JP3031022B2 - 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱可塑性エラストマー組
成物の製造方法に関する。更に詳しくは、機械的性質に
優れ、加硫ゴム代替が可能なオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物の製造方法に関するものである。
成物の製造方法に関する。更に詳しくは、機械的性質に
優れ、加硫ゴム代替が可能なオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】熱可塑性エラストマー（以下、「ＴＰ
Ｅ」と云う。）は加硫工程が不要であり、通常の熱可塑
性樹脂の成形機で加工が可能と云う特徴をいかして、自
動車部品、家電部品或いは雑貨等を始めとする広い分野
において用途が開発されてきている。この中でオレフィ
ン系ＴＰＥ組成物は、特開昭５８−２６８３８号公報等
により公知である。しかし、この組成物は加硫ゴム代替
分野に対しては柔軟性、引張り破断強度、破断伸びや圧
縮永久歪み等の点で加硫ゴムより劣るため、用途に限界
がある。
Ｅ」と云う。）は加硫工程が不要であり、通常の熱可塑
性樹脂の成形機で加工が可能と云う特徴をいかして、自
動車部品、家電部品或いは雑貨等を始めとする広い分野
において用途が開発されてきている。この中でオレフィ
ン系ＴＰＥ組成物は、特開昭５８−２６８３８号公報等
により公知である。しかし、この組成物は加硫ゴム代替
分野に対しては柔軟性、引張り破断強度、破断伸びや圧
縮永久歪み等の点で加硫ゴムより劣るため、用途に限界
がある。
【０００３】これらの性能を改良する為、鉱物油系軟化
剤やベルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質の添加
による柔軟性の付与や、架橋助剤を併用して架橋度を高
め圧縮永久歪みを改良する試みが種々なされている。
（例えば、特公昭５６−１５７４０号公報、特開昭５８
−２５３４０号、特開昭５８−１５２０２３号、特開昭
５９−５８０４３号等）。然しながら、これらの組成物
では、仮に架橋度を高めて圧縮永久歪みを改良したとし
ても、そのために柔軟性の低下や引張試験における破断
強度や破断伸びの低下あるいは組成物表面への軟化剤の
ブリード等が起こり、物性バランスの優れたオレフィン
系ＴＰＥ組成物を得ることは困難であった。
剤やベルオキシド非架橋型炭化水素系ゴム状物質の添加
による柔軟性の付与や、架橋助剤を併用して架橋度を高
め圧縮永久歪みを改良する試みが種々なされている。
（例えば、特公昭５６−１５７４０号公報、特開昭５８
−２５３４０号、特開昭５８−１５２０２３号、特開昭
５９−５８０４３号等）。然しながら、これらの組成物
では、仮に架橋度を高めて圧縮永久歪みを改良したとし
ても、そのために柔軟性の低下や引張試験における破断
強度や破断伸びの低下あるいは組成物表面への軟化剤の
ブリード等が起こり、物性バランスの優れたオレフィン
系ＴＰＥ組成物を得ることは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において本
発明が解決すべき課題は、オレフィン系ＴＰＥ組成物に
おいて、柔軟性、機械的特性（特に引張り破断強度、破
断伸び、圧縮永久歪み）で加硫ゴム代替が可能で、ブロ
ー成形性、押出成形性及び射出成形性等の良好なオレフ
ィン系ＴＰＥ組成物の製造方法を提供することにある。
発明が解決すべき課題は、オレフィン系ＴＰＥ組成物に
おいて、柔軟性、機械的特性（特に引張り破断強度、破
断伸び、圧縮永久歪み）で加硫ゴム代替が可能で、ブロ
ー成形性、押出成形性及び射出成形性等の良好なオレフ
ィン系ＴＰＥ組成物の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記従来法
の欠点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、特定の
粒子形状指数を有する粒子状オレフィン系共重合体ゴム
とオレフィン系プラスチックを用い、これらを特定の方
法で動的架橋してなる組成物が柔軟性、機械的特性等に
優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
の欠点を克服するために鋭意研究を重ねた結果、特定の
粒子形状指数を有する粒子状オレフィン系共重合体ゴム
とオレフィン系プラスチックを用い、これらを特定の方
法で動的架橋してなる組成物が柔軟性、機械的特性等に
優れていることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち本発明は、粒子形状指数αが０．１〜
０．９である粒子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）お
よびオレフィン系プラスチック（Ｂ）を連続混練押出機
に直接供給して溶融混練を行い、次いで該押出機の下流
側にて有機過酸化物を供給して動的架橋を行うことを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に関す
るものである。ただし、αは数２で定義されるものとす
る。
０．９である粒子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）お
よびオレフィン系プラスチック（Ｂ）を連続混練押出機
に直接供給して溶融混練を行い、次いで該押出機の下流
側にて有機過酸化物を供給して動的架橋を行うことを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に関す
るものである。ただし、αは数２で定義されるものとす
る。
【０００７】
【数２】α＝ＤA ／ＤB ＤA ： 粒子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）のかさ
密度。 ＤB ： オレフィン系プラスチック（Ｂ）のかさ密度。
密度。 ＤB ： オレフィン系プラスチック（Ｂ）のかさ密度。
【０００８】また、本発明は、（Ａ）粒子状オレフィン
系共重合体ゴムが、オレフィン系共重合体ゴム１００重
量部当り、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部含有す
る粒子状油展オレフィン系共重合体ゴムである上記熱可
塑性エラストマー組成物の製造方法に関するものであ
る。
系共重合体ゴムが、オレフィン系共重合体ゴム１００重
量部当り、鉱物油系軟化剤を２０〜１５０重量部含有す
る粒子状油展オレフィン系共重合体ゴムである上記熱可
塑性エラストマー組成物の製造方法に関するものであ
る。
【０００９】さらに、本発明は、５００／秒以上の最大
剪断速度で動的架橋を行うことを特徴とする上記熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法に関するものである。
以下本発明につき具体的に詳述する。
剪断速度で動的架橋を行うことを特徴とする上記熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法に関するものである。
以下本発明につき具体的に詳述する。
【００１０】本発明で使用される（Ａ）粒子状オレフィ
ン系共重合体ゴムを構成するオレフィン系共重合体ゴム
とは、例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、エチレン−
ブテン−１−非共役ジエン系ゴム、プロピレン−ブテン
−１共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無
定型ランダムな弾性共重合体である。これらの中で、特
にエチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（以下、
「ＥＰＤＭ」という。）が好ましい。非共役ジエンとし
てはジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデン
ノルボルネン等があるが、特にエチリデンノルボルネン
が好ましい。
ン系共重合体ゴムを構成するオレフィン系共重合体ゴム
とは、例えばエチレン−プロピレン系共重合体ゴム、エ
チレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム、エチレン−
ブテン−１−非共役ジエン系ゴム、プロピレン−ブテン
−１共重合体ゴムの如く、オレフィンを主成分とする無
定型ランダムな弾性共重合体である。これらの中で、特
にエチレン−プロピレン−非共役ジエン系ゴム（以下、
「ＥＰＤＭ」という。）が好ましい。非共役ジエンとし
てはジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シ
クロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデン
ノルボルネン等があるが、特にエチリデンノルボルネン
が好ましい。
【００１１】より具体的な例としては、プロピレン含有
置が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、
エチリデンノルボルネン含有量が１〜３０重量％、好ま
しくは３〜２０重量％のエチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体ゴムが好ましい。プロピレン
含有量が１０重量％より少ないと柔軟性が失われ、５５
重量％より多いと機械的特性が低下して好ましくない。
エチリデンノルボルネン含有量が１％より少ないと機械
的特性が低下し、３０重量％より多いと射出成形性が低
下して好ましくない。
置が１０〜５５重量％、好ましくは２０〜４０重量％、
エチリデンノルボルネン含有量が１〜３０重量％、好ま
しくは３〜２０重量％のエチレン−プロピレン−エチリ
デンノルボルネン共重合体ゴムが好ましい。プロピレン
含有量が１０重量％より少ないと柔軟性が失われ、５５
