JP3049311B2 - Cu2HfS3とその製造方法 - Google Patents

Cu2HfS3とその製造方法

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JP3049311B2
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弘昭 和田
晃 佐藤
浩司 野崎
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科学技術庁無機材質研究所長
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この出願の発明は、Cu2
fS3 とその製造方法に関するものである。さらに詳し
くは、この出願の発明は、半導体材料や二次電池正極材
料等として有用な新規化合物であるCu2 HfS3 とそ
の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術とその課題】従来、Cu−Hf−S系にお
ける三元系化合物の相関関係については、立方晶系のス
ピネル相Cux HfS2 を除いては全く報告されていな
かった。Cu−Hf−S系三元化合物は、半導体材料や
導電性材料、さらには二次電池正極材料等としての特性
を持つものと期待されてはいるが、実際に、この三元系
化合物はこれまでのところほとんど検討されておらず、
前記の公知例を除いては今後の手がかりが得られていな
いのが実情である。
【0003】そこで、この出願の発明は、従来の技術状
況の限界を克服し、今後の半導体材料等の展開が期待さ
れるCu−Hf−S系において得られる新規な化合物と
その製造方法を提供することを目的としている。
【0004】
【課題を解決するための手段】この出願の発明は、上記
の課題を解決するものとして、Cu2 HfS3 で示され
る三方晶系の構造を有する化合物(請求項1)を提供す
る。また、この発明は、金属CuとHfとHfS2 、C
uSまたはSを、Cu:Hf:Sが原子比で実質的に
2:1:3の割合で混合し、当該混合粉末を加圧して圧
粉体とし、これを真空引きした封管中で加熱することに
よって焼結体を生成することを特徴とするCu2 HfS
3 の製造方法(請求項2)を提供する。
【0005】さらにこの発明は、加熱温度が600〜1
300℃であること(請求項3)、加熱時間が2日以上
であること(請求項4)等の態様をも提供する。
【0006】
【発明の実施の形態】この発明のCu2 HfS3 で示さ
れる化合物は、Hfが硫黄格子の六配位位置を、またC
uが四配位と三配位位置を3:1の割合で占める層状構
造物質である。三方晶系としての格子定数は、a=6.
456±0.001(Å)、c=12.188±0.0
02(Å)、V=439.9±0.2(Å3 )であり、
空間群はP31c(No.163)である。
【0007】また、この発明のCu2 HfS3 で示され
る化合物の製造方法については、出発原料は市販品をそ
のまま用いても良いが、半導体材料または二次電池用正
極材料として当該化合物を用いる場合には、不純物を含
まない、できるだけ純度の高い出発原料を用いることが
望ましい。さらに、熱処理の過程においては、反応を促
進させるため、粉体の粒径はできるだけ小さくするこ
と、空気中での酸化を避けるために、閉じた系でこれら
の処理を行うことが望ましい。加熱終了後は、石英封管
を水中に入れて急冷するのが適当である。
【0008】この発明の方法によって得られた化合物C
2 HfS3 の粉末は黒色であり、粉末および単結晶X
線回析法によって三方晶系の結晶構造を有することが確
認されている。その構成および作用効果の特徴につい
て、さらに詳しく以下の実施例に沿って説明する。もち
ろんこの発明は以下の例によって限定されるものではな
い。
【0009】
【実施例】純度99.9%以上のCu粉末と純度99.
7%以上のHfS2 粉末と純度99.9999%以上の
S粉末を、Cu:Hf:Sの原子比が2:1:3の割合
になるようにグローブボックス中で秤量し、めのう乳鉢
内で5分間混合し、当該混合粉末を加圧して圧粉体を生
成した。
【0010】次に、これを透明石英管中に真空封入し、
600℃に設定された横型管状電気炉で1日間加熱し、
さらに800℃で2日間加熱し、その後、石英管を取り
出して水中で急冷した。得られたCu2 HfS3 相化合
物の面指数(hkl)、面間隔(d(Å))(do は実
測値、dO は計算値)および粉末X線回析強度(I
(%))(Io は実測強度)を粉末X線回析法によって
計測した。その結果を表1に示した。
【0011】
【表1】また、前者の三方晶系としての格子定数は、a
=6.456±0.001(Å)、c=12.188±
0.002(Å)、V=439.9±0.2(Å3 )で
あった。これらの格子定数および表1に示した各面指数
(hkl)より計算した面間隔d(Å))は、実測の面
間隔(do (Å))と極めて一致した。
【0012】さらに、四端子法によって、室温から液体
窒素温度における電気抵抗値を測定したところ、この発
明の化合物であるCu2 HfS3 は半導体であり、室温
で20Ω/cmの値を示した。
【0013】
【発明の効果】以上詳しく説明したように、この発明に
よって、Cu2 HfS3 で示される三方晶系の構造を有
する新規な化合物およびその製造方法を提供する。この
Cu2 HfS3 は、半導体材料や二次電池用正極材料と
して有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−271758(JP,A) 特開 平1−242456(JP,A) 特開 昭50−136690(JP,A) Phys.Rev.B: Conde ns.Matter(1982),26 (5),2501−6 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C01G 27/00 C04B 35/547 CA(STN)

Claims (4)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Cu2 HfS3 で示される三方晶系の構
    造を有する化合物。
  2. 【請求項2】 金属CuとHfとHfS2 、CuSまた
    はSを、Cu:Hf:Sが原子比で実質的に2:1:3
    の割合となるように混合し、混合粉末を加圧して圧粉体
    とし、これを真空引きした封管中で加熱することによっ
    て焼結体を生成することを特徴とする請求項1のCu2
    HfS3 の製造方法。
  3. 【請求項3】 加熱温度が600〜1300℃である請
    求項2のCu2 HfS3 の製造方法。
  4. 【請求項4】 加熱時間が2日以上である請求項2ない
    し3のCu2 HfS3 の製造方法。
JP9363481A 1997-12-16 1997-12-16 Cu2HfS3とその製造方法 Expired - Lifetime JP3049311B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Phys.Rev.B: Condens.Matter(1982),26(5),2501−6

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