JP2974070B2 - 発光ダイオード用有機電気発光高分子 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電気発光ディスプ
レー（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅｄｉｓ
ｐｌａｙ（ＥＬ））用発光高分子に関する。より具体的
に本発明は、ジアルキル置換フェニレン系とカルバゾー
ル系が結合された、ポリ（２，５−ジアルキルフェニレ
ン−ａｌｔ−Ｎ−アルキル−３，６−カルバゾールビニ
レン）（以下“ＰＤＰＣＶｚ”という）に関する。

【０００２】本発明はまた、オキサディアゾール系とポ
リ（ｐ−フェニレンビニレン）系とが結合された、ポリ
（１，４−フェニレン−１’，４’−（２’，５’−ジ
アルコキシ）フェニレン−１”，４”−フェニレン−
２，５−オキサディアゾール）（以下、“ＰＰＤＰＰ
Ｏ”という）に関する。

【０００３】また本発明のＥＬ高分子は、前記のＰＤＰ
ＣＶｚとＰＰＤＰＰＯの混合高分子も含む。

【０００４】

【従来の技術】現代の情報電子産業において、光エネル
ギーを電気エネルギーに、または電気エネルギーを光エ
ネルギーへの変換を利用する光電子素子（ｏｐｔｏｅｌ
ｅｃｔｒｏｎｉｃ ｄｅｖｉｃｅ）は最も重要である。
このような半導体光電子素子は、大きく電気発光素子、
半導体レーザー素子、受光素子等とに分類することがで
きる。平板ディスプレー（ｆｌａｔ ｐａｎｅｌ ｄｉ
ｓｐｌａｙ）は、既存のＣＲＴ方式による画像具現の不
便さを解消した軽薄単素、技術的にＣＲＴ水準またはそ
の以上の表現可能性を有する素子を総称する。初期のデ
ィスプレーは、壁掛けＴＶとして主に用いられたが、２
１世紀情報化、マルチメディア時代を迎えてコンピュー
ターモニター、ノートブックＰＣ、ＰＤＡ端末機等多用
途に開発された。最近は大部分のディスプレー種類等が
受光型であることに反して、自己発光型の電気発光ディ
スプレー（ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ
ｄｉｓｐｌａｙ）が応答速度が速いし自己発光型である
ので、後光（ｂａｃｋｌｉｇｈｔ）が必要なく輝度が優
れるし、光視野角（ｗｉｄｅ ｖｉｅｗｉｎｇ ａｎｇ
ｌｅ）等の色々な長所を有するので、多方面に研究が進
行されている所である。無機物からなるＥＬ素子の場
合、駆動電圧が交流２００Ｖ以上必要であり、素子の製
作方法が真空蒸着により行われるので、大型化し難しく
価格もまた高価である短所がある。しかし、１９８７年
Ｅａｓｔｍａｎｎ Ｋｏｄａｋでアルミナ−キノン（Ａ
ｌｕｍｉｎａ−ｑｕｉｎｏｎｅ：Ａｌｑ_３）というπ−
共役構造を有する色素から製作された素子が発表された
以降に、有機物を利用したＥＬ素子の研究が活発になっ
た。有機物の場合に合成経路が簡単で、多様な形態の物
質合成が容易であり、カラーチューニング（ｃｏｌｏｒ
ｔｕｎｉｎｇ）が可能な長所がある反面、機械的強度
が低く熱による結晶化が発生される短所があって、それ
を補完した高分子構造を有する有機ＥＬ素子への代替が
進行されている。高分子主鎖にあるπ−電子波動関数の
重畳により、エネルギー準位が伝導帯（ｃｏｎｄｕｃｔ
ｉｏｎ ｂａｎｄ）と価伝導帯（ｖａｌｅｎｃｅ ｃｏ
ｎｄｕｃｔｉｏｎ ｂａｎｄ）とに分離され、そのエネ
ルギー差異に該当するバンドギャップ（ｂａｎｄ ｇａ
ｐ）エネルギーによって高分子の半導体的な性質が決定
され、全カラーの具現が可能になる。このような高分子
を“π−電子共役高分子（π−ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ
ｐｏｌｙｍｅｒ）”と称する。高分子の電気発光に関す
る研究は、１９７４年Ｋｅｉｉｃｈｉ Ｋａｎｅｔｏグ
ループによって、ポリ（エチレンテレフタレート（ｐｏ
ｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔ
ｅ））が高い電気場で電気発光すると発表されたが、そ
の以降研究が活発に進行されなかった状況で、１９９０
年ポリ（パラ−フェニレンビニレン（ｐｏｌｙ（ｐ−ｐ
ｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）：ＰＰＶ）からな
る発光素子が最初に発表されて始めて、π−電子共役高
分子を利用した電気発光ディスプレーへの応用を集中的
に行っている。代表的な有機ＥＬ高分子としては、ポリ
（パラ−フェニレンビニレン（ｐｏｌｙ（ｐ−ｐｈｅｎ
ｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ）：ＰＰＶ）というπ−電
子共役高分子誘導体が代表的に利用されている。

【０００５】代表的な高分子電気発光素子の材料である
ポリ（パラ−フェニレンビニレン）（ｐｏｌｙ（ｐ−ｐ
ｈｅｎｙｌｅｎｅｖｉｎｙｌｅｎｅ））誘導体の場合、
有機溶媒に対する溶解度及び重合時間、重合収率等が低
調であったので、大量生産への限界点を有している。

【０００６】一般的なＰＰＶ系の有機ＥＬ材料は下記の
ような問題点がある。

【０００７】第１は、ＰＰＶの前駆体であるスルフォニ
ウム前駆体（ｐｏｌｙｓｕｌｆｏｎｉｕｍ ｐｒｅｃｕ
ｒｓｏｒ）の場合、重合時間及び収率が非常に低く費用
も多くかかる。

【０００８】第２は、完全なＰＰＶ誘導体を作るために
はスルフォニウムを除去すべきであるが、完全に除去す
ることは難しい。

【０００９】第３に、薄膜（６００Å）を形成する場
合、未反応のスルフォニウム塩が徐徐に除去されつつピ
ンホール等が生じるので、膜の均一性がよくない。

【００１０】第４に、可溶性のＰＰＶを合成することが
できるが、合成及び重合条件が非常にややこしい。

【００１１】ＥＬ素子は、単層素子と多層素子とに区分
され、その中の単層素子は、１つの高分子層のみを有す
る簡単な構造であって、製造工程が簡単で製造原価の低
い素子である。単層素子では、高い効率を得るために正
孔や電子等のような運搬者の移動度を最適化する必要が
ある。多層素子では、正孔伝達層と電子伝達層とが積層
される。単層素子では、ＥＬ高分子層が正孔と電子の全
てを輸送することができなければならない。最も理想的
な単層型素子の高分子層としては、正孔と電子のすべて
を輸送することができる単一の高分子により高分子層を
形成する方法がある。他の方法は、前記それぞれの特性
を有する両高分子を混合したブレンド（ｂｌｅｎｄ）に
より高分子層を形成する方法と、特定分子を高分子に分
散させた分子分散高分子とがある。

