロピオン酸、ペルオキシグリコール酸、ペルオキシコハク酸、又はそれらの混合物がある。
【0034】
本発明の抗微生物濃縮物は、約0.1〜20wt%、好ましくは約0.1〜5wt%、最も好ましくは0.1〜2wt%のC8−C12ペルオキシ酸、及び約1〜20wt%、好ましくは約1〜15wt%、最も好ましくは4〜15wt%のC2−C4ペルオキシカルボン酸を含み得る。本濃縮組成物は、好ましくは、約15:1〜1:1のC2−C4ペルオキシカルボン酸対C8−C12ペルオキシ酸の重量比を有する。その濃縮物は、最終使用溶液が約2〜8、好ましくは約3〜7のpHを有するように十分な酸を含む。任意に加えることができる不活性酸味料(例えば硫酸又はリン酸)から特定の酸性度を得ることができる。
【0035】
本発明の組成物に用いる過酸成分は、要求される量の酸と一緒に、過酸化水素(H2O2)溶液を混合することにより、又はペルカーボネートもしくはペルボレートのような粉末状ペルオキシドジェネレーターを利用することにより簡単に生産することができる。高分子量脂肪酸では、ヒドロトロープカップラーが脂肪酸の可溶化を助けるために要求され得る。H2O2溶液は、本発明の過酸組成物を作り出すために、過酢酸又は種々のペル脂肪酸のような以前に作った過酸に加えることもできる。その濃縮物は、約1〜30wt%、好ましくは約5〜25wt%の過酸化水素を含み得る。
【0036】
本濃縮組成物は、遊離C8−C12カルボン酸、遊離C2−C4カルボン酸、又はそれらの混合物を更に含み得る。遊離酸は、好ましくは、ペルオキシ酸成分の調製に用いる出発材料に対応するであろう。遊離C8−C12カルボン酸は、好ましくは、直鎖で飽和しており、分子当り8から12の炭素原子を有し、そして酸の混合物も含み得る。遊離C8−C12カルボン酸及び遊離C2−C4カルボン酸は、ペルオキシ酸を形成するために過酸化水素との平衡反応の結果として供することができる。
【0037】
他の成分
脂肪酸の可溶化を助けるため、泡の形成を制限し又は増強するために、硬水を抑制するために、組成物を安定化するために、又は組成物の抗微生物活性と更に増強するために、本発明の組成物に種々の任意材料を加えることができる。
本発明の組成物は、水性液体に短鎖ペル脂肪酸を混合することができる界面活性剤ヒドロトロープカップリング剤又は可溶化剤を含み得る。機能的にいうと、用いることができる好適なカップラーは、濃縮物又はいずれの使用溶液が露出される温度範囲及び濃度でも非毒性で水性溶液中に脂肪酸及びペル脂肪酸を保持する。
【0038】
本組成物中の他の成分と反応せず、又は本組成物の抗微生物特性に悪影響を与えないとの条件でいずれのヒドロトロープカップラーも用いることができる。用いることができるヒドロトロープカップリング剤又は可溶化剤の代表的なクラスには、アニオン性界面活性剤、例えばアルキルスルフェート及びアルカンスルホネート、直鎖アルキルベンゼン又はナフタレンスルホネート、二級アルカンスルホネート、アルキルエーテルスルフェート又はスルホネート、アルキルホスフェート又はホスホネート、ジアルキルスルホコハク酸エステル、糖エステル(例えばソルビタンエステル類)、アミンオキシド(モノ−,ジ−,又はトリ−アルキル)及びC8−C10アルキルグルコシドがある。本発明に用いるための好ましいカップリング剤には、EcolabからNAS 8Dとして利用できるn−オクタンスルホネート、n−オクチルジメチルアミンオキシド、及び市販の芳香族スルホネート、例えばアルキルベンゼンスルホネート(例えばオキシレンスルホネート)又はナフタレンスルホネートがある。
【0039】
上述のヒドロトロープカップリング剤のいくつかは独立して低pHで抗微生物活性を示す。これは、本発明の効能に加えられるが、好適なカップリング剤を選択することに用いる主な基準ではない。それは殺生物活性を与えるプロトン化中性状態におけるペル脂肪酸の存在であるので、カップリング剤は独立した抗微生物活性のためでなく、本明細書に記載される実質的に不溶性のペル脂肪酸と本組成物が抑制する微生物との間の有効な相互作用を供する能力のために選択すべきである。
【0040】
ヒドロトロープカップリング剤は約0.1〜30wt%、好ましくは約1〜15wt%、最も好ましくは約2〜15wt%の濃縮組成物を含む。
モノ、ジ及びトリアルキルホスフェートエステルのような化合物は、泡を抑制するために本組成物に加えることができる。このようなホスフェートエステルは、一般に、脂肪族直鎖アルコールから生産されるであろう。ここではアルキルホスフェートエステルの脂肪族部分に8〜12の炭素原子が存在する。アルキルホスフェートエステルは、本発明の条件下にそれ自身でいくらかの抗微生物活性を有する。この抗微生物活性は、他の理由のためホスフェートエステルを加える場合でさえ、本組成物の全体の抗微生物活性に加わる傾向がある。更に、非イオン性界面活性剤の添加は泡の形成を減少させる傾向となろう。このような材料は本組成物の他の成分の能力を増強する傾向があり、消泡剤として用いるための特に有用な非イオン性界面活性剤は縮合した平均12モルのエチレンオキシドを有するノニルフェノールである。ここでそれは、平均30モルのプロピオンオキシドを含む疎水性部分でキャップされている。
【0041】
キレート化剤は、本発明の組成物に加えて、生物活性、クリーニング能力及びペルオキシ酸の安定性を増加させることができる。例えば、“DEQUEST”で示されるMonsanto Companyから市販される1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸が有効であることが見い出されている。キレート化剤は本組成物に加えてカルシウム及びマグネシウムのような硬いイオンを抑制し又は隔離することができる。この方法において洗浄性及び衛生性の両方を増強することができる。
【0042】
本組成物に考慮される低pHで十分に安定である他の材料は、意図した最終的使用に依存して要求される質を与えるために本組成物に加えることができる。例えば、リン酸(H3PO4)は、本発明の組成物に加えることができる。色又はにおいを変化させるため、粘度を調節するため、熱安定性(即ち凍結−解凍)を増加させるため、又は他の質をより市場向きにするため、更なる化合物を濃縮物に加えることができる(これにより最終的に使用溶液に加えられる)。
【0043】