重量％より多いと機械的特性が低下して好ましくない。
エチリデンノルボルネン含有量が１％より少ないと機械
的特性が低下し、３０重量％より多いと射出成形性が低
下して好ましくない。
【００１２】本発明において、オレフィン系共重合体ゴ
ムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）は３０
〜３５０が好ましい。１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4
１００℃）が、３０より低いと機械的特性が失われ、３
５０より高いと成形品の外観が損なわれて好ましくな
い。
ムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）は３０
〜３５０が好ましい。１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4
１００℃）が、３０より低いと機械的特性が失われ、３
５０より高いと成形品の外観が損なわれて好ましくな
い。
【００１３】本発明においては、必要により鉱物油系軟
化剤を用いることができるが、それは押出機の任意の箇
所から供給して用いることもでき、また、あらかじめオ
レフィン系共重合体ゴムと混合した油展オレフィン系共
重合体ゴムとして用いることもできる。上記ＭＬ1+4 １
００℃が３０〜１５０の場合には好ましくは前者の方法
が、ＭＬ1+4 １００℃が８０〜３５０の場合には好まし
くは後者の方法が用いられる。一方、本発明により得ら
れるオレフィン系ＴＰＥ組成物の物性面からは、ＭＬ
1+4 １００℃が８０〜３５０のオレフィン系共重合体ゴ
ムが好ましく用いられる。ＭＬ1+4 １００℃が８０〜３
５０のオレフィン系共重合体ゴムを用いることにより、
機械的特性が大きく、引張破断強度や破断伸びを飛躍的
に向上させ、又架橋効率が高くなることで、圧縮永久歪
みの向上をもたらす。物性面からは、ＭＬ1+4 １００℃
は、より好ましくは１２０〜３５０、さらに好ましくは
１４０〜３００である。
化剤を用いることができるが、それは押出機の任意の箇
所から供給して用いることもでき、また、あらかじめオ
レフィン系共重合体ゴムと混合した油展オレフィン系共
重合体ゴムとして用いることもできる。上記ＭＬ1+4 １
００℃が３０〜１５０の場合には好ましくは前者の方法
が、ＭＬ1+4 １００℃が８０〜３５０の場合には好まし
くは後者の方法が用いられる。一方、本発明により得ら
れるオレフィン系ＴＰＥ組成物の物性面からは、ＭＬ
1+4 １００℃が８０〜３５０のオレフィン系共重合体ゴ
ムが好ましく用いられる。ＭＬ1+4 １００℃が８０〜３
５０のオレフィン系共重合体ゴムを用いることにより、
機械的特性が大きく、引張破断強度や破断伸びを飛躍的
に向上させ、又架橋効率が高くなることで、圧縮永久歪
みの向上をもたらす。物性面からは、ＭＬ1+4 １００℃
は、より好ましくは１２０〜３５０、さらに好ましくは
１４０〜３００である。
【００１４】本発明において、油展オレフィン系共重合
体ゴムを用いる場合、該油展オレフィン系共重合体ゴム
は、オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物
油系軟化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１
２０重量部含有するものである。２０重量部より少ない
とオレフィン系ＴＰＥ組成物の流動性が低下し、特に押
出加工性と射出成形性が損なわれて好ましくない。一
方、１５０重量部より多くなると可塑性が著しく増加し
て加工性が低下し、その上、製品の物性などの性能が低
下するので好ましくない。そして、油展オレフィン系共
重合体ゴムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００
℃）は、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは４０
〜１００である。３０より低いと機械的特性が失われ、
１５０より高いと成形加工性が困難になる等好ましくな
い。
体ゴムを用いる場合、該油展オレフィン系共重合体ゴム
は、オレフィン系共重合体ゴム１００重量部あたり鉱物
油系軟化剤を２０〜１５０重量部、好ましくは３０〜１
２０重量部含有するものである。２０重量部より少ない
とオレフィン系ＴＰＥ組成物の流動性が低下し、特に押
出加工性と射出成形性が損なわれて好ましくない。一
方、１５０重量部より多くなると可塑性が著しく増加し
て加工性が低下し、その上、製品の物性などの性能が低
下するので好ましくない。そして、油展オレフィン系共
重合体ゴムの１００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００
℃）は、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは４０
〜１００である。３０より低いと機械的特性が失われ、
１５０より高いと成形加工性が困難になる等好ましくな
い。
【００１５】油展オレフィン系共重合体ゴムに使用され
る鉱物油系軟化剤とは、加工性の改良や機械的特性を改
良する目的で配合される高沸点の石油留分でパラフィン
系、ナフテン系又は芳香族系等があるが、パラフィン系
が好ましく用いられる。芳香族成分が多くなると汚染性
が強くなり、透明製品或いは明色製品を目的とする用途
に限界を生じ、好ましくない。
る鉱物油系軟化剤とは、加工性の改良や機械的特性を改
良する目的で配合される高沸点の石油留分でパラフィン
系、ナフテン系又は芳香族系等があるが、パラフィン系
が好ましく用いられる。芳香族成分が多くなると汚染性
が強くなり、透明製品或いは明色製品を目的とする用途
に限界を生じ、好ましくない。
【００１６】次にＥＰＤＭを例として油展オレフィン系
共重合体ゴム（油展ＥＰＤＭ）の性質および製造方法等
について述べる。ＭＬ1+4 １００℃が８０〜３５０のＥ
ＰＤＭを用いて鉱物油系軟化剤を大量に配合すると、柔
軟性の確保と流動性の向上による加工性の改良、及び機
械的特性の改良を同時に満足させることの可能なオレフ
ィン系ＴＰＥ組成物を得ることが出来る。一般にオレフ
ィン系ＴＰＥ組成物には流動性向上剤として鉱物油系軟
化剤が用いられているが、本発明らの研究によれば、油
展ＥＰＤＭを用いない場合には、ＥＰＤＭ１００重量部
当たり鉱物油系軟化剤を４０重量部以上配合すると、Ｔ
ＰＥ組成物表面に軟化剤のブリードが発生し、製品の汚
染、粘着等がみられ好ましくない。然し、例えばＭＬ
1+4 １００℃が８０〜３５０のＥＰＤＭ１００重量部当
たり２０〜１５０重量部の鉱物油系軟化剤が予め配合さ
れている油展ＥＰＤＭを用いると、軟化剤のブリードが
少なく、製品の汚染や粘着が認められず、かつ破断強
度、破断伸び、圧縮永久歪みなどの物性の秀れたＴＰＥ
組成物を得ることが出来る。この鉱物油系軟化剤の配合
比が大きいにもかかわらず、軟化剤のブリードが認めら
れないのは、比較的ムーニー粘度の高いＥＰＤＭを用い
ると鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇するこ
と、及び予め好適に加えられた軟化剤はＥＰＤＭの中に
均一分散する為等と考えられる。
共重合体ゴム（油展ＥＰＤＭ）の性質および製造方法等
について述べる。ＭＬ1+4 １００℃が８０〜３５０のＥ
ＰＤＭを用いて鉱物油系軟化剤を大量に配合すると、柔
軟性の確保と流動性の向上による加工性の改良、及び機
械的特性の改良を同時に満足させることの可能なオレフ
ィン系ＴＰＥ組成物を得ることが出来る。一般にオレフ
ィン系ＴＰＥ組成物には流動性向上剤として鉱物油系軟
化剤が用いられているが、本発明らの研究によれば、油
展ＥＰＤＭを用いない場合には、ＥＰＤＭ１００重量部
当たり鉱物油系軟化剤を４０重量部以上配合すると、Ｔ
ＰＥ組成物表面に軟化剤のブリードが発生し、製品の汚
染、粘着等がみられ好ましくない。然し、例えばＭＬ
1+4 １００℃が８０〜３５０のＥＰＤＭ１００重量部当
たり２０〜１５０重量部の鉱物油系軟化剤が予め配合さ
れている油展ＥＰＤＭを用いると、軟化剤のブリードが
少なく、製品の汚染や粘着が認められず、かつ破断強
度、破断伸び、圧縮永久歪みなどの物性の秀れたＴＰＥ
組成物を得ることが出来る。この鉱物油系軟化剤の配合
比が大きいにもかかわらず、軟化剤のブリードが認めら
れないのは、比較的ムーニー粘度の高いＥＰＤＭを用い
ると鉱物油系軟化剤の許容油展量の上限が上昇するこ
と、及び予め好適に加えられた軟化剤はＥＰＤＭの中に
均一分散する為等と考えられる。
【００１７】ＥＰＤＭの油展方法は公知の方法が用いら
れる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのような装
置を用い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練す
る方法で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量
の鉱物油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッ
ピング等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはＥＰＤＭ溶液を用い
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。
れる。例えば、ロールやバンバリーミキサーのような装
置を用い、ＥＰＤＭと鉱物油系軟化剤を機械的に混練す
る方法で油展する方法、あるいはＥＰＤＭ溶液に所定量
の鉱物油系軟化剤を添加し、その後、スチームストリッ
ピング等の方法により脱溶媒して得る方法などがある。
このうち好ましい油展方法としてはＥＰＤＭ溶液を用い
る方法であり、ＥＰＤＭ溶液は重合で得られるＥＰＤＭ
溶液を用いる方が、操作が容易である。
【００１８】本発明において（油展）オレフィン系共重
