JP2971081B2 - 脱臭触媒 - Google Patents

脱臭触媒

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な活性成分を有する脱臭触媒に係わ
り、特に、オーブン,グリル、電子レンジ等の調理器
で、調理時に発生する煙、悪臭成分を含むガス等の有害
ガス、悪臭ガスを、接触燃焼で除去するための脱臭触媒
に関する。
〔従来の技術〕
工場等から排出される有害ガス、悪臭ガスによる大気
汚染、河川の汚染,交通機関による騒音等の生活環境に
関する苦情や問題は、数十年前から、たえることなくお
こっている。特に近年、住宅の過密化,快適な居住空間
を求めるといったライフスタイルの変化に伴い、家庭内
における、臭いと音の問題がクローズアップされてき
た。臭いの発生源として考えられるのは、主に、食品,
食品の調理時に生成される煙や悪臭ガス,生ゴミ,トイ
レ等である。この中で、調理時に発生する煙や悪臭ガス
を除去する方法は、換気扇による局所排気で対応してき
た。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、上記従来の方法では調理器から室内に放出さ
れた煙,悪臭ガスは、室外に完全に排気されず、室内に
残存、付着し、生活する人に不快感を与えた。また、調
理器から放出された煙,悪臭ガスは、室外に排出された
だけで、新たに排出された場所で同様な苦情が発生す
る。
そこで、本発明は、有害ガスや悪臭ガス、特に食品の
調理時に発生するガス中に含まれる煙や悪臭を、除去す
ることができるアセトアルデヒド及びトリメチルアミン
を含有する臭気性ガス用脱臭触媒を提供することを目的
とする。
〔課題を解決するための手段〕
上記目的を達成するために、本発明では、無機酸化物
担体に担持され、活性成分として酸化マンガン,及び銀
とマンガンの複合酸化物を含有していることを特徴とす
るアセトアルデヒド及びトリメチルアミンを含有する臭
気性ガス用脱臭触媒としたものである。
上記脱臭触媒において、活性成分は酸化マンガン,及
び銀とマンガンの複合酸化物以外に、銀及び/又は酸化
銀を含有することができる。銀とマンガンの複合酸化物
としては、AgMn2O4、AgMnO2、AgMnO4、AGMnO、Ag2MnO、
Ag2Mn8O16から選ばれた1以上のものである。また、触
媒の活性成分中の銀とマンガンの原子比はAg:Mn=1:99
〜80:20、好ましくは、5:95〜35:65の範囲である。
上記脱臭触媒において、無機酸化物担体としては、γ
−アルミナ、TiO2、ゼオライト等に代表される比表面積
1m2/g以上の多孔質担体が好適に使用できる。なぜなら
ば、担体の比表面積が小さいと担持した脱臭触媒が凝集
してしまうからである。比表面積の上限値は1000m2/gと
することが望ましい。特に好適な範囲は50〜1000m2/gで
ある。
また、上記脱臭触媒は、セラミックス或は金属の構造
体上にコートして脱出触媒構造体としても使用でき、こ
れらの構造体としてはハニカム形状、板状基材、金網等
が用いられる。
次に、本発明を詳細に説明する。
本発明の触媒は、硝酸銀と硝酸マンガン等の水溶性マ
ンガン塩の混合水溶液に、アンモニア,炭酸アルカリ,
水酸化アルカリ等の中和剤の水溶液を加えて生成した共
沈物を乾燥後、加熱酸化することにより得られる。この
時、中和剤とともに過マンガン酸カリ等の酸化剤を加
え、沈殿生成時にマンガンを酸化してもよい。または、
上記の方法で銀とマンガンの沈殿物を別々に生成させた
後、それらを混練して、乾燥後、加熱酸化してもよい。
シュウ酸銀,炭酸銀,硝酸銀等の銀塩や酸化銀と、酢酸
マンガン,シュウ酸マンガン,硝酸マンガン等のマンガ
ン塩や酸化マンガンを湿式あるいは乾式で混合,混練
し、熱分解する方法でも得られる。
これらの触媒は、最終的には200℃以上900℃以下、好
ましくは300〜600℃で空気の存在下で加熱処理して得ら
れる。
本発明の触媒は、活性成分として銀,マンガン元素の
他に鉄,コバルト,ニッケル,銅等の遷移金属,白金,
パラジウム等の貴金属を含むことも可能である。
このようにして製造した活性成分を粉末X線回折によ
り分析した。その結果を第2図に示す。回折ピークは全
体的にブロードである。活性成分として含まれる銀元素
から予想される金属のAg,酸化物のAg2Oに特有のピーク
は、この回折パターン中には認められない。一方、活性
成分として含まれるマンガン元素は、酸化マンガンMn2O
3のかたちで同定された。また、非常にブロードである
が、銀とマンガンの複合酸化物であるAgMN2O4のピーク
も認められた。以上のように、Ag,Ag2Oのピークが認め
られないことから、銀元素は、単独の酸化物あるいは金
属の状態で存在しているのではなく、マンガンと複合酸
化物を形成し、酸化マンガン中に分散していると考えら
れる。
活性成分の銀とマンガンの組成比によっては(銀含有
量が多い場合)、脱臭触媒のX線回折パターン中に、Ag
あるいはAg2Oに特有のピークを含む場合もある。しか
し、この場合のAg,Ag2Oのピーク強度は、触媒中に含有
されている銀総量から予想されるものよりも非常に小さ
い。従って、このことからも、銀はマンガンとの複合酸
化物を形成していると言える。
本発明の、銀とマンガンを主成分とする酸化物から成
る触媒は、この触媒単独で使用する他にアルミナ,チタ