本発明の組成物は、有効量のC8−C12ペルオキシ酸、例えばペルオキシ脂肪酸を、C2−C4ペルオキシカルボン酸、例えばペルオキシ酢酸の特定のソースと単に混合することにより組み合わせことにより作ることができる。この組成物は、予め形成されたペル脂肪酸及び予め形成されたペルオキシ酢酸で調剤されよう。本発明の好ましい組成物は、C2−C4カルボン酸、C8−C12カルボン酸カップラー及び安定剤を混合し、そしてこの混合物を過酸化水素と反応させることにより作ることができる。C2−C4ペルオキシカルボン酸及びC8−C12ペルオキシ酸を含む安定を平衡混合物は、その混合物を15℃〜25℃で1〜7日間、放置することにより作られる。過酸化水素の遊離カルボン酸といういずれの水性反応に関しても、これは真の平衡化混合物を供する。この場合、その平衡化混合物は、過酸化水素、C2−C4ペルオキシカルボン酸、C8−C12カルボン酸、C2−C4ペルオキシカルボン酸、C8−C12ペルオキシ酸、水及び種々のカップラー及び安定剤を含むであろう。
【0044】
上述のアプローチを用いることにより、本発明の組成物は、直ちに利用できる原材料、例えば酢酸、過酸化水素及び脂肪酸を単に混合することにより調剤することができる。得るべき平衡化のための時間を許容することにより、活性殺生物剤の両方を含む産物が得られる。C8−C12カルボン酸に対するC2−C4カルボン酸の比を変えることにおいて、C8−C12ペルオキシ酸に対するC2−C4ペルオキシカルボン酸の比を変えることは容易である。
【0045】
処理の方法
本発明は、殺微生物剤としての利用の前に使用溶液に希釈する濃縮組成物を包含する。主に経済性の理由のために、その濃縮物が通常、市販され、最終使用者がその濃縮物を希釈して溶液を用いるであろう。好ましい抗微生物濃縮組成物は、約0.1〜20wt%、好ましくは約0.1〜5wt%のC8−C12ペルオキシ脂肪酸、約1〜20wt%のC2−C4ペルオキシカルボン酸、約1〜15wt%のヒドロトロープカップリング剤、及び約1〜30wt%の過酸化水素を含む。他の酸味料(acidulant)、例えばリン酸を本組成物に任意に用いることができる。
【0046】
本濃縮組成物中の活性成分のレベルは意図した希釈率及び使用溶液中の要求される酸性度に依存する。C8−C12ペルオキシ酸成分は、一般に、C8−C12カルボン酸を、過酸化水素に、C2−C4カルボン酸の存在下で反応させることににより得られる。得られた濃縮物は水で希釈されて使用溶液を供する。一般に、1流体オンス〜4ガロンの水の希釈(即ち容量で1〜500の希釈率)を、濃縮物中2%〜20%の全過酸で得ることができる。
【0047】
本発明の組成物は、種々の技術において生長する植物組織に適用することができる。その水溶液は、植物、植物水栽培基体、農用地上又はその中に噴霧し、ペイントし、塗り、露化し、注ぐことができる。材料は、必要に応じて周期的に再適用できる。
実施例
最初のテスト
ここで供される例は、マウンテン・アッシュ(Sorbus Americana)の木から単離された雪腐れ病真菌の処理を記述する。テストは、未処理の対照対その真菌のペルオキシ酢酸(POAA)(C2)及びペルオキシ酢酸/ペルオキシオクタン酸(POAA/POOA)(C2/C8)組成物での処理からなる。このテストは、後者が真菌を殺すことにおいて極めて有効であることを示した。
【0048】
これにより、10cm2 の“雪腐れ病(snow mold)”を枝の断片から除去し、それを3部に裂き、各々を水に入れた。1つの断片は未処理にした。2番目を500ppm のペルオキシ酢酸で処理し、3番目は混合過酸システム(C2/C8)を用いて処理した。2日後に次の通りになった:
1.対照はなお生長し続け、触ると極めて湿っており;大きなゼリー様の塊の真菌を伴った。
【0049】
2.処理したPOAAサンプルは、約1/2が死に、サンプルの約2/3にわたって死んだ外側外皮のようなものがあり、残りは乾燥して完全に死んだパッチになった。外皮の領域の2/3はなおやわらかいゼリー様の塊を有した。
3.C2/C8ペルオキシ酸混合処理した真菌は全て死んだようであり、乾燥していた。ゼリーの塊は残らなかった。
【0050】
生長する植物組織へのペルオキシ酢酸効果
8:00AM前にスプレを行って、生長する植物組織上で研究を行った。植物組織の焼け(burnig)のような可能性ある副作用を研究するために通常の病気のない植物でテストを行った。データは、両方の過酸組成物が適用の間、生長する植物組織に対して効果において類似していることを証明し;また両方ともアスパラガスの葉のような高い表面領域の作物を除いて組織表面上で相対的に不活性であることを証明した。
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】
【表3】
【0054】
【表4】
【0055】
研究例
研究例1:
ボトリティス・シネラ(Botrytis cinera)植物病原体に対する最小阻害濃度の過酢酸対混合過酸組成物
この例は、過酢酸(POAA)対本発明の組合せ過酸調剤を用いて先行技術の効果を比較する。その目的は、ボトリティス・シネラATCC11542植物病原体生物に対する最小阻害濃度を決定することである。
【0056】
ボトリティス・シネラ培養物を、10のSabourand Dextrose Agarを満たした皿の中心に接種し、15日間、26℃〜30℃でインキュベートすることにより調製した。10mLの滅菌水を加え、滅菌スパチュラを用いて寒天表面から微生物増殖物を取り捨ることにより菌蓋を除去した。その懸濁液を組織グラインダーに移して10〜25mLの滅菌水に浸し、次にチーズクロスを介してろ過してテスト時まで4℃でグラスボトルに保存した。
【0057】
生成物希釈物を、30,45,60,75,150及び300のピー・ピー・エム(ppm )濃度を送り出すように調節したPOAA(%)のレベルでSabourand Dextroseブロス中に調製した。溶液に0.5mLの調製した培養懸濁液を接種し、26℃〜30℃で15日間、インキュベートして成長を観察した。1チューブのSabourand Dextroseブロスを各々の培養のための陽性生長対照として用い、1チューブを用いてブロスの不毛性を観察した。
【0058】
表1は、共通の植物病原体の減少についての混合過酸組成物(ライン1)及び単一の過酸(ライン2)の最小阻害濃度(植物病原体を生長させない、最も低い過酸効能レベル)を比較する。結果は、ボトリティス・シネラATCC11542の削減についての混合過酸組成物の5倍改善された効能の結果を証明する。即ち、ボトリティス・シネラを抑制するための最小阻害濃度は本調剤では60ppm の過酸であるが、先行技術では300ppm の過酸が要求される。
【0059】
【表5】
【0060】
研究例2:
表2は、ヒト病原体削減についての果実及び野菜の処理として本混合過酸システム及び以前から知られた材料の抗微生物効果を比較する。これにより、我々は、次亜塩素酸ナトリウム又は過酢酸を用いるものに関する新規混合C2/C8過酸システムを比較する。
【0061】
テストは、3つの生産物の表面:トマト、チリメンチシャ(リーフレタス)(leaf lettuce)及びリンゴで行い、4種のテスト生物:リステリア・モノサイトゲネス(Listeria monocytogenes)、サルモネラ・ジャビアナ(Salmonella javiana)、自然細菌フロラ、及びペニシリウム・エクスパンスム(penicillium expansum)を用いた。病原性生物について、107 CFU/mLのテストシステム懸濁液の1:10希釈物を調製した。50グラムのリーフレタス、全体のトマト、又は全体のリンゴをプラスチックバッグに入れた。各々のバッグに10.0MIテストシステム懸濁液を接種して107 CFU/mL(ミリリッター当りのコロニー形成単位)の接種レベルを作った。バッグを5分間、テストシステムの一様な分布のために静かに振とうした。次にその生産物型を4℃で一晩、保存した。未処理の対照(細菌の接種なし−10mLのリン酸緩衝希釈水)も調製した。2リッターのテスト溶液を4リッタービーカーに調製した。溶液は工業条件をシュミレートするために研究所の水道水で調製した。次に野菜を72°Fで5分、浸漬することによりテスト溶液に露出した。特定の露出時間の終りに、それらの野菜をテスト溶液から除去し、新しい水道水で全体をゆすいだ。50グラムの野菜(レタス)又は全体の生産物(トマト又はリンゴ)+100mLの緩衝希釈水をストマッチャーバッグ(Stomacher bag)に入れた。それらの野菜を60分、消化し(stomached)(レタス)又はマッサージ(トマト又はリンゴ)した。連続希釈を行い。TGE(サルモネラ)、SAB(ペニシリウム)及びBHI(リステリア)上にプレートした。プレートを35℃で48時間、インキュベートした。以下の対照の各々のテストで行った:バックグラウンド微生物負荷のための未処理の対照(接種なし、化学処理なし)、野菜表面上の接種+バックグラウンド微生物負荷のための接種対照(接種したが化学処理なし)、及び微生物汚染がすすぎ水又は生産物希釈水中に存在するか否かを決定するために逐次希釈した水道水対照。
【0062】
結果は、慣用的な(次亜塩素酸ナトリウム又は過酢酸)に対する混合過酸システムの増強された有効性を証明する。これにより、過酸調剤を用いた場合に次亜塩素酸ナトリウム処理に優る実質的な改良が見い出される。更に、本発明の混合過酸(C2/C8)は単一のC2過酸組成物に対して0.5〜1.0log のlog 削減の改善;又は50%少い量の活性過酸を用いて匹敵するlog 削減を作り出す。
【0063】
【表6】
【0064】
研究例3:
混合過酸組成物についての温度効果
例3は、冷水適用下で混合過酸システムに対する過酢酸(POAA)を用いる温度効果を比較する。実験は実施例2の通り作ったが、冷水(40°F)適用温度を用いた。
【0065】
過酸適用が微生物の表面削減のために次亜塩素酸ナトリウムをしのいだ表2の実験と対照的に、表3の結果はより冷たい処理温度が単一過酸組成物の活性を妨げることを証明する。逆に、混合過酸システムは、予想に反してあまり影響を受けず、なお実質的に知られたシステムをしのぐ。
【0066】
【表7】
【0067】
研究例4:
水栽培生長の間の微生物抑制のための基体対アルファルファの芽の過酸処理の比較
この例の目的は、アルファルファの水栽培生長の間の微生物削減のための単一過酸対混合過酸の使用を比較することである。産業における進行中の考えは、微生物集団の、特にヒト及び植物病原体の抑制であるが、栄養物−溶液カビ及び真菌の抑制でもある。以下のテストは水栽培生長サイクルの間で潜在的な微生物抑制を決定するために行った。
【0068】
表4は、水栽培基体の過酢酸消毒を利用するUS5,168,655に対して、本発明の連続的水栽培処理技術を利用する結果を比較する。即ち過酸処理を続けたなら実質的な(>5−log)微生物削減を見い出すことができたのに対し、基体を水栽培生長のために処理しただけでは本質的な削減はなかった。
【0069】
【表8】
【0070】
研究例5:
種々の濃度のアルファルファの芽のPOAA及びPOAA−POOA処理
この例の目的は、自然細菌叢(flora)に対する。アルファルファの芽の毎日の水栽培生長の間の過酸ミスティングを用いる微生物削減を評価することである。商業的に、マメ及びアルファルファの芽は3〜5日間、種子プレートの頭上ミスティングにより生長する。それらの芽は、収集され、種子は処分される。産業での進行中の考えは微生物、特にヒト及び植物病原体の抑制であるが、栄養物−溶液カビ及び真菌の抑制でもある。水栽培生長サイクルの間の潜在的な微生物抑制を決定するため以下のテストを行った。
【0071】
アルファルファの芽を種々の濃度の平衡に得られた過酢酸(POAA)又は過酢酸−過オクタン酸POAA−POOA溶液に浸漬した。1つのサンプルを対照として水に浸漬した。次の朝にアルファルファの芽を、皿の底に種子を均一に広げることにより滅菌ペトリ皿においた。そのペトリ皿を生長手順のためにチーズクロスでおおった。
【0072】
生長の間(1〜4日)、アルファルファの種子を1日2回、8:00AM及び4:45PMに、それらを浸した過酸と同じ濃度で10mL、ミスティングすることにより処理した。水対照には水をミストした。微生物サンプルを各々4処理日の8:00AMにとった。芽:水の1:10(wt:wt)混合物をまぜ(stomached)で、10-3,10-5,10-7のリン酸緩衝希釈率でPour Plate Techniqueを用いてTGE Agarサブカルチャー培地にプレートした。35℃で48時間の後、ミクロの結果を決定した。これを表2に示す。
【0073】
表5の結果は、連続的過酸適用を用いる植物組織の水栽培生長の間に微生物集団に作用する能力を証明する。作物生産サイクルの前に水栽培基体の過酢酸消毒を利用するUS5,168,655と対照的に、本発明の微生物過酸は、作物収率の損失なしに全体の水栽培生成サイクルの間に連続的微生物の抑制を行う過酸の新しい利用性を証明する(例4及び5を参照のこと)。データは、水栽培サイクルの終り近くで微生物削減を増強するための投与手順を改変する必要性も示す。この仮定は例3でテストされる。
【0074】
【表9】
【0075】
研究例6:
別のミスティング手順でのアルファルファの芽のPOAA及びPOAA−POOA処理