合体ゴムから（Ａ）粒子状オレフィン系共重合体ゴムを
得る方法としては次のような方法が挙げられる。 １．ベール状ゴムの粉砕。 （１）ゴム用として汎用に用いられている粉砕機で粉砕
する方法。 （２）低温で高速ミル、ジェット粉砕機を用いて粉砕す
る方法。 ２．押出機等を用いて造粒する方法。 ３．ロール等を用いてシート化し、これをペレタイザー
等で造粒する方法。 ４．重合後、脱溶媒して得られたクラム状の重合物をそ
のまま用いる方法。 この中で１及び４が好ましい方法である。ここで粒子状
ゴムの粒子とは、不定形の粒子を意味するものであり、
球状、円柱状のみならず直方体状、フレーク状、クラム
状、糸くず状等の形状も含まれ、また発泡粒子等の内部
に間隙を有するものも含まれる。すなわち個々の粒子と
して判別できればその形態は問わないものとする。また
粒子状ゴムには、その互着を防ぐ目的で無機フィラー、
オレフィン系プラスチック、有機滑剤、無機滑剤等の粉
末、及びシリコンオイル等の液状物質を少量表面に付着
させたりあるいはゴム中に練り込んで使用することがで
きる。
合体ゴムから（Ａ）粒子状オレフィン系共重合体ゴムを
得る方法としては次のような方法が挙げられる。 １．ベール状ゴムの粉砕。 （１）ゴム用として汎用に用いられている粉砕機で粉砕
する方法。 （２）低温で高速ミル、ジェット粉砕機を用いて粉砕す
る方法。 ２．押出機等を用いて造粒する方法。 ３．ロール等を用いてシート化し、これをペレタイザー
等で造粒する方法。 ４．重合後、脱溶媒して得られたクラム状の重合物をそ
のまま用いる方法。 この中で１及び４が好ましい方法である。ここで粒子状
ゴムの粒子とは、不定形の粒子を意味するものであり、
球状、円柱状のみならず直方体状、フレーク状、クラム
状、糸くず状等の形状も含まれ、また発泡粒子等の内部
に間隙を有するものも含まれる。すなわち個々の粒子と
して判別できればその形態は問わないものとする。また
粒子状ゴムには、その互着を防ぐ目的で無機フィラー、
オレフィン系プラスチック、有機滑剤、無機滑剤等の粉
末、及びシリコンオイル等の液状物質を少量表面に付着
させたりあるいはゴム中に練り込んで使用することがで
きる。
【００１９】本発明において使用されるオレフィン系プ
ラスチック（Ｂ）は、ポリプロピレン又はプロピレンと
炭素数が２個以上のα−オレフィンとの共重合体であ
る。炭素数が２個以上のα−オレフィンの具体例として
はエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン等がある。これら重合体のメルトフローレートは０．
１〜１００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは０．
５〜５０ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレート
が０．１ｇ／１０分より小さくても１００ｇ／１０分大
きくても加工性に問題点が生じてくる場合がある。
ラスチック（Ｂ）は、ポリプロピレン又はプロピレンと
炭素数が２個以上のα−オレフィンとの共重合体であ
る。炭素数が２個以上のα−オレフィンの具体例として
はエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−
１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン、３−メチル−
１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテ
ン等がある。これら重合体のメルトフローレートは０．
１〜１００ｇ／１０分が好ましく、より好ましくは０．
５〜５０ｇ／１０分の範囲である。メルトフローレート
が０．１ｇ／１０分より小さくても１００ｇ／１０分大
きくても加工性に問題点が生じてくる場合がある。
【００２０】本発明において、（Ａ）粒子状オレフィン
系共重合体ゴムおよび（Ｂ）オレフィン系プラスチック
の配合重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝２０〜９５／８０〜
５であることが好ましい。より好ましくは（Ａ）／
（ｂ）＝３５〜９０／６５〜１０、さらに好ましくは、
（Ａ）／（Ｂ）＝３５〜８５／６５〜１５である。
系共重合体ゴムおよび（Ｂ）オレフィン系プラスチック
の配合重量比は、（Ａ）／（Ｂ）＝２０〜９５／８０〜
５であることが好ましい。より好ましくは（Ａ）／
（ｂ）＝３５〜９０／６５〜１０、さらに好ましくは、
（Ａ）／（Ｂ）＝３５〜８５／６５〜１５である。
【００２１】本発明において粒子形状指数αとは、上記
粒子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）のかさ密度ＤA
とオレフィン系プラスチック（Ｂ）のかさ密度ＤB との
比として数３で表わされる指数である。
粒子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）のかさ密度ＤA
とオレフィン系プラスチック（Ｂ）のかさ密度ＤB との
比として数３で表わされる指数である。
【００２２】
【数３】α＝ＤA ／ＤB
【００２３】本発明においてαは、前記成分（Ａ）およ
び（Ｂ）を押出機に直接供給して溶融混練を行う工程に
大きく影響する指数である。特にＭＬ1+4 １００℃が大
きいオレフィン系共重合体ゴムを用いる場合に、該共重
合体ゴムとオレフィン系プラスチックとからなる組成物
のモルフォロジーに大きく影響する。ここで形成された
組成物の分散性等は、その後の動的架橋工程を経て得ら
れるＴＰＥ組成物の物性、加工性等に顕著な影響を与え
る。本発明の粒子形状指数αは、０．１〜０．９の範囲
であるが、αが０．１より小さいと連続混練押出機の固
体輸送部分において、輸送効率が悪くなり、場合により
閉塞を起こす危険がある。また混練機の混練部における
混合、混練性も低下するし、得られるＴＰＥ組成物にお
いて好ましいモルフォロジーが形成され難い。αは好ま
しくは０．３〜０．８である。
び（Ｂ）を押出機に直接供給して溶融混練を行う工程に
大きく影響する指数である。特にＭＬ1+4 １００℃が大
きいオレフィン系共重合体ゴムを用いる場合に、該共重
合体ゴムとオレフィン系プラスチックとからなる組成物
のモルフォロジーに大きく影響する。ここで形成された
組成物の分散性等は、その後の動的架橋工程を経て得ら
れるＴＰＥ組成物の物性、加工性等に顕著な影響を与え
る。本発明の粒子形状指数αは、０．１〜０．９の範囲
であるが、αが０．１より小さいと連続混練押出機の固
体輸送部分において、輸送効率が悪くなり、場合により
閉塞を起こす危険がある。また混練機の混練部における
混合、混練性も低下するし、得られるＴＰＥ組成物にお
いて好ましいモルフォロジーが形成され難い。αは好ま
しくは０．３〜０．８である。
【００２４】（Ａ）粒子状オレフィン系共重合体ゴム及
び（Ｂ）オレフィン系プラスチックからなる混合物を動
的架橋させる有機過酸化物としては、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシ
ン−３、ジクミルパーオキシド等がある。これらの中で
は臭気性、スコーチ性の点で特に２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好まし
い。有機過酸化物の添加量はオレフィン系共重合体ゴム
とオレフィン系プラスチックの合計１００重量部に対し
て０．００５〜２．０重量部、好ましくは０．０１〜
０．６の範囲で選ぶことが出来る。０．００５重量部未
満では架橋反応の効果が小さく、２．０重量部を超える
と反応の制御が難しく、又経済的にも有利ではない。
び（Ｂ）オレフィン系プラスチックからなる混合物を動
的架橋させる有機過酸化物としては、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシ
ン−３、ジクミルパーオキシド等がある。これらの中で
は臭気性、スコーチ性の点で特に２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンが好まし
い。有機過酸化物の添加量はオレフィン系共重合体ゴム
とオレフィン系プラスチックの合計１００重量部に対し
て０．００５〜２．０重量部、好ましくは０．０１〜
０．６の範囲で選ぶことが出来る。０．００５重量部未
満では架橋反応の効果が小さく、２．０重量部を超える
と反応の制御が難しく、又経済的にも有利ではない。
【００２５】本発明の組成物を製造する際、有機過酸化
物による動的架橋時に架橋助剤として、Ｎ，Ｎ’−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド
Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグ
アニジン、トリメチロールプロパン等のパーオキサイド
架橋助剤、又はジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
アリルメタクリレート等の多官能性のビニルモノマーを
併存させることが出来る。このような化合物の配合によ
り、均一且つ緩和な架橋反応と、オレフィン系共重合体
ゴムとオレフィン系プラスチックとの間で反応が起こ
り、機械的特性を向上させることが可能である。架橋助
剤の添加量はオレフィン系共重合体ゴムとオレフィン系
プラスチックの合計１００重量部に対して、０．０１〜
４．０重量部の範囲で選ぶことが出来る。好ましくは
０．０５〜２．０重量部である。０．０１重量部未満で
は効果が現れ難く、４重量部超えることは経済的に有利
ではない。
物による動的架橋時に架橋助剤として、Ｎ，Ｎ’−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド
Ｐ−キノンジオキシム、ニトロベンゼン、ジフェニルグ
アニジン、トリメチロールプロパン等のパーオキサイド