【００１２】即ち、正孔（ｈｏｌｅ）輸送性高分子と電
子輸送性高分子とを混合した高分子ブレンドを使用する
ことができ、運搬体輸送分子を分子分散高分子の中に分
子分散させて使用することができる。

【００１３】次世代の単層型素子は、高分子マトリクス
内に電子輸送性の低分子化合物と正孔輸送性の低分子化
合物を分散させた発光高分子を使用する素子である。こ
の場合の高分子マトリクスは、電気的または光学的に不
活性な高分子または、運搬輸送能を有する高分子が好ま
しい。しかし、低分子化合物を高分子マトリクス内に高
濃度で分散させる場合、温度上昇によって低分子化合物
が凝集し、素子が熱化される欠点が発生する。

【００１４】本発明の有機ＥＬ高分子は、従来のポリ
（ｐ−フェニレンビニリデン）（ＰＰＶ）の欠点を解決
することができる高分子に関する。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電気
発光素子（ＥＬｄｅｖｉｃｅ）の電気光学特性を向上さ
せるための有機電気発光高分子を提供することにある。

【００１６】本発明の他の目的は、光透過性が優れる有
機電気発光高分子を提供することにある。

【００１７】本発明のまた他の目的は、耐環境性が優れ
る有機電気発光高分子を提供することにある。

【００１８】本発明のまた他の目的は、基板に対する接
着力が優れる有機電気発光高分子を提供することにあ
る。

【００１９】本発明のまた他の目的は、薄膜形成能力が
優れる有機電気発光高分子を提供することにある。本発
明のまた他の目的は、既存のＰＰＶ誘導体より重合工程
条件が簡単で、生産収率を向上させ得る有機電気発光高
分子を提供することにある。

【００２０】本発明のまた他の目的は、既存の青色系発
光高分子より駆動電圧が非常に低く均一な青色の駆動が
可能な発光ディスプレーを製作することができるし、電
気光学特性が優れる発光高分子を提供することにある。

【００２１】本発明の前記及びその他の目的は、下記の
本発明により全て達成され得る。

【００２２】

【課題を解決するための手段】本発明による発光ダイオ
ード用有機ＥＬ高分子は、ジアルキル置換フェニレン系
とカルバゾール系とが結合されたＰＤＰＣＶｚである。

【００２３】本発明による他の有機ＥＬ高分子は、オキ
サディアゾール系とポリ（ｐ−フェニレンビニリデン）
系とが結合されたＰＰＤＰＰＯである。本発明では、前
記のＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯとを混合した高分子ブ
レンドも有機ＥＬ高分子として使用される。

【００２４】本発明による有機ＥＬ高分子は、陽極／発
光層／陰極、陽極／緩衝層／発光層／陰極、または陽極
／正孔伝達層／発光層／電子伝達層／陰極とから構成さ
れる発光ダイオードの発光層に適用される。前記の緩衝
層は、伝導性高分子としてポリチオフェン（ｐｏｌｙｔ
ｈｉｏｐｈｅｎｅ）、ポリアニリン（ｐｏｌｙａｎｉｌ
ｉｎｅ）、ポリアセチレン（ｐｏｌｙａｃｅｔｙｌｅｎ
ｅ）、ポリピロール（ｐｏｌｙｐｙｒｒｏｌｅ）及びＰ
ＰＶ誘導体がある。

【００２５】前記のＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯは、そ
れぞれ異なる従来の高分子と混合されることもできる
が、これ等の従来の高分子には、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリビニルカルバゾール、ポリイミド、液晶高分
子等がある。

【００２６】前記のＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯは、そ
れぞれ少量の低分子蛍光色素が混合されて使用され得
る。

【００２７】以下本発明の内容を下記に具体的に説明す
る。

【００２８】

【発明の実施の形態】代表的な従来のＰＰＶ系発光高分
子のＭＥＨ−ＰＰＶの場合、置換基にアルコキシド（ａ
ｌｋｏｘｉｄｅ）が置換されているので、溶解性は非常
に優れるが電子密度（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｄｅｎｓｉｔ
ｙ）が非常に高いので、長波長でＵＶを吸収する短所が
ある。従って、本発明は発光高分子として最も安定的な
構造の形態であるＰＰＶ骨格を有しつつ、置換基の調節
によってＵＶの短波長で吸収して青色を具現し、電極と
の界面における反応性のない安定的な発光高分子を合成
することにその目的がある。従って、ＰＰＶの骨格を維
持しつつ電極との界面における反応性を減らすために
は、酸素原子が導入されず溶解性を増加させるために
は、長い炭素の側鎖を発光部分と電荷の移動度を調節す
るカルバゾールに導入した。新規のジアルキル置換基を
有する青色系の単量体を合成して、重合方法は既存の前
駆体方法でない、最近に研究が活発に進行中のウィッチ
グ（Ｗｉｔｔｉｇ）重合を応用して、可溶性でありエレ
クトロ−オプチック（ｅｌｅｃｔｒｏ−ｏｐｔｉｃ）特
性が優れる発光高分子が得られた。

【００２９】本発明のＥＬディスプレー用の発光高分子
は、ジアルキル置換フェニレン系とカルバゾール系とを
組み合ったポリ（２，５−ジアルキルフェニレン−ａｌ
ｔ−Ｎ−アルキル−３，６−カルバゾールビニレン）高
分子として下記の構造式（Ｉ）に表示される。

【化４】 前記式において、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３は互いに同一であ
るか異なるし、長鎖脂肪族アルキル基または分枝鎖脂肪
族アルキル基であり、長鎖脂肪族アルキル基は−（ＣＨ
_２）_ｎＣＨ_３に表示され（ここにおいてｎは１−１
２）、分枝鎖脂肪族アルキル基は−ＣＨ_２ＣＨＣＨ
_３（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３に表示され（ここにおいてｎは１
−１２）、ｐは５−１００の整数である。本発明の好ま
しい具体例でＲ_１及びＲ_２はヘキシル基、メチルヘキシ
ル基またはエチルヘキシル基であり、Ｒ_３はエチル基で
ある。