この例の目的は、自然細菌叢に対する、アルファルファの芽の毎日の水栽培生長の間のより多くの連続的(1時間ごと)過酸ミスティング(misting)を用いる微生物の削減を評価することである。これは、過酸の低投与量プロフィールを許容する。
【0076】
上述の微生物技術を用いて、アルファルファの芽を80ppm のPOAA又はPOAA−POOA溶液に浸漬した。1つのサンプルを対照として水に浸漬した。次の朝に、アルファルファの芽を、皿の底上に種子を均一に広げることにより滅菌ペトリ皿においた。そのペトリ皿を生長手段のためチーズクロスでおおった。
生長の間(1〜4日)、アルファルファの種子を、それらを浸漬した過酸の同じ濃度で10mL、ミスティングすることにより1時間ごとに8:00AM〜3:00PMに処理した。水対照は水をミスティングした。微生物サンプルは4処理日の各々の4:00PMに採取した。
【0077】
表6の結果は、より連続的な技術システムを用い、植物組織の水栽培生長の間の微生物抑制のための混合過酸システムを用いることについての改善された効能を証明する。過酸は対照に対して最初に(1〜2日目)微生物削減を与える(実験1,2)が、それは2日目の生長日にはそうでない。逆に、混合過酢酸−ペルオクタン酸(POAA−POOA)システムは全芽生長期間にわたって連続的な微生物抑制(>20log)を与えた(実験3)。全ての実験において、種子の発芽率は95%を超えた。
【0078】
【表10】
【0079】
研究例7:
アルファルファの芽のPOAA及びPOAA−POOA連続ミスティング処理
この例の目的は、自然細菌叢に対する、アルファルファの芽の毎日の水栽培生長の連続的(24時間にわたり1時間ごと)の過酸ミスティング手順を用いて微生物削減を評価することであった。
【0080】
上述の微生物技術を用いて、アルファルファの芽を80ppm のPOAA又はPOAA−POOA溶液に浸漬した。1つのサンプルを対照として水に浸漬した。次の朝に、アルファルファの芽を、皿の底上に種子を均一に広げることにより滅菌ペトリ皿においた。そのペトリ皿をチーズクロスでおおい、又は生長手順にかけた。
【0081】
生長の間(104日)、アルファルファの種子を、それらを浸漬した。過酸の濃度と同じで10mL、ミスティングすることにより(全24時間にたわり)1時間ごとにテストした。水対照には水をミスティングした。微生物サンプルは4処理日の各々で4:00PMに採取した。
表7の結果は、1日当り連続24時間のミスティングが、先の例の1日当り7日の適用に優るような、植物組織の水栽培生産の間のいずれの過酸システムについての最終的生長日微生物抑制効能も改善しないという予想しない結果を示した(表6、実験2,3対表7、実験2,3)。更に、発芽収率は例3の結果と比べて全ての1日当り24時間の研究によって驚くほど低下した(<50%)。
【0082】
【表11】
【0083】
研究例8:
アルファルファの芽のPOAA及びPOAA−POOAの毎日のミスティングの発芽率
この例の目的は、アルファルファの芽の水栽培生長サイクルの間の種々の過酸適用についての発芽率を評価することであった。
【0084】
上述の微生物技術を用いて、アルファルファの芽を80ppm のPOAA及びPOAA−POOA溶液中に浸漬した。1つのサンプルは対照として水に浸漬した。次の朝に、アルファルファの芽を、皿の底に種子を均一に広げることにより滅菌ペトリ皿に入れた。そのペトリ皿を生長手順のためにチーズクロスでおおった。
【0085】
生長の間(1〜4日)、アルファルファ種子を、それらを、浸漬したのと同じ濃度の過酸10mLでミスティングすることにより例2〜4により種々の適用時間を用いて処理した。水対照は水でミスティングした。4日後に、発芽率を視覚的に決定した。
表8の結果は、適用率及び過酸組成の正確な選択が微生物削減及び水栽培種子発芽の両方を与えるために必要であることを示した。上限及び下限の適用限界が見い出される。
【0086】
【表12】
【0087】
研究例9:
プレ投与ミスティング手順でのアルファルファの芽の水栽培POAA及びPOAA−POOA処理
この例の目的は、自然細菌叢に対する、アルファルファの芽の毎日の水栽培生長の間のミスティングのみで、過酸、次に水のプレ投与を用いる微生物削減を評価することであった。また、これは、過酸のより低い全体の投与量プロフィールを許容する。
【0088】
上述の微生物技術を用いて、アルファルファの芽を16時間、80ppm のPOAA又はPOAA−POOA溶液に浸漬した。1つのサンプルは対照として水に浸漬した。次の朝に、アルファルファの芽を、皿の底に種子を均一に広げることにより滅菌ペトリ皿においた。ペトリ皿は生長手順の間、チーズクロスでおおった。
【0089】
生長の間(1〜4日)、アルファルファの種子を、水のみ(これらの後の水栽培生長サイクルにおいて過酸なし)をミスティングすることにより1時間ごとに、8:00AM〜3:00PMまで処理した。同様に、水対照は水でミスティングした。微生物サンプルを、4処理日の各々の4:00PMに採取した。
表9の結果は、過酸システムが全水栽培生長サイクルにわたって残存する抗微生物効果を与えることを証明する。驚くことに、混合過酸システムは、過酢酸のみの調剤に対してかなり改良された効能を作り出す。即ち、過酢酸は対照に対して最初に(1日)微生物削減(>1−log)を与えることができるが、2日目の生長日後はそうでない。逆に、混合過酢酸−ペルオクタン酸(POAA−POOA)システムは、生長中の種子を過酸調剤に接種しただけであっても、全芽生長時間にわたって連続的微生物抑制(>2−log)を作り出した(実験3)。全ての実験について、種子の発芽率は95%より大きかった。
【0090】
【表13】
Claims (4)
- 生きている植物組織上の微生物病原体を抑制する方法であって、有効量の過酢酸及びペルオクタン酸を含む希釈水溶液で、前記植物組織を処理することを含む、方法。
- 前記植物組織が種子を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記植物組織が生長中の植物を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記水溶液が、
(a)少なくとも4ピー・ピー・エム(ppm )の過酢酸と、
(b)少なくとも1ピー・ピー・エム(ppm )のペルオクタン酸と、
を含むことを特徴とする、請求項1に記載の方法。
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AU2005206690B2 (en) | 2004-01-09 | 2010-09-23 | Ecolab Inc. | Medium chain peroxycarboxylic acid compositions |