架橋助剤、又はジビニルベンゼン、エチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
アリルメタクリレート等の多官能性のビニルモノマーを
併存させることが出来る。このような化合物の配合によ
り、均一且つ緩和な架橋反応と、オレフィン系共重合体
ゴムとオレフィン系プラスチックとの間で反応が起こ
り、機械的特性を向上させることが可能である。架橋助
剤の添加量はオレフィン系共重合体ゴムとオレフィン系
プラスチックの合計１００重量部に対して、０．０１〜
４．０重量部の範囲で選ぶことが出来る。好ましくは
０．０５〜２．０重量部である。０．０１重量部未満で
は効果が現れ難く、４重量部超えることは経済的に有利
ではない。
【００２６】オレフィン系共重合体ゴム及びオレフィン
系プラスチックからなる混合物を動的架橋してＴＰＥ組
成物を得る具体的製法につき以下説明する。先づ、粒子
状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）およびオレフィン系
プラスチック（Ｂ）を連続混練押出機へ特定の割合で直
接供給混合し、溶融混練を行う。次いで、該押出機の下
流側に設けられた供給口より有機過酸化物を供給して動
的架橋を行うことにより、目的とするＴＰＥ組成物が得
られる。
系プラスチックからなる混合物を動的架橋してＴＰＥ組
成物を得る具体的製法につき以下説明する。先づ、粒子
状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）およびオレフィン系
プラスチック（Ｂ）を連続混練押出機へ特定の割合で直
接供給混合し、溶融混練を行う。次いで、該押出機の下
流側に設けられた供給口より有機過酸化物を供給して動
的架橋を行うことにより、目的とするＴＰＥ組成物が得
られる。
【００２７】連続混練押出機としては、混練性向上機能
を有するデザインのスクリューあるいはローター等が装
着された、単軸連続混練押出機、２軸連続混練押出機、
３軸以上の多軸連続混練押出機、あるいは押出機中の材
料が溶融状態で移動できるよう連結したこれら押出機の
組み合せ等を用いることができる。混練性向上機能を有
するデザインとしては、単軸型であれば、ダルメージ、
ピン、多状フライト等があり、２軸型では、ニーディン
グディスク、ローター等が挙げられる。本発明において
は、２軸連続混練押出機が好ましく用いられる。回転
は、異方向タイプ、同方向タイプどちらでも用いること
ができる。これら連続混練押出機としては、市販されて
いるなかで、次のようなタイプが例示される。単軸連続
混練押出機としては、ブスコニーダー（Ｂｕｓｓ社）、
ＨＭ型（三菱重工社）、２軸連続混練押出機としては、
ＺＳＫ型（Ｗ＆Ｐ社）、ＴＥＸ型（日本製鋼所社）、Ｔ
ＥＭ型（東芝機械社）、ＫＴＸ型（神戸製鋼所社）、ミ
クストロンＬＣＭ型（神戸製鋼所社）等がある。
を有するデザインのスクリューあるいはローター等が装
着された、単軸連続混練押出機、２軸連続混練押出機、
３軸以上の多軸連続混練押出機、あるいは押出機中の材
料が溶融状態で移動できるよう連結したこれら押出機の
組み合せ等を用いることができる。混練性向上機能を有
するデザインとしては、単軸型であれば、ダルメージ、
ピン、多状フライト等があり、２軸型では、ニーディン
グディスク、ローター等が挙げられる。本発明において
は、２軸連続混練押出機が好ましく用いられる。回転
は、異方向タイプ、同方向タイプどちらでも用いること
ができる。これら連続混練押出機としては、市販されて
いるなかで、次のようなタイプが例示される。単軸連続
混練押出機としては、ブスコニーダー（Ｂｕｓｓ社）、
ＨＭ型（三菱重工社）、２軸連続混練押出機としては、
ＺＳＫ型（Ｗ＆Ｐ社）、ＴＥＸ型（日本製鋼所社）、Ｔ
ＥＭ型（東芝機械社）、ＫＴＸ型（神戸製鋼所社）、ミ
クストロンＬＣＭ型（神戸製鋼所社）等がある。
【００２８】本発明においては、動的架橋時の最大剪断
速度は５００／秒以上が好ましいが、これは、上記連続
混練押出機を用いて初めて達成できるものであり、従来
のバンバリーあるいはロール等のバッチ型ミキサーでは
得られ難い。該剪断速度が５００／秒未満では、生産効
率が低く、しかも外観、物性等において優れたＴＰＥ組
成物が得られ難い。
速度は５００／秒以上が好ましいが、これは、上記連続
混練押出機を用いて初めて達成できるものであり、従来
のバンバリーあるいはロール等のバッチ型ミキサーでは
得られ難い。該剪断速度が５００／秒未満では、生産効
率が低く、しかも外観、物性等において優れたＴＰＥ組
成物が得られ難い。
【００２９】次に製造法の具体的な工程について述べ
る。粒子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）とオレフィ
ン系プラスチック（Ｂ）との溶融混練工程においては、
先づ、成分（Ａ）および（Ｂ）の押出機への供給には、
ベルト型、スクリュー型フィダー等が使用でき、スクリ
ュー型押込操置も使用可能である。成分（Ａ）／（Ｂ）
の配合重量比は、（Ａ）／（Ｂ）が２０〜９５／８０〜
５が好ましく、これより（Ｂ）が少ないと動的架橋時に
物性低下をきたしやすく、剪断発熱も大となる傾向にあ
る。連続混練押出機の設定温度は、材料、特にオレフィ
ン系プラスチックの融点、流動性により異なるが、１０
０〜２５０℃の範囲内が好ましい。成分（Ａ）および
（Ｂ）からなる組成物の良好なモルフォロジーの形成に
は、混練部には、混練性向上機能を有したデザインのス
クリューあるいはローター等があるのが望ましい。
る。粒子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）とオレフィ
ン系プラスチック（Ｂ）との溶融混練工程においては、
先づ、成分（Ａ）および（Ｂ）の押出機への供給には、
ベルト型、スクリュー型フィダー等が使用でき、スクリ
ュー型押込操置も使用可能である。成分（Ａ）／（Ｂ）
の配合重量比は、（Ａ）／（Ｂ）が２０〜９５／８０〜
５が好ましく、これより（Ｂ）が少ないと動的架橋時に
物性低下をきたしやすく、剪断発熱も大となる傾向にあ
る。連続混練押出機の設定温度は、材料、特にオレフィ
ン系プラスチックの融点、流動性により異なるが、１０
０〜２５０℃の範囲内が好ましい。成分（Ａ）および
（Ｂ）からなる組成物の良好なモルフォロジーの形成に
は、混練部には、混練性向上機能を有したデザインのス
クリューあるいはローター等があるのが望ましい。
【００３０】次に動的架橋工程においては、有機過酸化
物は、液状あるいは粉状物質と希釈して用いることがで
きる。押出機の途中に設けられた供給口よりの供給は、
液状の場合には、定量ポンプで供給口へ適下またはシリ
ンダー内へ注入し、粉状の場合には、定量フィーダーで
供給口へ供給することにより行うことができる。希釈剤
としては、オイル、有機溶媒、無機フィラー（シリカ、
タルク等）が使用できる。動的架橋部の押出機の設定温
度は、使用する有機過酸化物の分解温度によるが、１５
０℃以上が好ましい。有機過酸化物が押出機出口でほぼ
完全に消費されていることが重要であるので、好ましく
は、１５０〜３００℃である。動的架橋部には、混練性
向上機能を有したデザイン例えば、２軸混練機では、ロ
ーター、ニーディングディスク等があることが望まし
い。また、動的架橋部における最大剪断速度は５００／
秒以上が望ましい。しかし高すぎると剪断発熱により分
解、劣化、着色を招きやすい。
物は、液状あるいは粉状物質と希釈して用いることがで
きる。押出機の途中に設けられた供給口よりの供給は、
液状の場合には、定量ポンプで供給口へ適下またはシリ
ンダー内へ注入し、粉状の場合には、定量フィーダーで
供給口へ供給することにより行うことができる。希釈剤
としては、オイル、有機溶媒、無機フィラー（シリカ、
タルク等）が使用できる。動的架橋部の押出機の設定温
度は、使用する有機過酸化物の分解温度によるが、１５
０℃以上が好ましい。有機過酸化物が押出機出口でほぼ
完全に消費されていることが重要であるので、好ましく
は、１５０〜３００℃である。動的架橋部には、混練性
向上機能を有したデザイン例えば、２軸混練機では、ロ
ーター、ニーディングディスク等があることが望まし
い。また、動的架橋部における最大剪断速度は５００／
秒以上が望ましい。しかし高すぎると剪断発熱により分
解、劣化、着色を招きやすい。
【００３１】本発明においては、さらにオレフィン系プ
ラスチックを追加投入してもよい。その供給箇所は押出
機の上流〜下流いずれでも可能である。また、動的架橋
工程後でもかまわない。本発明において、架橋助剤を使
用する場合は、有機過酸化物を供給する前、あるいは有
機過酸化物と同時に供給することが好ましい。本発明に
おいては、必要により無機充填剤、酸化防止剤、耐侯
剤、帯電防止剤、滑剤、着色顔料等を添加して用いるこ
とができるがこれらは押出機のどの部分から投入しても
良い。また、鉱物油系軟化剤の添加についても、押出機
のどの部分で供給しても良い。ただし、多量に添加する
場合は、多数の注入口より分けて供給する方が好まし
い。なお、鉱物油系軟化剤が必要な場合には、先に述べ
た粒子状油展オレフィン系共重合体ゴムとして用いるの
がさらに好ましい。
ラスチックを追加投入してもよい。その供給箇所は押出
機の上流〜下流いずれでも可能である。また、動的架橋
工程後でもかまわない。本発明において、架橋助剤を使
用する場合は、有機過酸化物を供給する前、あるいは有
機過酸化物と同時に供給することが好ましい。本発明に
おいては、必要により無機充填剤、酸化防止剤、耐侯
剤、帯電防止剤、滑剤、着色顔料等を添加して用いるこ
とができるがこれらは押出機のどの部分から投入しても
良い。また、鉱物油系軟化剤の添加についても、押出機
のどの部分で供給しても良い。ただし、多量に添加する
場合は、多数の注入口より分けて供給する方が好まし
い。なお、鉱物油系軟化剤が必要な場合には、先に述べ
た粒子状油展オレフィン系共重合体ゴムとして用いるの
がさらに好ましい。
【００３２】尚、本発明によるオレフィン系ＴＰＥ組成
物の加硫ゴム代替用途としては、自動車部品用途でウェ