【００３０】図１は、本発明の実施例によってジクロロ
ベンゼンからポリ（２，５−ジヘキシルフェニレン−ａ
ｌｔ−Ｎ−エチル−３，６−カルバゾールビニレン）
（ＰＤＰＣＶｚ）発光高分子を製造するための反応構造
式を示したものである。

【００３１】図１に示した本発明の発光高分子は、フェ
ニレンの２，５位置にそれぞれヘキシル基が結合し、カ
ルバゾールの窒素原子にエチル基が結合した構造を有す
る。図１において、ジクロロベンゼンからポリ（２，５
−ジヘキシルフェニレン−ａｌｔ−Ｎ−エチル−３，６
−カルバゾールビニレン）発光高分子を製造する各段階
の説明は、実施例に詳細に記載されている。

【００３２】本発明の発光高分子は、有機溶媒に可溶性
であり特にＴＨＦ、クロロフォルム、トリクロロエチレ
ン等のような溶媒に２．０−０．５重量％に溶かした
後、スピンコーティング（ｓｐｉｎ ｃｏａｔｉｎｇ）
により厚さの調節が可能であり、このように形成された
薄膜は、ピンホール（ｐｉｎ ｈｏｌｅ）等の欠陥のな
い均一な膜を形成し、基板に対する接着性が非常に優れ
る発光高分子薄膜を形成する。

【００３３】本発明による他の有機ＥＬ高分子は、オキ
サディアゾール系とポリ（ｐ−フェニレンビニリデン）
系とが結合されたＰＰＤＰＰＯである。

【００３４】電気発光高分子の発光メカニズムを調べて
見ると、正孔と電子との再結合による放射崩壊（ｒａｄ
ｉａｔｉｖｅ ｄｅｃａｙ）により発光効率が決定され
る。従って運搬者の輸送が差異なく行われるためには、
注入された正孔と電子の移動度が小さくなければならな
い。しかし、一般的に正孔の輸送がずっと有利であっ
て、運搬者間の不均衡が発生し効率を低下させる要因と
して作用する。特にπ−電子共役高分子では、正孔の移
動がずっと大きい。本発明ではこれを補完するために、
電子の移動度がよい電子伝達層（ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｔ
ｒａｎｓｐｏｒｔｌａｙｅｒ）であるオキサディアゾー
ル誘導体を、発光高分子と結合した形態の発光高分子を
合成する。

【００３５】本発明によるオキサディアゾールを含有し
た発光高分子は、下記の構造式（ＩＩ）により表示され
る：

【化５】 前記において、Ｒ_１は脂肪族アルキル基または脂肪族ア
ルキルオキシ基であり、Ｒ_２は分枝鎖アルキル基または
分枝鎖アルキルオキシ基であり、前記の脂肪族アルキル
基は、（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３（ｎ＝１−１２）であり、前
記脂肪族アルキルオキシ基は（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍＣＨ
_３（ｍ＝１−４）であり、前記の分枝鎖アルキル基はＣ
Ｈ_２ＣＨＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３（ｎ＝１−１２）で
あり、前記分枝鎖アルキルオキシ基はＯＣＨ_２ＣＨＣＨ
_３（ＣＨ_２）_ｎＣＨ_３（ｎ＝１−１２）であり、ｘは０
または１であり、ｐは５−１００の整数であり、芳香族
鎖は下記のとおり表示される：

【化６】 合成された発光高分子とオキサディアゾール高分子は、
それぞれ電子輸送、電荷輸送、そして発光特性の全てを
含有しており、ブレンディングによる低分子有機ＥＬよ
り素子構造が簡単な単層型であって、発光効率及び輝度
の増加そして素子の寿命がずっと向上された組成物であ
る。

【００３６】本発明の発光高分子とオキサディアゾール
高分子は有機溶媒に可溶性であり、特にＴＨＦまたはク
ロロフォルム、トリクロロエチレン溶媒等に２．０−
０．５ｗｔ％に溶かした後、スピンコーディングにより
厚さの調節が可能であり、このように形成された薄膜は
ピンホール等の欠陥のない均一な膜を形成し、基板に対
する接着性が非常に優れる発光高分子薄膜を形成する。

【００３７】本発明では前記のＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰ
ＰＯとを混合した高分子混合物も有機ＥＬ高分子として
使用される。

【００３８】ＰＤＰＣＶｚとオキサディアゾール高分子
との混合フィルムは、オキサディアゾール高分子の含量
比に関係なくＰＤＰＣＶｚが発光ｓｉｔｅに作用され、
特に１７／８３ｗｔ％でＥＬ発光効率の最大値を示す。

【００３９】本発明による有機ＥＬ高分子は、陽極／発
光層／陰極、陽極／緩衝層／発光層／陰極、または陽極
／正孔伝達層／発光層／電子伝達層／陰極とから構成さ
れる発光ダイオードの発光層に適用される。前記の緩衝
層は、伝導性高分子として、ポリチオフェン、ポリアニ
リン、ポリアセチレン、ポリピロール及びＰＰＶ誘導体
がある。

【００４０】ＰＤＰＣＶｚとオキサディアゾール高分子
のブレンドフィルムの上に電子輸送物質のＡｌｑ_３を蒸
着した積層型素子は単層型よりＥＬ効率が向上される。

【００４１】前記のＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯとは、
それぞれ異なる従来の高分子と混合されることもできる
が、これ等の従来の高分子にはポリスチレン、ポリカー
ボネート、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリビニルカルバゾール、ポリイミド、液晶高分子
等がある。

【００４２】前記のＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯとは、
それぞれ少量の低分子蛍光色素が混合されて使用され得
る。

【００４３】低分子蛍光色素の例には、ナイルレッド
（Ｎｉｌｅ Ｒｅｄ）、トリス（８−キノリノラト）ア
ルミニウム（Ａｌｑ_３）、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−
（オキサディアゾール）、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、
Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン、４−（ジシアノ
メチレン）−２−メチル−６−（４−ジメチルアミノス
チリル）−４Ｈ−ピラン、３−（４−ビフェニリル）−
４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
−１，２，４−トリアゾール、４，４’−ビス（９−カ
ルバゾリル）ビフェニル及びコーマリン６とがある。