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US7754670B2 (en) | 2005-07-06 | 2010-07-13 | Ecolab Inc. | Surfactant peroxycarboxylic acid compositions |
US20090074881A1 (en) * | 2006-05-02 | 2009-03-19 | Bioneutral Laboratories Corporation Usa | Antimicrobial cidality formulations with residual efficacy, uses thereof, and the preparation thereof |
EP1880598A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-23 | Rockwool International A/S | Growth substrates, their production and their use |
EP1880601A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-23 | Rockwool International A/S | Growth substrates, their production and their use |
EP1880597A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-23 | Rockwool International A/S | Growth substrates, their production and their use |
US8075857B2 (en) | 2006-10-18 | 2011-12-13 | Ecolab Usa Inc. | Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid |
US7547421B2 (en) | 2006-10-18 | 2009-06-16 | Ecolab Inc. | Apparatus and method for making a peroxycarboxylic acid |
US20090043123A1 (en) * | 2007-08-10 | 2009-02-12 | Fmc Corporation | Dilute Stabilized Peracetic Acid Production and Treatment Process |
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US8871807B2 (en) | 2008-03-28 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergents capable of cleaning, bleaching, sanitizing and/or disinfecting textiles including sulfoperoxycarboxylic acids |
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US9321664B2 (en) | 2011-12-20 | 2016-04-26 | Ecolab Usa Inc. | Stable percarboxylic acid compositions and uses thereof |
BR112014020748B1 (pt) | 2012-03-30 | 2021-02-23 | Ecolab Usa Inc. | método de tratamento de águas, método de tratamento de uma fonte de água e composição aquosa de tratamento de água com atividade antimicrobiana |
US20140308162A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-16 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid based sanitizing rinse additives for use in ware washing |
US9752105B2 (en) | 2012-09-13 | 2017-09-05 | Ecolab Usa Inc. | Two step method of cleaning, sanitizing, and rinsing a surface |
US9994799B2 (en) | 2012-09-13 | 2018-06-12 | Ecolab Usa Inc. | Hard surface cleaning compositions comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
US8871699B2 (en) | 2012-09-13 | 2014-10-28 | Ecolab Usa Inc. | Detergent composition comprising phosphinosuccinic acid adducts and methods of use |
EP4136973A1 (en) | 2012-10-05 | 2023-02-22 | Ecolab USA Inc. | Use of percarboxylic acid compositions |
TWI462756B (zh) * | 2012-11-05 | 2014-12-01 | Wu Steven | 以過醋酸在動物養殖場中抑制病原性微生物的方法 |
US10165774B2 (en) | 2013-03-05 | 2019-01-01 | Ecolab Usa Inc. | Defoamer useful in a peracid composition with anionic surfactants |
US8822719B1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-02 | Ecolab Usa Inc. | Peroxycarboxylic acid compositions suitable for inline optical or conductivity monitoring |