ザーストリップ、天井材、内装シート、バンバーモー
ル、サイドモール、エアスボイラー、エアーダクトホー
ス、各種バッキング類等。土木資材、建材用途では止水
材、目地材、建築用窓枠等。スポーツ用具ではゴルフク
ラブ、テニスラケットのグリップ等。工業用部品用途で
はホースチューブ、ガスケット等。又家電用途ではホー
ス、バッキング類等がある。以下、本発明により具体的
に本発明の実施態様を明らかにする。
物の加硫ゴム代替用途としては、自動車部品用途でウェ
ザーストリップ、天井材、内装シート、バンバーモー
ル、サイドモール、エアスボイラー、エアーダクトホー
ス、各種バッキング類等。土木資材、建材用途では止水
材、目地材、建築用窓枠等。スポーツ用具ではゴルフク
ラブ、テニスラケットのグリップ等。工業用部品用途で
はホースチューブ、ガスケット等。又家電用途ではホー
ス、バッキング類等がある。以下、本発明により具体的
に本発明の実施態様を明らかにする。
【００３３】
【実施例】以下、実施例によって本発明の内容を具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。尚、これらの実施例および比較例にお
ける物性測定に用いた試験方法は以下の通りである。
に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定され
るものではない。尚、これらの実施例および比較例にお
ける物性測定に用いた試験方法は以下の通りである。
【００３４】（１）ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）
（以下「粘度」という。） ：ＡＳＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔに準拠した。ＥＰＤＭ
の粘度（ＭＬ1 ）については数４で算出した。
（以下「粘度」という。） ：ＡＳＴＭ Ｄ−９２７−５７Ｔに準拠した。ＥＰＤＭ
の粘度（ＭＬ1 ）については数４で算出した。
【００３５】
【数４】 ｌｏｇ（ＭＬ1 ／ＭＬ2 ）＝０．００６６（△ＰＨＲ） ＭＬ1 ：ＥＰＤＭの粘度。 ＭＬ2 ：油展ＥＰＤＭ粘度。 △ＰＨＲ：ＥＰＤＭ１００重量部当たりの油展量。
【００３６】（２）粒子形状指数（α） 粒子状オレフィン系共重合体ゴムの１Ｌ当たりの重量を
測定してかさ密度ＤA を測定した。（ｋｇ／Ｌ） （５００ｍｌメスシリンダー使用）同様にオレフィン系
プラスチックのかさ密度ＤB を測定した。粒子形状指数
αは次の数５で算出した。
測定してかさ密度ＤA を測定した。（ｋｇ／Ｌ） （５００ｍｌメスシリンダー使用）同様にオレフィン系
プラスチックのかさ密度ＤB を測定した。粒子形状指数
αは次の数５で算出した。
【００３７】
【数５】α＝ＤA ／ＤB
【００３８】（３）硬度：ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０に準
拠した。（Ａタイプ、瞬間値） （４）破断点応力：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠した。
（ＪＩＳ３号ダンベル、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉ
ｎ） （５）破断点伸び：同上
拠した。（Ａタイプ、瞬間値） （４）破断点応力：ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠した。
（ＪＩＳ３号ダンベル、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉ
ｎ） （５）破断点伸び：同上
【００３９】（６）圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ−６３０
１に準拠した。（７０℃、２２Ｈｒ、圧縮率２５％） （７）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ−７
２１０に準拠した。（２３０℃） （８）押出成形性：ユニオンプラスチック製ＵＳＶ型２
５ｍｍφ押出機使用 フルフライトタイプスクリュー、Ｔダイを使用し、０．
２ｍｍ厚の押出シートの表面肌により成形性を判定し
た。判定ランクは以下の通り。 〇：優れる ×：表面が荒れる （９）射出成形性：日精樹脂ＦＳ−７５Ｎ型射出成形機
使用 成形温度２２０℃、金型温度５０℃、射出１０秒、冷却
３０秒、射出圧力は金内に完全に充填する為に必要な最
低充填圧力２．５ｋｇ／ｃｍ2 、金型形状１５０ｍｍ×
９０ｍｍ×２ｍｍ 普通ゲート使用。判定は成形品の表
面肌により判定した。判定ランクは以下の通り。 〇：優れる ×：表面が荒れる （１０）電子顕微鏡観察 成形試片を、６０℃のＲｕＯ4 １％水溶液の蒸気中で１
ｈｒ処理してゴム部分の染色を行い、次いでこの試片を
−８０℃に冷却したミクロトームで切削して０．１μ程
度の超薄切片を作成する。この超薄切片のモルフォロジ
ーを透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−８０００型透
過型電子顕微鏡）にて観察した。倍率は６０００倍。
１に準拠した。（７０℃、２２Ｈｒ、圧縮率２５％） （７）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ−７
２１０に準拠した。（２３０℃） （８）押出成形性：ユニオンプラスチック製ＵＳＶ型２
５ｍｍφ押出機使用 フルフライトタイプスクリュー、Ｔダイを使用し、０．
２ｍｍ厚の押出シートの表面肌により成形性を判定し
た。判定ランクは以下の通り。 〇：優れる ×：表面が荒れる （９）射出成形性：日精樹脂ＦＳ−７５Ｎ型射出成形機
使用 成形温度２２０℃、金型温度５０℃、射出１０秒、冷却
３０秒、射出圧力は金内に完全に充填する為に必要な最
低充填圧力２．５ｋｇ／ｃｍ2 、金型形状１５０ｍｍ×
９０ｍｍ×２ｍｍ 普通ゲート使用。判定は成形品の表
面肌により判定した。判定ランクは以下の通り。 〇：優れる ×：表面が荒れる （１０）電子顕微鏡観察 成形試片を、６０℃のＲｕＯ4 １％水溶液の蒸気中で１
ｈｒ処理してゴム部分の染色を行い、次いでこの試片を
−８０℃に冷却したミクロトームで切削して０．１μ程
度の超薄切片を作成する。この超薄切片のモルフォロジ
ーを透過型電子顕微鏡（日立製作所製Ｈ−８０００型透
過型電子顕微鏡）にて観察した。倍率は６０００倍。
【００４０】又、２軸混練機による製造条件は下記に示
す。 使用２軸混練機：日本製鋼所製 ＴＥＸ４４ＨＣＴ （Ｌ／Ｄ＝３８．５ シリンダーブロック数＝１１） シリンダーの構成は、実施例１〜４は外１、比較例１〜
２は外２による。いずれもＣ１〜Ｃ１１の１１個のシリ
ンダーブロックを有し、第１供給口をＣ１に、ベント口
をＣ１０に設け、外１では有機過酸化物等を供給するた
めの第２供給口がＣ５に設けられている。Ｄはダイ出口
部である。なお、外１においてＣ１→Ｃ１１への方向が
押出機の下流側である。
す。 使用２軸混練機：日本製鋼所製 ＴＥＸ４４ＨＣＴ （Ｌ／Ｄ＝３８．５ シリンダーブロック数＝１１） シリンダーの構成は、実施例１〜４は外１、比較例１〜
２は外２による。いずれもＣ１〜Ｃ１１の１１個のシリ
ンダーブロックを有し、第１供給口をＣ１に、ベント口
をＣ１０に設け、外１では有機過酸化物等を供給するた
めの第２供給口がＣ５に設けられている。Ｄはダイ出口
部である。なお、外１においてＣ１→Ｃ１１への方向が
押出機の下流側である。
【００４１】
【外１】
【００４２】
【外２】
【００４３】実施例−１ ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム、粘度＝１４３、プロピレン＝３０重
量％、ヨウ素価＝１０）の４重量％ヘキサン溶液中に、
ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化剤（出光興産
製ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０）４０重量部を添
加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒した油展
ＥＰＤＭ（粘度＝７８）を粉砕機で粉砕し、かさ密度が
０．３９ｋｇ／Ｌの粒子状油展ゴム（油展ＥＰＤＭ−
１）を得た。次いでこの粒子状油展ゴム１００重量部、
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２、かさ密度
が０．５５ｋｇ／Ｌの結晶性ポリプロピレン４３重量部
（ＰＰ−１）、及びＮ，Ｎ−メタフェニレンビスマレイ
ミド（ＢＭ）０．５７重量部をスーパーミキサー（川田
製作所製）で３０秒間混合した。この混合物（α＝０．
７１）を、外１で示すシリンダー構成を有する２軸混練
機（日本製鋼所製ＴＥＸ４４ＨＣＴ、Ｌ／Ｄ＝３８．
５）の第１供給口（外１のＣ１）より３０ｋｇ／ｈｒで
供給し溶融混練を行い、次いで第２供給口（外１のＣ
５）からは２，５ジチメル−２，５−ジ（ターシャリー
ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下「有機過酸化物」と
記す。）を鉱物油系オイル（出光興産製パラフィン系オ
イルダイアナプロセスオイルＰＷ９０）で１０重量％に
希釈したもの（ＰＯ−１）を２４０ｇ／ｈｒで供給して
動的架橋を行いペレット化して物性及び押出成形性の評
価を行った。動的架橋部の最大剪断速度は約１６００／
秒であった。硬度、引張試験、圧縮永久歪みの物性測定
には押出成形で得た１ｍｍ厚のシートを用いた。評価結
果は表１に示す。
ネン共重合体ゴム、粘度＝１４３、プロピレン＝３０重
量％、ヨウ素価＝１０）の４重量％ヘキサン溶液中に、
ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化剤（出光興産
製ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０）４０重量部を添