【００４４】本発明は、下記の実施例によってより具体
化されるし、下記の実施例は本発明を例示するためのも
のであって、本発明の保護範囲を制限しようとすること
ではない。

【００４５】実施例１：ＰＤＰＣＶｚの製造 （１）２，５−ジヘキシルベンゼンの製造 ２５０ｍｌ３口フラスコに窒素を注入しつつ、常温で水
分が除去されたジエチルエーテル１０ｍｌを入れて、マ
グネシウム１５ｇ（０．６２５モル）を入れて攪拌し
た。ヘキシルブロマイド１００ｇ（０．６１モル）をジ
エチルエーテル５０ｍｌと混ぜて滴下漏斗（ｄｒｏｐｐ
ｉｎｇ ｆｕｎｎｅｌ）に入れて徐徐に１時間加えた。
反応温度を４５℃で３時間攪拌しつつ反応を進行し続け
た。反応されたグリグナルト（Ｇｒｉｇｎａｒｄ）反応
物を滴下漏斗に入れた後、１ｌ３口フラスコに１，４−
ジクロロベンゼン４２ｇ（０．２９モル）とＮｉＣｌ_２
（ｄｐｐｐ）０．３ｇとジエチルエーテル８０ｍｌに徐
徐に加え、常温で２４時間反応させた。６Ｎ ＨＣｌを
徐徐に加えて固体反応物を中和させた後ジエチルエーテ
ルで抽出し、無水ＭｇＳＯ_４で乾燥した後溶媒を除去し
て真空蒸留（ｖａｃｕｕｍ ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏ
ｎ）（１２２℃／０．１ｍｍＨｇ）して反応物を分離し
た。構造分析は^１Ｈ−ＮＭＲとして確認した（図３）。

【００４６】（２）２，５−ビス（クロロメチル）−
１，４−ジヘキシルベンゼンの製造 １，４−ジヘキシルベンゼン（２０ｇ、０．０８１モ
ル）とクロロメチルメチルエーテル（１８ｇ、０．２２
６モル）を１０℃に冷却させる。６０％発煙硫酸（１
１．２ｇ）を３０分間０℃で徐徐に滴下した。滴下を終
了した後、反応物を常温で２２時間攪拌させた。反応が
終了された後、反応混合物を２００ｍｌの冷却水に入れ
ると反応沈殿物が生じ、これをろ過分離した後コラム
（ｃｏｌｕｍｎ）で展開溶媒をヘキサンにして分離し
た。構造分析は^１Ｈ−ＮＭＲとして確認した（図４）。

【００４７】（３）１，６−ビス（クロロメチル）−
２、５−ジヘキシルベンゼントリフェニルフォスフォニ
ウム塩の製造 ２，５−ビス（クロロメチル）−１，４−ジヘキシルベ
ンゼン５ｇとトリフェニルホスフィン７．６６ｇをＤＭ
Ｆ８０ｍｌに入れて１２時間環流（ｒｅｆｌｕｘ）させ
つつ反応した。反応物を常温に冷却させた後、１ｌのエ
ーテルに入れて１時間攪拌させた後、白色の固体を分離
し乾燥させた。反応収率は約４５％程度であり、構造分
析は^１Ｈ−ＮＭＲとして確認した（図５）。

【００４８】（４）Ｎ−エチル−３，６−ジホルミル−
カルバゾールの製造 ＤＭＦ１０９ｇを０℃に冷却させた後、フォスフォラス
オキシクロライド２２８ｇを徐徐に滴下した。反応物を
常温に徐徐にあげた後、Ｎ−エチルカルバゾール３０ｇ
と１，２−ジクロロエタン７５ｍｌを徐徐に滴下した。
この時、反応温度があまりにも高くないように注意しな
ければならない。反応混合物を９０℃で２０時間反応さ
せた後常温に冷却させた後、１．５ｌの冷水に注いでク
ロロフォルムで抽出し無水ＭｇＳＯ_４で乾燥させた後、
ヘキサンとエチルアセテートを使用してコラムで分離し
た。反応収率は約４０％であり構造分析は^１Ｈ−ＮＭＲ
として確認した（図６）。

【００４９】（５）ポリ（２，５−ジヘキシルフェニレ
ン−ａｌｔ−Ｎ−エチル−３，６−カルバゾールビニレ
ン）発光高分子の製造 前記で製造されたモノマーである１，６−ビス（クロロ
メチル）−２，５−ジヘキシルベンゼントリフェニルフ
ォニウム塩０．７ｇと、前記で製造されたモノマーであ
るＮ−エチル−３，６−ジホルミル−カルバゾールの製
造０．２ｇをウィッチグ（Ｗｉｔｔｉｇ）重合方法であ
るクロロフォルム溶媒１０ｍｌとＥｔＯＨ４ｍｌに完全
に溶かした。カリウムｔ−ブトキサイド２．１５ｍｌ
（１Ｍ）をもっとゆっくり加えると、徐徐に沈殿物が反
応容器壁に生じ、６時間重合を進行させた。その以降、
１ｍｌの１Ｎ ＨＣｌを加えて重合反応を終結させＭｅ
ＯＨに入れて、粉末形態の粗い発光高分子を分離した。
そして更にソックスレー（Ｓｏｘｈｌｅｔ）装置を利用
して、未反応モノマー及びオリゴマーを除去し、更にＭ
ｅＯＨに沈殿させて純粋な発光高分子を約６０％の収率
で得た。

【００５０】実施例２：ＰＰＤＰＰＯの製造 （１）４，４’−ジブロモ−（２，５−オキサディアゾ
ール）−１，１−ビフェノール（４，４’−ｄｉｂｒｏ
ｍｏ−（２，５−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ）−１，１’−
ｂｉｐｈｅｎｙｌ）の製造 メチル４−ブロモベンゾ酸塩（ｍｅｔｈｙｌ ４−ｂｒ
ｏｍｏｂｅｎｚｏａｔｅ）の０．１モル（２１．５ｇ）
及びヒドラジン（ｈｙｄｒａｚｉｎｅ）の０．１モル
（３．２ｇ）をＴＨＦ溶媒下で環流しつつ６時間反応さ
せた後エーテルで抽出して、下記構造式の化合物を合成
した：

【化７】 前記の化合物を塩化チオニル（ｔｈｉｏｎｙｌ ｃｈｌ
ｏｒｉｄｅ）及びトルエン（ｔｏｌｕｅｎｅ）溶媒下で
環流させつつ２４時間反応させると、オキサディアゾー
ルを含有した下記構造式の化合物を約８０％の収率で得
た。構造分析は ^１Ｈ−ＮＭＲとして確認した（図７）。