US20140256811A1 (en) | 2013-03-05 | 2014-09-11 | Ecolab Usa Inc. | Efficient stabilizer in controlling self accelerated decomposition temperature of peroxycarboxylic acid compositions with mineral acids |
WO2016074099A1 (en) * | 2014-11-13 | 2016-05-19 | Agri-Neo Inc. | Method of sanitizing edible seeds, particularly mucilage producing seeds |
AU2014353838B2 (en) * | 2013-11-22 | 2018-09-13 | Agri-Neo Inc. | A novel composition and method of use to control pathogens and prevent diseases in seeds |
US10368555B2 (en) * | 2014-08-29 | 2019-08-06 | Ecolab Usa Inc. | Reuse of activated chlorous agent for meat and poultry treatment |
US9518013B2 (en) | 2014-12-18 | 2016-12-13 | Ecolab Usa Inc. | Generation of peroxyformic acid through polyhydric alcohol formate |
WO2016131133A1 (en) | 2015-02-19 | 2016-08-25 | Agri-Neo Inc. | Composition of peracetic acid and at least one organic fungicide for the control of pathogens in and onto growing plants |
US20160286798A1 (en) * | 2015-03-31 | 2016-10-06 | Kop-Coat, Inc. | Solutions for enhancing the effectiveness of insecticides and fungicides on living plants and related methods |
US11779016B2 (en) | 2015-03-31 | 2023-10-10 | Kop-Coat, Inc. | Solutions for enhancing the effectiveness of insecticides and fungicides on living plants and related methods |
AU2016256431B2 (en) * | 2015-04-29 | 2021-05-13 | Synexis Llc | Methods of use of purified hydrogen peroxide gas in agricultural production, transport, and storage |
US10779534B2 (en) * | 2015-06-12 | 2020-09-22 | Thermoseed Global Ab | Seed disinfection method |
WO2017035006A1 (en) | 2015-08-21 | 2017-03-02 | Ecolab Usa Inc. | Pyrithione preservative system in solid rinse aid products |
JP6736342B2 (ja) * | 2016-04-26 | 2020-08-05 | 保土谷化学工業株式会社 | 穀物種子の殺菌処理方法 |
ES2913658T3 (es) | 2017-03-01 | 2022-06-03 | Ecolab Usa Inc | Mecanismo de interacción urea/ácido sólido bajo condiciones de almacenamiento y composiciones sólidas estables en almacenamiento que comprenden urea y ácido |
AU2019222696B2 (en) | 2018-02-14 | 2024-02-29 | Ecolab Usa Inc. | Compositions and methods for the reduction of biofilm and spores from membranes |
BR112021002549A2 (pt) | 2018-08-22 | 2021-05-04 | Ecolab Usa Inc. | composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada, e, método para reduzir uma população microbiana usando uma composição de ácido peroxicarboxílico estabilizada. |
WO2021026410A1 (en) | 2019-08-07 | 2021-02-11 | Ecolab Usa Inc. | Polymeric and solid-supported chelators for stabilization of peracid-containing compositions |
EP4097082B1 (en) | 2020-01-31 | 2024-04-24 | Ecolab USA Inc. | Generation of peroxyhydroxycarboxylic acid and the use thereof |
EP4087909A1 (en) | 2020-02-12 | 2022-11-16 | Ecolab USA Inc. | Use of urea or a urea / chelator combination to chemically stabilize peroxycarboxylic acid and peroxide formulations |