加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒した油展
ＥＰＤＭ（粘度＝７８）を粉砕機で粉砕し、かさ密度が
０．３９ｋｇ／Ｌの粒子状油展ゴム（油展ＥＰＤＭ−
１）を得た。次いでこの粒子状油展ゴム１００重量部、
ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２、かさ密度
が０．５５ｋｇ／Ｌの結晶性ポリプロピレン４３重量部
（ＰＰ−１）、及びＮ，Ｎ−メタフェニレンビスマレイ
ミド（ＢＭ）０．５７重量部をスーパーミキサー（川田
製作所製）で３０秒間混合した。この混合物（α＝０．
７１）を、外１で示すシリンダー構成を有する２軸混練
機（日本製鋼所製ＴＥＸ４４ＨＣＴ、Ｌ／Ｄ＝３８．
５）の第１供給口（外１のＣ１）より３０ｋｇ／ｈｒで
供給し溶融混練を行い、次いで第２供給口（外１のＣ
５）からは２，５ジチメル−２，５−ジ（ターシャリー
ブチルパーオキシ）ヘキサン（以下「有機過酸化物」と
記す。）を鉱物油系オイル（出光興産製パラフィン系オ
イルダイアナプロセスオイルＰＷ９０）で１０重量％に
希釈したもの（ＰＯ−１）を２４０ｇ／ｈｒで供給して
動的架橋を行いペレット化して物性及び押出成形性の評
価を行った。動的架橋部の最大剪断速度は約１６００／
秒であった。硬度、引張試験、圧縮永久歪みの物性測定
には押出成形で得た１ｍｍ厚のシートを用いた。評価結
果は表１に示す。
【００４４】実施例−２ 実施例−１に於いて、第１供給口より油展ＥＰＤＭ−
１：１００重量部、ＰＰ−１：４３重量部、Ｎ，Ｎ−メ
タフェニレンビスマレイミド（ＢＭ）：０．２９重量部
の混合物を供給し第２供給口より有機過酸化物をシリカ
とタルクで１３．３重量％に希釈したもの（ＰＯ−２）
を１８０ｇ／ｈｒで供給した以外は実施例−１と同じ操
作を行った。評価結果は表１に示すが、このサンプルは
透過型電子顕微鏡による観察結果（図１）においても良
好な分散が得られていることが確認された。すなわち、
図１において、ポリプロピレンマトリックス（白色）中
にＥＰＤＭドメイン（灰色）が、３μｍ程度以下で微細
に分散していることがわかる。このことが、表１に示す
良好な物性の発現に寄与していると考えられる。
１：１００重量部、ＰＰ−１：４３重量部、Ｎ，Ｎ−メ
タフェニレンビスマレイミド（ＢＭ）：０．２９重量部
の混合物を供給し第２供給口より有機過酸化物をシリカ
とタルクで１３．３重量％に希釈したもの（ＰＯ−２）
を１８０ｇ／ｈｒで供給した以外は実施例−１と同じ操
作を行った。評価結果は表１に示すが、このサンプルは
透過型電子顕微鏡による観察結果（図１）においても良
好な分散が得られていることが確認された。すなわち、
図１において、ポリプロピレンマトリックス（白色）中
にＥＰＤＭドメイン（灰色）が、３μｍ程度以下で微細
に分散していることがわかる。このことが、表１に示す
良好な物性の発現に寄与していると考えられる。
【００４５】実施例−３ ＰＯ−２を９０ｇ／ｈｒで供給した以外は実施例−２と
同じ操作を行った。評価結果は表２に示す。
同じ操作を行った。評価結果は表２に示す。
【００４６】比較例−１ 実施例−１に於いて、外１に代えて外２で示されるシリ
ンダー構成を有する同様の２軸押出機を用い、第１供給
口（外２のＣ１）より油展ＥＰＤＭ−１：１００重量
部、ＰＰ−１：４３重量部、Ｎ，Ｎ−メタフェニレンビ
スマレイミド（ＢＭ）：０．５７重量部、有機過酸化物
をシリカで４０重量％に希釈したもの（ＰＯ−３）：
０．１５重量部の混合物を供給した。上記以外は実施例
−１と同じ操作を行い組成物を得た。評価結果は表２に
示すように押出シートの表面は著しく荒れており、また
透過型電子顕微鏡による観察結果（図２）に於いても非
常に不均一な分散しか得られていないことがわかった。
すなわち、図２において、ポリプロピレンマトリックス
（白色）中にＥＰＤＭドメイン（灰色）が、４〜６μｍ
程度に粗く分散していることがわかる。このことが、表
２に示す物性、特に引張物性、押出成形性等の不良原因
につながっていると考えられる。
ンダー構成を有する同様の２軸押出機を用い、第１供給
口（外２のＣ１）より油展ＥＰＤＭ−１：１００重量
部、ＰＰ−１：４３重量部、Ｎ，Ｎ−メタフェニレンビ
スマレイミド（ＢＭ）：０．５７重量部、有機過酸化物
をシリカで４０重量％に希釈したもの（ＰＯ−３）：
０．１５重量部の混合物を供給した。上記以外は実施例
−１と同じ操作を行い組成物を得た。評価結果は表２に
示すように押出シートの表面は著しく荒れており、また
透過型電子顕微鏡による観察結果（図２）に於いても非
常に不均一な分散しか得られていないことがわかった。
すなわち、図２において、ポリプロピレンマトリックス
（白色）中にＥＰＤＭドメイン（灰色）が、４〜６μｍ
程度に粗く分散していることがわかる。このことが、表
２に示す物性、特に引張物性、押出成形性等の不良原因
につながっていると考えられる。
【００４７】実施例−４ ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレン−エチリデンノルボル
ネン共重合体ゴム、粘度＝２４２、プロピレン＝２８重
量％、ヨウ素価＝１２）の４重量％ヘキサン溶液中に、
ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化剤（出光興産
製ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０）１００重量部を
添加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒した油
展ＥＰＤＭ（粘度＝５３）を粉砕機で粉砕し、かさ密度
が、０．２９ｋｇ／Ｌの粒子状油展ゴム（油展ＥＰＤＭ
−２）を得た。次いでこの粒子状油展ゴム１００重量
部、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１０、か
さ密度が０．６０ｋｇ／Ｌの結晶性ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ−２）１５重量部、及びＮ，Ｎ−メタフェニレンビス
マレイミド（ＢＭ）１．２７重量部をスーパーミキサー
（川田製作所製）で３０秒間混合した。この混合物（α
＝０．４８）を、実施例−１と同様に第１供給口（外１
のＣ１）より３０ｋｇ／ｈｒで供給し、第２供給口（外
１のＣ５）からは有機過酸化物を鉱物油系オイル（出光
興産製ダイアナプロセスオイルＰＷ９０）で５０重量％
に希釈したもの（ＰＯ−４）を４８０ｇ／ｈｒで供給し
て動的架橋を行いペレット化して物性及び射出成形性の
評価を行った。硬度、引張試験、圧縮永久歪みの物性測
定には射出成形で得た２ｍｍ厚のシートを用いた。評価
結果は表３に示す。
ネン共重合体ゴム、粘度＝２４２、プロピレン＝２８重
量％、ヨウ素価＝１２）の４重量％ヘキサン溶液中に、
ＥＰＤＭ１００重量部当たり鉱物油系軟化剤（出光興産
製ダイアナプロセスオイルＰＷ３８０）１００重量部を
添加し、その後スチームストリッピングで脱溶媒した油
展ＥＰＤＭ（粘度＝５３）を粉砕機で粉砕し、かさ密度
が、０．２９ｋｇ／Ｌの粒子状油展ゴム（油展ＥＰＤＭ
−２）を得た。次いでこの粒子状油展ゴム１００重量
部、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１０、か
さ密度が０．６０ｋｇ／Ｌの結晶性ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ−２）１５重量部、及びＮ，Ｎ−メタフェニレンビス
マレイミド（ＢＭ）１．２７重量部をスーパーミキサー
（川田製作所製）で３０秒間混合した。この混合物（α
＝０．４８）を、実施例−１と同様に第１供給口（外１
のＣ１）より３０ｋｇ／ｈｒで供給し、第２供給口（外
１のＣ５）からは有機過酸化物を鉱物油系オイル（出光
興産製ダイアナプロセスオイルＰＷ９０）で５０重量％
に希釈したもの（ＰＯ−４）を４８０ｇ／ｈｒで供給し
て動的架橋を行いペレット化して物性及び射出成形性の
評価を行った。硬度、引張試験、圧縮永久歪みの物性測
定には射出成形で得た２ｍｍ厚のシートを用いた。評価
結果は表３に示す。
【００４８】比較例−２ 実施例−４に於いて、外１に代えて外２で示されるシリ
ンダー構成を有する同様の２軸押出機を用い、第１供給
口（外２のＣ１）より油展ＥＰＤＭ−２：１００重量
部、ＰＰ−２：１５重量部、Ｎ，Ｎ−メタフェニレンビ
スマレイミド（ＢＭ）：１．２７重量部、有機過酸化物
をシリカで４０重量％に希釈したもの（ＰＯ−３）：
０．９２重量部の混合物を供給した。上記以外は実施例
−４と同じ操作を行った。評価結果は表３に示す。
ンダー構成を有する同様の２軸押出機を用い、第１供給
口（外２のＣ１）より油展ＥＰＤＭ−２：１００重量
部、ＰＰ−２：１５重量部、Ｎ，Ｎ−メタフェニレンビ
スマレイミド（ＢＭ）：１．２７重量部、有機過酸化物
をシリカで４０重量％に希釈したもの（ＰＯ−３）：
０．９２重量部の混合物を供給した。上記以外は実施例
−４と同じ操作を行った。評価結果は表３に示す。
【００４９】なお、表１〜表３において（注−１）、
（注−２）は次の通り。 注−１：ＥＰＤＭ−１ １００重量部に対する有機過酸
化物の配合量（重量部） 注−２：ＥＰＤＭ−２ １００重量部に対する有機過酸
化物の配合量（重量部）
（注−２）は次の通り。 注−１：ＥＰＤＭ−１ １００重量部に対する有機過酸
化物の配合量（重量部） 注−２：ＥＰＤＭ−２ １００重量部に対する有機過酸
化物の配合量（重量部）
【００５０】
【表１】
【００５１】
【表２】
【００５２】
【表３】
【００５３】
【発明の効果】本発明により、オレフィン系ＴＰＥの低
硬度領域において引張り強度、破断伸び、圧縮永久歪み
の機械的特性を向上させたうえで、更に加工性や、成形
品表面へのオイルのブリード性が改良された加硫ゴム代
替の可能なオレフィン系ＴＰＥ組成物の製造法を提供す
ることができる。