【化８】 （２）１−メトキシー４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）−２，５−フェニルボロン酸（１−ｍｅｔｈｏｘｙ
−４（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌｏｘｙ）−２，５−ｐ
ｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ ａｃｉｄ）の製造 ４−メトキシフェノールの０．１モル（１２．４ｇ）と
２−エチルブロモヘキサンの０．１モル（１９ｇ）をカ
リウム炭酸塩を塩基として、ＤＭＦ溶媒で環流させつつ
夜通し反応を徐徐に進行させた。反応後冷水に注ぐと沈
殿物が生じ、前記の沈殿物をろ過乾燥すると、下記構造
式の化合物が約８０％の収率で得られた：

【化９】 前記の化合物をＢｒ_２とベンゼン溶媒下で環流しつつ反
応させると、下記構造式の化合物を６５％の収率で合成
することができる：

【化１０】 前記の化合物をマグネシウムとグリナード（ｇｒｉｇｎ
ａｒｄ）反応させた後、トリメチルボレート（ｔｒｉｍ
ｅｔｈｙｌ ｂｏｒａｔｅ）と反応して、共重合体であ
る下記構造式の化合物が４７％の収率で得られた：

【化１１】 構造分析は^１Ｈ−ＮＭＲとして確認した（図８）。

【００５１】（３）ポリ（１，４−フェニレン−１’，
４’−（２’，５’−ジアルコキシ）フェニレン−
１”，４”−フェニレン−２，５−オキサディアゾー
ル）（ｐｏｌｙ（１，４−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−１’，
４’−（２’，５’−ｄｉａｌｋｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ
ｅｎｅ−１”，４”−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−２，５−ｏ
ｘａｄｉａｚｏｌｅ））の製造 前記（１）及び（２）の化合物をＴＨＦ溶媒、カリウム
炭酸塩及びテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏ
ｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）の触媒下で２４時
間反応させると、下記の構造式で表示される電子輸送能
が優れるオキサディアゾール基を含有する有機溶媒に可
溶性の発光高分子を合成することができる：

【化１２】 高分子発光ディスプレーの製造：ガラス板上にコーティ
ングされた透明なＩＴＯ陽極を、フォトレジスト（ｐｈ
ｏｔｏｒｅｓｉｓｔ）技法を利用して３ｍｍ幅のストラ
イプ形にパターニング（ｐａｔｔｅｒｎｉｎｇ）した
後、洗浄溶液、ＤＩウオーター、アセトン、ＩＰＡの順
に充分に洗浄した。

【００５２】１，２−ジクロロエタンを溶媒とした前記
のＥＬ高分子溶液を、備えられたＩＴＯ電極の上に要望
する厚さでスピンコーティングした後、５０℃に維持さ
れた真空デシケーター（ｄｅｓｉｃｃａｔｏｒ）内で約
３時間以上充分に脱溶媒させた。

【００５３】単層型ＥＬ素子の場合は、充分に脱溶媒さ
せた高分子膜の上に陰極を、積層型素子の場合は低分子
色素を真空蒸着させた後、続いて陰極を蒸着した。

【００５４】電極材料には、多少事（ｗｏｒｋ）関数が
大きいが、比較的に空気中の安定性のあるＡｌ（純度：
９９．９９％）を使用した。蒸着器内に陰極用シャドー
マスク（ｓｈａｄｏｗ ｍａｓｋ）を設置した後、使用
する前洗浄したＡｌ（アルミニウム）ワイヤをタングス
テン（ｔｕｎｇｓｔｅｎ）ワイヤ（ピン−タイプまたは
ヘリックス−タイプ）ヒーターに置いた後、真空度が
１．０×１０^−５Ｔｏｒｒ以下となるまで排気した。滴
定真空度に達すると蒸発源を観察しつつ、アルミニウム
を溶かした後、要望する一定な蒸着速度となる時に瞬間
的にシャッター（ｓｈｕｔｔｅｒ）を開いて蒸着を始め
た。蒸着速度及び厚さの測定は、蒸着器内部の基板部の
辺りに設置した水晶振動子で測定した。要望する厚さに
達すると、シャッターを閉めると同時に電源をオフ（ｏ
ｆｆ）した。

【００５５】チャンバー（ｃｈａｍｂｅｒ）の内部が室
温となるように充分に待った後、サンプルを出して窒素
ガス雰囲気下で、できるだけ空気との接触をさけつつ取
り扱う。発光部と重ねないＩＴＯ部位にプラス線を、Ａ
ｌ部分にマイナス線を連結した。

【００５６】本特許で製作したＥＬセル（ｃｅｌｌ）の
構造で、高分子発光層をその間に置いて、陽極のＩＰＯ
と陰極のＡｌが交差した領域である発光部の面積は６ｍ
ｍ^２である。 図９に有機ＥＬ素子の断面図を示してい
る。

【００５７】高分子フィルムのＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅス
ペクトル：合成したＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯ高分子
はＴＨＦまたはクロロフォルム等の一般有機溶媒に可溶
性であり、スピンコーティングにより形成された薄膜
は、ピンホールやその他の欠陥のない均一な膜を形成
し、基板に対する接着力が非常に優れた。

【００５８】図１０は合成したＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰ
ＰＯ、そしてそのブレンドフィルムのＵＶ−Ｖｉｓ吸収
スペクトルである。

【００５９】ＰＤＰＣＶｚ（ａ）は、約３７０ｎｍで最
大吸収ピークを有し、ＰＰＤＰＰＯ（ｆ）は３２０ｎｍ
と３６６ｎｍで吸収ピークを示す双節（ｂｉｎｏｄａ
ｌ）形態のＵＶ−吸収波長を示した。

【００６０】ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯの両発光高分
子の混合比率を１００／０、５０／５０、１７／８３、
９／９１、５／９５、０／１００に調節した時、それぞ
れのピーク強度は混合したＰＰＤＰＰＯの濃度に比例し
たが、混合比率によって最大吸収波長の位置は変わらな
かった。この両ピークの間に新しいピークや既存ピーク
の変化がないことに鑑みて、グラウンディング（ｇｒｏ
ｕｎｄｉｎｇ）状態ではＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯの
間にどのような相互作用も起こらなかったことが分か
る。