WO2021195015A1 (en) | 2020-03-23 | 2021-09-30 | Ecolab Usa Inc. | Novel 2-in-1 sanitizing and rinse aid compositions employing amine based surfactants in machine warewashing |
WO2022165094A1 (en) | 2021-01-29 | 2022-08-04 | Ecolab Usa Inc. | Solid peroxyalphahydroxycarboxylic acid generation compositions and the use thereof |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0242990A2 (en) * | 1986-03-21 | 1987-10-28 | Albright & Wilson Limited | Crop treatment processes |
EP0361955A2 (en) * | 1988-09-29 | 1990-04-04 | Albright & Wilson Limited | Hydroponic crop production |
JPH06510526A (ja) * | 1991-07-23 | 1994-11-24 | エコラボ インコーポレイテッド | ペルオキシン酸抗菌性組成物 |
JPH09512042A (ja) * | 1994-04-19 | 1997-12-02 | エコラボ インコーポレイテッド | 衛生処理を伴ったすすぎ方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US243510A (en) * | 1881-06-28 | chesebroug-h | ||
US1589866A (en) * | 1924-11-17 | 1926-06-22 | Siegler Edouard Horace | Insecticide and process of preparing the same |
US1955505A (en) * | 1930-12-15 | 1934-04-17 | Bendix Aviat Corp | Directional radioreceiver |
US1955052A (en) * | 1933-05-08 | 1934-04-17 | Alox Chemical Corp | Insecticidal, fungicidal and bactericidal compositions |
US2314091A (en) * | 1940-08-04 | 1943-03-16 | American Chem Paint Co | Art of regulating the growth of plants |
US2512640A (en) * | 1949-07-25 | 1950-06-27 | Buffalo Electro Chem Co | Treatment of raw plant tissue |
NL267716A (ja) * | 1960-08-06 | |||
NL301648A (ja) * | 1962-12-13 | |||
NL7608265A (nl) * | 1975-08-16 | 1977-02-18 | Henkel & Cie Gmbh | Bij opslag stabiele concentraten van functionele middelen. |
DE3003875A1 (de) * | 1980-02-02 | 1981-08-13 | Norddeutsche Affinerie, 2000 Hamburg | Bodenbehandlungsmittel |
GB8603960D0 (en) * | 1986-02-18 | 1986-03-26 | Interox Chemicals Ltd | Disinfection process |
SE8903773L (sv) * | 1989-11-10 | 1991-05-11 | Eka Nobel Ab | Peraettiksyrakomposition |
BR9000909A (pt) * | 1990-02-23 | 1991-10-15 | Brasil Peroxidos | Processo para producao acelerada de solucoes equilibradas e estaveis de acido peracetico em baixas concentracoes |
US5122538A (en) * | 1990-07-23 | 1992-06-16 | Ecolab Inc. | Peroxy acid generator |
GB2257630A (en) * | 1991-07-13 | 1993-01-20 | Interox Chemicals Ltd | Activated biocidal compositions |
US5437868A (en) * | 1991-07-23 | 1995-08-01 | Ecolab Inc. | Peroxyacid antimicrobial composition |
GB9219465D0 (en) * | 1992-09-15 | 1992-10-28 | Solvay Interox Ltd | Microbicidal compositions and methods |
US5854177A (en) * | 1992-11-05 | 1998-12-29 | Donlar Corporation | Method for enhanced hydroponic plant productivity with polymeric acids |
US5409713A (en) * | 1993-03-17 | 1995-04-25 | Ecolab Inc. | Process for inhibition of microbial growth in aqueous transport streams |
JPH0731210A (ja) * | 1993-07-15 | 1995-02-03 | Nippon Peroxide Co Ltd | 成型苗の育苗方法 |