硬度領域において引張り強度、破断伸び、圧縮永久歪み
の機械的特性を向上させたうえで、更に加工性や、成形
品表面へのオイルのブリード性が改良された加硫ゴム代
替の可能なオレフィン系ＴＰＥ組成物の製造法を提供す
ることができる。
【図１】実施例による組成物の電子顕微鏡写真による粒
子構造図である。
子構造図である。
【図２】比較例による組成物の電子顕微鏡写真による粒
子構造図である。
子構造図である。
フロントページの続き (72)発明者 後藤 裕嗣 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (72)発明者 小島 啓太郎 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学 工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平４−261434（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−152023（ＪＰ，Ａ) 国際公開91／890（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 3/00 - 3/28 C08L 1/00 - 101/14
Claims (11)
- 【請求項１】粒子形状指数αが０．１〜０．９である粒
子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）およびオレフィン
系プラスチック（Ｂ）を連続混練押出機に直接供給して
溶融混練を行い、次いで該押出機の下流側にて有機過酸
化物を供給して動的架橋を行うことを特徴とする熱可塑
性エラストマー組成物の製造方法。ただし、αは数１で
定義されるものとする。 【数１】α＝ＤA ／ＤB ＤA ： 粒子状オレフィン系共重合体ゴム（Ａ）のかさ
密度。 ＤB ： オレフィン系プラスチック（Ｂ）のかさ密度。 - 【請求項２】（Ａ）粒子状オレフィン系共重合体ゴムを
構成するオレフィン系共重合体ゴムの１００℃ムーニー
粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が３０〜３５０である請求項
１記載の製造方法。 - 【請求項３】（Ａ）粒子状オレフィン系共重合体ゴム
が、オレフィン系共重合体ゴム１００重量部当り、鉱物
油系軟化剤を２０〜１５０重量部含有する粒子状油展オ
レフィン系共重合体ゴムである請求項１記載の製造方
法。 - 【請求項４】オレフィン系共重合体ゴムの１００℃ムー
ニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が８０〜３５０である請
求項３記載の製造方法。 - 【請求項５】粒子状油展オレフィン系共重合体ゴムの１
００℃ムーニー粘度（ＭＬ1+4 １００℃）が３０〜１５
０である請求項３記載の製造方法。 - 【請求項６】鉱物油系軟化剤が、パラフィン系軟化剤で
ある請求項３記載の製造方法。 - 【請求項７】（Ａ）粒子状オレフィン系共重合体ゴムお
よび（Ｂ）オレフィン系プラスチックの配合重量比が、
（Ａ）／（Ｂ）＝２０〜９５／８０〜５である請求項１
記載の製造方法。 - 【請求項８】（Ａ）粒子状オレフィン系共重合体ゴムを
構成するオレフィン系共重合体ゴムが、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン共重合体ゴムである請求項１記載
の製造方法。 - 【請求項９】エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴムが、プロピレン含有量が１０〜５５重量％、エ
チリデンノルボルネン含有量が１〜３０重量％のエチレ
ン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合体ゴム
である請求項８記載の製造方法。 - 【請求項１０】（Ｂ）オレフィン系プラスチックが、ポ
リプロピレンおよびプロピレン−α−オレフィン共重合
体樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載
の製造方法。 - 【請求項１１】５００／秒以上の最大剪断速度で動的架
橋を行うことを特徴とする請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3355273A JP3031022B2 (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| TW081108805A TW224440B (ja) | 1991-12-19 | 1992-11-04 | |
| CA002082372A CA2082372A1 (en) | 1991-12-19 | 1992-11-06 | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
| US07/985,269 US5298211A (en) | 1991-12-19 | 1992-12-03 | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
| DE69206584T DE69206584T2 (de) | 1991-12-19 | 1992-12-10 | Verfahren zur Herstellung einer thermoplastischen Elastomerzusammensetzung. |
| EP92311312A EP0547843B1 (en) | 1991-12-19 | 1992-12-10 | Method for producing thermoplastic elastomer composition |
| KR1019920024019A KR100213425B1 (ko) | 1991-12-19 | 1992-12-11 | 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조방법 |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170930A JPH05170930A (ja) | 1993-07-09 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3355273A Expired - Fee Related JP3031022B2 (ja) | 1991-12-19 | 1991-12-19 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
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|---|---|
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| EP (1) | EP0547843B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
| US5656693A (en) * | 1995-06-14 | 1997-08-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomers having improved cure |
| JP3168450B2 (ja) * | 1995-09-29 | 2001-05-21 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| CA2190302A1 (en) * | 1995-11-22 | 1997-05-23 | Gregory George Smith | Process for preparing vulcanizable elastomeric compounds from granular elastomer blends and elastomeric articles manufactured therefrom |
| CA2190678A1 (en) * | 1995-11-22 | 1997-05-23 | Robert Joseph Noel Bernier | Process for preparing elastomeric compounds from granular elastomers and polymers and articles manufactured therefrom |
| ATE214409T1 (de) | 1996-11-14 | 2002-03-15 | Phoenix Ag | Verfahren zur herstellung einer thermoplastischen elastomermasse |
| US5947836A (en) * | 1997-08-26 | 1999-09-07 | Callaway Golf Company | Integral molded grip and shaft |
| DE19831278A1 (de) | 1998-07-13 | 2000-01-27 | Borealis Ag | Heterophasige Polyolefinlegierungen |
| DE10004632A1 (de) * | 1999-02-15 | 2000-08-17 | Phoenix Ag | Thermoplastisches Vulkanisat und Verfahren zur Herstellung |
| US6399709B1 (en) * | 1999-02-23 | 2002-06-04 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing thermoplastic elastomer composition and thermoplastic elastomer composition |