【００６１】高分子フィルムのＰＬスペクトル：ＰＬは
外部から入射した光により分子が励起され、単一エクス
ィトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）状態の電子−正孔が結合さ
れ、これ等が再結合して消滅される過程で、そのエネル
ギー差異に該当する光を放出する現象であって、入射さ
れる光の波長は高分子の光学的吸収によって変化され
る。

【００６２】１ｗｔ％１，２−ジクロロエタン溶液から
スピンコーティングして得たＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰ
Ｏの高分子フィルムを３７０ｎｍに励起させた時測定し
たＰＬスペクトルを図１１に図示した。

【００６３】ＰＤＰＣＶｚフィルム（ａ）は４６８ｎ
ｍ、４９０ｎｍにおける発光ピークを有するが、約５２
０ｎｍ辺りにおけるショウルダー（ｓｈｏｕｌｄｅｒ）
の影響で、緑色を帯びた青色（ｇｒｅｅｎｉｓｈ ｂｌ
ｕｅ）の光を観察することができた。一方、ＰＰＤＰＰ
Ｏフィルム（ｆ）は４４０ｎｍ（Ｓｔｏｋｅｓ ｓｈｉ
ｆｔ：７０ｎｍ）で最大の発光ピークを示していること
が分かる。これはクロロフォルムを溶媒としたＰＰＤＰ
ＰＯ溶液より、固体フィルム状態のＰＬ最大ピーク波長
が約１０ｎｍ程度赤方偏移（ｒｅｄ ｓｈｉｆｔ）する
ことが分かる。このような現象は高分子希薄溶液におけ
る発光スペクトルは、単一鎖または孤立発色団の単一エ
クスィトンが消滅されつつ生成されるが、固体フィルム
は溶液状態とは異なって、分子間の相互作用によってよ
り低いエネルギー状態で励起されたものが消滅するから
であると考えられる。

【００６４】固体フィルム状態における濃度ケンチング
（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）等を解決するために、固体状態
におけるインターチェーン（ｉｎｔｅｒｃｈａｉｎ）相
互作用を小さくして、希薄溶液でのような効果を得るた
めに、相互に異なる高分子を一定比率で混合して稀釈効
果を得る方法が多く適用されている。これは分子間の作
用によるエクサイマー（ｅｘｃｉｍｅｒ）形成を抑制す
ることにより発光領域を調節し、放射再結合の確率が高
くなって発光効率を高める効果がある。

【００６５】発光高分子を他の高分子と混合する方法に
は、ポリスチレンやポリカルボネート等の不活性高分子
をマトリクス高分子に利用するものと、２つ以上の発光
高分子を混合する方法とがある。後者の場合は、バンド
エネルギー差があり吸収バンドが重ねる発光高分子を混
合して、バンドエネルギーが大きい発光高分子からエネ
ルギーが小さい発光高分子にエネルギーが転移されるこ
とによって発光領域を調節し、発光効率を向上させ得る
方法である。

【００６６】図１１の正規化したＰＬスペクトルでのよ
うに、ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯのブレンドフィルム
の場合、ＰＰＤＰＰＯのブレンディング含量が増加して
も、その含量に関係なく、ＰＤＰＣＶｚ単一成分からの
発光ピークのみが観察されることが分かる。ＰＰＤＰＰ
Ｏの含量が増加することによって、ＰＤＰＣＶｚからの
最大ＰＬピークが約１０ｎｍ程度に青方偏移（ｂｌｕｅ
ｓｈｉｆｔ）することを見せるが、これは鎖形態効果
によるものと考えられる。ブレンドの含量比率によるブ
レンドフィルムのＰＬ強度は、含量比に関係なくＰＤＰ
ＣＶｚ単一成分よりは相対的に発光効率が増加されるこ
とが分かる。また、ＰＤＰＣＶｚ：ＰＰＤＰＰＯ比が１
７／８３である時、その効果は最大値を見せるし、ＰＰ
ＤＰＰＯの９０％以上の範囲では大きい差異を示さなか
った。

【００６７】ＰＤＰＣＶｚの電気発光特性：ＰＤＰＣＶ
ｚを発光体にして、［ＩＴＯ／ＰＤＰＣＶｚ／Ａｌ］の
構造を有する単層型ＥＬ素子を製作し、直流電圧を印加
する時に流れる電流特性を図１２に示した。

【００６８】約５Ｖで電流が注入され始まる時、ダイオ
ード特性をよく表していることが分かる。

【００６９】図１３は、ＰＤＰＣＶｚのＥＬ発光スペク
トルと励起波長３７０ｎｍにおけるＰＬスペクトルと共
に示したものである。ＰＤＰＣＶｚの蛍光とほぼ一致す
る４７５ｎｍにＥＬ発光ピークを示している。５２０ｎ
ｍ辺りのショウルダーの影響で、緑色を帯びた青色の発
光が観測された。

【００７０】ＰＰＤＰＰＯの電気発光特性：図１４は、
ＰＰＤＰＰＯを発光層にした単層型ＥＬ素子［ＩＴＯ／
ＰＰＤＰＰＯ／Ａｌ］の電圧−電流密度の特性を示した
ものである。図示のように、ＰＰＤＰＰＯに電流を注入
するためには、４０Ｖ以上の高い印加電圧が要求された
し、ほぼ７０Ｖ以上で素子が破壊された。前方向バイア
ス（ｆｏｒｗａｒｄ ｂｉａｓ）約４０Ｖ程度で電流が
流れはじめ、約５０Ｖ程度で肉眼で確認することができ
る程度の薄い青色の発光が観測されたし、電流密度もま
た低い値を見せることが分かる。

【００７１】［ＩＴＯ／ＰＰＤＰＰＯ／Ａｌ］素子を数
回にかけて反復駆動した時の電圧−電流密度の特性は、
初期の電流値をほぼそのまま維持する安定性を示した。

【００７２】ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯブレンドの電
気発光特性：青色発光物質のＰＤＰＣＶｚと電子輸送能
を有するＰＰＤＰＰＯとの混合比率を異にして製作した
フィルムを発光層にした、単層構造の有機ＥＬ素子［Ｉ
ＴＯ／ＰＤＰＣＶｚ：ＰＰＤＰＰＯ／Ａｌ］を製作、そ
の電気的な発光特性を評価した。

【００７３】図１５は、ＰＤＰＣＶｚ：ＰＰＤＰＰＯの
重さ比を１００／０、５０／５０、１７／８３、９／９
１、５／９５、０／１００に調節したブレンド膜を発光
体にしたＥＬ素子の電圧−電流特性を示したものであ
る。