DK9300538U3 (da) * | 1993-12-10 | 1994-02-11 | Phoenix Contractors As | Tagdækning til anbringelse på lavhældningstage |
JPH07258005A (ja) * | 1994-03-16 | 1995-10-09 | Otsuka Chem Co Ltd | 農園芸用殺菌剤 |
-
1998
- 1998-04-06 US US09/055,609 patent/US6165483A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-03-19 EP EP02079529A patent/EP1287740B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 AT AT02079529T patent/ATE296030T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-03-19 NZ NZ507424A patent/NZ507424A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-03-19 EP EP99912698A patent/EP1067837B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 CA CA2326639A patent/CA2326639C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 BR BRPI9909439-8A patent/BR9909439B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-03-19 AT AT99912698T patent/ATE258377T1/de not_active IP Right Cessation
- 1999-03-19 ES ES99912698T patent/ES2215377T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 WO PCT/US1999/006010 patent/WO1999051095A1/en active IP Right Grant
- 1999-03-19 AU AU31015/99A patent/AU747685C/en not_active Expired
- 1999-03-19 DE DE69914467T patent/DE69914467T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 PT PT99912698T patent/PT1067837E/pt unknown
- 1999-03-19 DE DE69925516T patent/DE69925516T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-19 JP JP2000541876A patent/JP4763128B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1999-04-06 AR ARP990101537A patent/AR018838A1/es active IP Right Grant
-
2000
- 2000-06-28 US US09/605,226 patent/US6238685B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0242990A2 (en) * | 1986-03-21 | 1987-10-28 | Albright & Wilson Limited | Crop treatment processes |
EP0361955A2 (en) * | 1988-09-29 | 1990-04-04 | Albright & Wilson Limited | Hydroponic crop production |
JPH06510526A (ja) * | 1991-07-23 | 1994-11-24 | エコラボ インコーポレイテッド | ペルオキシン酸抗菌性組成物 |
JPH09512042A (ja) * | 1994-04-19 | 1997-12-02 | エコラボ インコーポレイテッド | 衛生処理を伴ったすすぎ方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2326639C (en) | 2010-08-03 |
AR018838A1 (es) | 2001-12-12 |
US6238685B1 (en) | 2001-05-29 |
DE69914467D1 (de) | 2004-03-04 |
AU747685C (en) | 2004-04-08 |
AU3101599A (en) | 1999-10-25 |
US6165483A (en) | 2000-12-26 |
EP1067837B1 (en) | 2004-01-28 |
DE69914467T2 (de) | 2004-11-04 |
DE69925516D1 (de) | 2005-06-30 |
WO1999051095A1 (en) | 1999-10-14 |
ES2215377T3 (es) | 2004-10-01 |
ATE296030T1 (de) | 2005-06-15 |
EP1067837A1 (en) | 2001-01-17 |
AU747685B2 (en) | 2002-05-16 |
PT1067837E (pt) | 2004-05-31 |
CA2326639A1 (en) | 1999-10-14 |
BR9909439B1 (pt) | 2011-07-26 |
JP2002510602A (ja) | 2002-04-09 |
BR9909439A (pt) | 2000-12-12 |
DE69925516T2 (de) | 2006-01-26 |
EP1287740B1 (en) | 2005-05-25 |
ATE258377T1 (de) | 2004-02-15 |
EP1287740A1 (en) | 2003-03-05 |
NZ507424A (en) | 2003-07-25 |
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