| DE10081019B4 (de) * | 1999-04-13 | 2010-04-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Verfahren zur Herstellung einer Kautschukzusammensetzung |
| KR100575121B1 (ko) * | 1999-06-28 | 2006-05-03 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조 방법 및 그 제조 방법에 의해 얻을 수 있는 조성물 |
| ATE333489T1 (de) | 1999-09-21 | 2006-08-15 | Dsm Ip Assets Bv | Thermoplastisches vulkanisat, mit schaummittel, und daraus hergestellter schaum |
| US6441093B2 (en) * | 2000-02-10 | 2002-08-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic elastomer composition for calender-molding and sheets prepared therefrom |
| CN1330095A (zh) * | 2000-06-15 | 2002-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种全硫化热塑性弹性体及其制备方法 |
| JP2002194095A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | Sumitomo Chem Co Ltd | 熱可塑性エラストマーの製造方法 |
| KR100566727B1 (ko) * | 2002-02-26 | 2006-04-03 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 열가소성 엘라스토머 조성물의 제조방법 |
| JP4119278B2 (ja) * | 2002-02-26 | 2008-07-16 | 三井化学株式会社 | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| JP2004307820A (ja) * | 2003-03-27 | 2004-11-04 | Tokai Rubber Ind Ltd | 耐熱性防振ゴム組成物 |
| DE10344976A1 (de) * | 2003-09-27 | 2005-04-21 | Rhein Chemie Rheinau Gmbh | Mikrogele in vernetzbaren, organischen Medien |
| CH694697A5 (de) * | 2004-01-29 | 2005-06-15 | Koelbl Engineering Und Consult | Gummimehl-enthaltende Elastomerlegierungen. |
| JP4782507B2 (ja) * | 2004-10-26 | 2011-09-28 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
| JP2006176545A (ja) * | 2004-12-20 | 2006-07-06 | Nishikawa Rubber Co Ltd | オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物 |
| US7655728B2 (en) | 2005-06-27 | 2010-02-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Preparation of thermoplastic elastomers by dynamic vulcanization in multi-screw extruders |
| US8653170B2 (en) | 2005-06-27 | 2014-02-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Dynamic vulcanization process for preparing thermoplastic elastomers |
| US20070225446A1 (en) * | 2006-03-24 | 2007-09-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Plastic elastomer compositions and air bag cover |
| DE102010006720A1 (de) * | 2010-01-08 | 2011-07-21 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V., 80686 | Elastomermodifizierte thermoplastische Zusammensetzung |
| FR2997338B1 (fr) * | 2012-10-30 | 2015-08-21 | Valeo Vision | Procede d'injection de pieces minces en plastique |
| US9546250B2 (en) | 2012-12-20 | 2017-01-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing dynamically vulcanized alloys |
| JP6621364B2 (ja) * | 2016-04-05 | 2019-12-18 | アロン化成株式会社 | バイオマス由来原料を含む熱可塑性エラストマー組成物 |
| JP7049062B2 (ja) * | 2017-03-16 | 2022-04-06 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 動的架橋型熱可塑性エラストマー組成物 |
| WO2018181062A1 (ja) | 2017-03-29 | 2018-10-04 | 株式会社イノアックコーポレーション | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法および熱可塑性樹脂組成物 |
| JP7007881B2 (ja) | 2017-03-29 | 2022-01-25 | 株式会社イノアックコーポレーション | 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| JP7333161B2 (ja) * | 2017-10-25 | 2023-08-24 | リケンテクノス株式会社 | エラストマー組成物、水架橋性エラストマー組成物、及びその製造方法 |
| US11371503B2 (en) * | 2019-12-16 | 2022-06-28 | Saudi Arabian Oil Company | Smart drilling motor stator |
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Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1604396A1 (de) * | 1966-03-26 | 1970-09-17 | Werner & Pfleiderer | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung thermoplastischer Mischungen durch kontinuierliches Homogenisieren mehrerer Mischungsteile |
| DE2449491B2 (de) * | 1974-10-19 | 1979-09-20 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Herstellung von homogenen band- oder granulatförmigen thermoplastischen Massen auf der Basis von Polymeren und Bitumen |
| US4197381A (en) * | 1976-10-22 | 1980-04-08 | Alia Dominic A | Preparation of vulcanizable compositions by extruder mixing |
| JPS53145857A (en) | 1977-05-26 | 1978-12-19 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Preparation of thermoplastic elastomer composition |
| JPS5686919A (en) * | 1979-12-17 | 1981-07-15 | Kiyoshi Ando | Preparation of composite product of rubber with synthetic resin |
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| US4480074A (en) * | 1982-10-20 | 1984-10-30 | Monsanto Company | Process for preparing elastoplastic compositions |
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