【００７４】前記において説明したとおり、ＰＤＰＣＶ
ｚのみを発光層にした素子のターン−オン（ｔｕｒｎ−
ｏｎ）電圧は１０Ｖ以下であるが、ＰＰＤＰＰＯの含量
が増加するほどターン−オン電圧が増加する傾向が分か
り、電流特性をよく示している。図１６はＰＤＰＣＶ
ｚ：ＰＰＤＰＰＯ混合比率によるＥＬスペクトルの変化
を示したものである。図示のように、ホモ（ｈｏｍｏ）
ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯとのブレンドは、青色の４
６０ｎｍで最大発光ピークを示し、ＰＤＰＣＶｚ自体の
スペクトル形態と一致した。またＰＰＤＰＰＯの発光領
域の４４０ｎｍ辺りのピークは観察されない点から見
て、ブレンドの比率に関係なくＰＤＰＣＶｚからの発光
であることを確認することができる。

【００７５】ブレンディング比率によりＰＤＰＣＶｚ自
体のＥＬ効率より急激に増加し、ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤ
ＰＰＯの含量比が１７／８３である時、最もよい効率を
示した。これはＰＰＤＰＰＯのオキサディアゾール基が
電子輸送物質として作用、正孔と電子間の均衡がよく行
われて再結合効率を高めたと思われるし、また稀釈効果
も作用したと思われる。

【００７６】図１７は、これ等のブレンド素子におい
て、駆動電圧によるＥＬ強度の変化を示したものであ
る。輝度測定機器の分解能の問題のために、初期輝度の
測定に困って初期輝度が記録されなかったが、ブレンド
素子から含量に大きく差異なく、約１０Ｖで発光が始ま
ることが分かった。図示から見るとおり、ＰＤＰＣＶ
ｚ：ＰＰＤＰＰＯ混合比率が１７／８３である場合、Ｅ
Ｌ強度が急激に上昇していることが分かるし、ＰＰＤＰ
ＰＯの含量が９０％以上の（ｄ）と（ｅ）とは大きい差
異を示さなかった。このような傾向は、前述したブレン
ド比によるＰＬ強度の変化と一致する傾向を示してい
る。

【００７７】［ＩＴＯ／（ＰＤＰＣＶｚ＆ ＰＰＤＰＰ
Ｏ）／Ａｌｑ_３／Ａｌ］素子の電気発光特性：ＰＤＰＣ
ＶｚとＰＰＤＰＰＯのブレンドフィルム上に、電子輸送
層Ａｌｑ_３を２０ｎｍの厚さで積層した素子［ＩＴＯ／
ＰＤＰＣＶｚ：ＰＰＤＰＰＯ／Ａｌｑ _３／Ａｌ］を製
造、そのＥＬ特性を評価した。

【００７８】図１８は、これ等の積層型素子の電圧−電
流特性を示したものである。

【００７９】単層構造の素子と同様に、ＰＰＤＰＰＯの
ブレンド含量が増加すると共にターン−オン電圧が増加
されることが分かる。Ａｌｑ_３層の影響を明らかにする
ため、単層型［ＩＴＯ／ＰＤＰＣＶｚ：ＰＰＤＰＰＯ／
Ａｌ］と積層型［ＩＴＯ／ＰＤＰＣＶｚ：ＰＰＤＰＰＯ
／Ａｌｑ_３／Ａｌ］素子の電圧−電流特性を図１９に共
に比較した。単層型を実線、積層型を点線で表現した。

【００８０】ＰＤＰＣＶｚを１００％にしたフィルムを
例外にして、ブレンド比率に関係なく積層型の素子が単
層型に比してターンオン電圧が低くなったことを示して
いる。 これは真空蒸着法によって製膜された扁平なＡ
ｌｑ_３層を、高分子フィルムとＡｌ電極間の界面に薄膜
の形態に挿入させることによって、両フィルム間の接触
を改善して電子の注入効率を向上させるばかりでなく、
Ａｌｑ_３が再結合に参与しないまま陰極に移動する正孔
の動きを制御することに一翼を担ったと思われる。

【００８１】比較実施例 次の比較例は、ＭＥＨ−ＰＰＶを使用した場合の電気光
学特性を比較した。図２１は電圧を１０Ｖに固定させて
測定した発光スペクトルであり、青色領域で発光するこ
とが分かる。図２２は、ＭＥＨ−ＰＰＶを発光層として
使用した場合の電流−電圧曲線である。ターン−オン電
圧が７Ｖ程度で除除に電流が流れることが分かる。

【００８２】本発明の単純な変形乃至変更は、この分野
の通常の知識を有する者により容易に利用され得、この
ような変形や変更は全て本発明の領域に含まれるものと
見なすことが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明によるＰＤＰＣＶｚの製造工程図であ
る。

【図２】本発明によるＰＰＤＰＰＯの製造工程図であ
る。

【図３】２，５−ジヘキシルベンゼンの^１Ｈ−ＮＭＲの
スペクトルである。

【図４】２，５−ビス（クロロメチル）−１，４−ジヘ
キシルベンゼンの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図５】１，６−ビス（クロロメチル）−２，５−ジヘ
キシルベンゼントリフェニルフォスフォニウム塩の^１Ｈ
−ＮＭＲスペクトルである。

【図６】Ｎ−エチル−３，６−ジホルミル−カルバゾー
ルの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。

【図７】４，４’−ジブロモ−（２，５−オキサディア
ゾール）−１，１’−ビフェニルの^１Ｈ−ＮＭＲスペク
トルである。

【図８】１−メトキシ−４−（２−エチルヘキシルオキ
シ）−２，５−フェニルホウ酸の^１Ｈ−ＮＭＲスペクト
ルである。

【図９】Ａ．単層型素子の断面図である。 Ｂ．多層型素子の断面図である。

【図１０】ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯ高分子を混合し
たフィルムのＵＶ−Ｖｉｓｉｂｌｅスペクトルである。

【図１１】ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯ高分子を混合し
たフィルムのＰＬスペクトルである。

【図１２】ＩＴＯ／ＰＤＰＣＶｚ／Ａｌの構造を有する
発光素子の電圧変化による電流密度の変化を示すグラフ
である。

【図１３】ＩＴＯ／ＰＤＰＣＶｚ／Ａｌの構造を有する
発光素子のＥＬ及びＰＡスペクトルである。

【図１４】ＩＴＯ／ＰＰＤＰＰＯ／Ａｌの構造を有する
発光素子の電圧変化による電流密度の変化を示すグラフ
である。

【図１５】ＩＴＯ／（ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯ）／
Ａｌの構造を有する発光素子の電圧変化による電流密度
の変化を示すグラフである。

【図１６】ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯ高分子を混合し
たフィルムに対するＥＬスペクトルである。

【図１７】ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯの混合高分子の
ＥＬ強度グラフである。

【図１８】ＩＴＯ／（ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯ）／
Ａｌｑ_３／Ａｌの構造を有する素子の電圧変化による電
流密度の変化を示すグラフである。

【図１９】ＩＴＯ／（ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯ）／
ＡｌとＩＴＯ／（ＰＤＰＣＶｚとＰＰＤＰＰＯ）／Ａｌ
ｑ_３／Ａｌの構造を有する素子の電圧変化による電流密
度の変化を示すグラフである。

【図２０】メチルエチルヘキシルオキシ−ポリ（ｐ−フ
ェニレンビニリデン）（ＭＥＨ−ＰＰＶ）を利用するＥ
ＬディスプレーのＥＬスペクトルである。

【図２１】ＭＥＨ−ＰＰＶを利用したＥＬディスプレー
の電圧変化による電流密度の変化を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジン、スン−ホ 大韓民国 テジョン 305−390、 ユソ ン−ク、ジョンミン−ドン、 セジョン アパート 106−601 (72)発明者 キム、ウ−ホン 大韓民国 テジョン 305−390、 ユソ ン−ク、ジョンミン−ドン、 セジョン アパート 104−903 (72)発明者 ソン、ビュン−ヒ 大韓民国 テジョン 305−503、 ユソ ン−ク、ソンガン−ドン、199 ハンソ ルアパート 103−1205 (72)発明者 ソン、イン−スン 大韓民国 テジョン 305−503、 ユソ ン−ク、ソンガン−ドン、199 グリー ンアパート 309−402 (72)発明者 ハン、ウン−ミ 大韓民国 テジョン 305−390、 ユソ ン−ク、ジョンミン−ドン、 セジョン アパート 110−1106 (56)参考文献 特開 平10−176061（ＪＰ，Ａ) 国際公開96／10598（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C09K 11/06 C08G 61/00 - 61/12 ＣＡＰＬＵＳ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オキサディアゾール（ｏｘａｄｉａｚｏ
   ｌｅ）系とポリ（Ｐ−フェニレンビニリデン）系とが結
   合した、下記の構造式に表示されるＥＬディスプレー用
   発光高分子： 【化１】 前記において、Ｒ₁は脂肪族アルキル基または脂肪族ア
   ルキルオキシ基であり、Ｒ₂は分枝鎖アルキル基または
   分枝鎖アルキルオキシ基であり、前記の脂肪族アルキル
   基は、（ＣＨ₂）_nＣＨ₃（ｎ＝１−１２）であり、前記
   脂肪族アルキルオキシ基は（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_mＣＨ₃（ｍ
   ＝１−４）であり、前記の分枝鎖アルキル基はＣＨ₂Ｃ
   ＨＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣＨ₃（ｎ＝１−１２）であり、前記
   分枝鎖アルキルオキシ基はＯＣＨ₂ＣＨＣＨ₃（ＣＨ₂）_n
   ＣＨ₃（ｎ＝１−１２）であり、 ｘは０または１であり、ｐは５−１００の整数であり、
   芳香族鎖は下記のとおり表示される： 【化２】
2. 【請求項２】 発光高分子；及びポリスチレン、ポリカ
   ーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレ
   ート、ポリビニルカルバゾール、ポリイミド、液晶高分
   子とその混合物とからなる群から選択される高分子から
   構成されることを特徴とする請求項１記載のＥＬディス
   プレー用発光高分子。
3. 【請求項３】 ジアルキル置換フェニレン系とカルバゾ
   ール（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）系とを結合した、下記の構
   造式に表示されるＥＬディスプレー用発光高分子と、請
   求項１の発光高分子との混合物から構成されることを特
   徴とするＥＬディスプレー用発光高分子。 【化３】 前記式において、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は互いに同一である
   か異なるし、長鎖脂肪族アルキル基または分枝鎖脂肪族
   アルキル基であり、長鎖脂肪族アルキル基は−（Ｃ
   Ｈ₂）_nＣＨ₃であり（ここにおいてｎは１−１２）、分
   枝鎖脂肪族アルキル基は−ＣＨ₂ＣＨＣＨ₃（ＣＨ₂）_nＣ
   Ｈ₃であり（ここにおいてｎは１−１２）、ｐは５−１
   ００の整数である。
4. 【請求項４】 低分子蛍光色素を更に含むことを特徴と
   する請求項２記載のＥＬディスプレー用発光高分子。
5. 【請求項５】 低分子蛍光色素を更に含むことを特徴と
   する請求項３記載のＥＬディスプレー用発光高分子。
6. 【請求項６】 前記の低分子蛍光色素は、ナイルレッド
   （Ｎｉｌｅ Ｒｅｄ）、トリス（８−キノリノラト）ア
   ルミニウム（Ａｌｑ₃）、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
   フェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−
   （オキサディアゾール）、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、
   Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン、４−（ジシアノ
   メチレン）−２−メチル−６−（４−ジメチルアミノス
   チリル）−４Ｈ−ピラン、３−（４−ビフェニリル）−
   ４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
   −１，２，４−トリアゾール、４，４’−ビス（９−カ
   ルバゾリル）ビフェニル及びコーマリン６とからなる群
   から選択されることを特徴とする請求項４記載のＥＬデ
   ィスプレー用発光高分子。
7. 【請求項７】 前記の低分子蛍光色素は、ナイルレッド
   （Ｎｉｌｅ Ｒｅｄ）、トリス（８−キノリノラト）ア
   ルミニウム（Ａｌｑ₃）、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチル
   フェニル）−５−（４−ビフェニリル）−１，３，４−
   （オキサディアゾール）、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ、
   Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン、４−（ジシアノ
   メチレン）−２−メチル−６−（４−ジメチルアミノス
   チリル）−４Ｈ−ピラン、３−（４−ビフェニリル）−
   ４−フェニル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
   −１，２，４−トリアゾール、４，４’−ビス（９−カ
   ルバゾリル）ビフェニル及びコーマリン６とからなる群
   から選択されることを特徴とする請求項５記載のＥＬデ
   ィスプレー用発光高分子。
8. 【請求項８】 請求項１乃至６記載のいずれか一項によ
   る発光高分子を発光層に適用して製造されることを特徴
   とするＥＬ有機高分子発光ダイオード。