ニア,ゼオライト等の多孔質担体,コージェライト等の
セラミックス担体,SUS等の金属担体上に担持して使用し
ても触媒性能を十分発揮する。また上記の担体に担持し
た後、さらにこれを、セラミックス、金属等の担体上
に、コーティング等の方法で担持してもかまわない。
これらの触媒の製造法は、前述した方法で得られた銀
とマンガンを含む沈殿物あるいはそれらを熱処理後の酸
化物あるいは銀,マンガンの塩類を、セラミック担体あ
るいはその前駆体ゾルと混合,混練した後加熱処理する
か、セラミックあるいは金属担体上に塗布した後加熱処
理するなどである。また、水溶性の銀塩,マンガン塩の
混合水溶液をセラミック担体,金属担体に含浸あるいは
塗布した後、乾燥,加熱処理して、銀とマンガンを主成
分とする触媒を析出させてもよい。
上記の方法で製造される触媒の形状は、粉末を成形し
たペレット状,ハニカム状,シート状,板状,三次元発
泡体等が適用される。
〔作用〕
本発明の触媒は、銀とマンガンを主成分とする触媒か
ら成りその触媒が銀とマンガンの複合酸化物と、酸化マ
ンガンの両方を含むことを特徴とする。酸化マンガンは
触媒の熱処理温度によりMn2O3,Mn3O4,MnO2またはこれら
の混合物の形態をとる。触媒中のマンガンの一部は銀と
複合酸化物を形成する。複合酸化物の形態も、熱処理温
度により、AgMn2O4,AgMnO2,AgMnO4,AgMNO,Ag2MnO,Ag2Mn
8O16のいずれかまたはこれらの混合物の形態をとる。特
に、AgMn2O4,AgMnO2が好ましい。
複合酸化物となることで、銀の酸化状態が保たれるこ
と、銀が高分散されて凝集が抑制されること、さらに複
合酸化物が酸化マンガンと混合されることで銀が高分散
されることにより、触媒は高活性を示す。触媒中のマン
ガンがすべて複合酸化物を形成すると、触媒は高活性を
示さない。なぜなら、複合酸化物として結晶成長が進ん
で、結果的にそれは銀の凝集へとつながるからである。
酸マンガンと混合されることで、複合酸化物の結晶成長
もおさえられる。
触媒中の銀はすべて複合酸化物とならずに、銀または
酸化銀の形態で存在してもかまわない。なぜなら、それ
らは酸化マンガン中に混合されていることで、それらが
単独で存在するよりも熱的に安定で高活性となるからで
ある。
このように、本発明の触媒は、酸化物中に銀とマンガ
ンの複合酸化物と酸化マンガンの両方を含むことで、銀
が高分散され、特にオーブン,グリル,電子レンジで食
品を調理する時に発生する多種多様の成分を含む悪臭ガ
スを脱臭するのに有効である。
すなわち、本発明の触媒は、オーブン,グリル,レン
ジ等の内部で、調理時に発生する悪臭成分を含むガスが
接触する所、すなわちガスの排気通路やその入口,出口
等、食品の調理に支障のない場所に設置されていること
で、その性能を有効に発揮する。
本発明の触媒は、室温以上好ましくは100℃以上の反
応温度で有効に作用する。調理温度によって発生する悪
臭を含むガス温度がこの温度にみたない場合は、ヒータ
等を設置することで触媒が有効に作用する温度域を保つ
ことが必要である。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例で具体的に説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されない。
実施例1 硝酸銀29.3g,硝酸マンガン六水和物97.6gを蒸留水に
溶解し、400ccの混合水溶液とした。この混合水溶液
に、比表面積150m2/gで100セル/inch2のγ−アルミナハ
ニカムを2分間浸せきした後、120℃で乾燥してから、
空気雰囲気、500℃で1時間加熱処理した。この操作を
2回おこなって完成触媒とした。この触媒のAg:Mn(原
子比)=30:70である。
実施例2 硝酸銀8.90g,硝酸マンガン六水和物134.4gを用いる以
外は、実施例1と全く同様にして触媒を調製した。この
触媒のAg/Mn=10:90である。
実施例3 硝酸銀5.31g,硝酸マンガン六水和物80.4g,比表面積25
0m2/gのγ−アルミナ粉末100g,蒸留水40ccを約1時間混
練した。このスラリーを120℃で乾燥後500℃で2時間焼
成した。
この酸化物を200mesh以下に分級し、バインダーと蒸
留水を加えてスラリーとした。100セル/inch2のコージ
ェライトハニカムにこのスラリーをコーティングした
後、120℃で乾燥し、500℃で2時間焼成した。
比較例1 硝酸銀79.41g用い、硝酸マンガン六水和物を使用しな
いこと以外は、実施例1と全く同様にして、銀触媒を調
製した。
比較例2 硝酸銀を使用しないこと、硝酸マンガン六水和物183.
27gを用いること以外は実施例2と全く同様にして酸化
マンガン触媒を調製した。
比較例3 硝酸銀48.2gを1の蒸留水に溶解した溶液にアンモ
ニア水を滴下し生成したゾルをろ過、乾燥後500℃で2
時間焼成し銀触媒粉をえた。また、硝酸マンガン六水和
物75.6gを1の蒸留水に溶解した溶液にアンモニア水
を滴下し生成したゾルをろ過、乾燥後500℃で2時間焼
成し酸化マンガンを得た。銀触媒と酸化マンガンと比表
面積250m2/gのγ−アルミナ粉末を重量比3:7:90で混合
して、湿式混練した。これを乾燥後、プレス成形し、40
〜68meshに分級し触媒とした。この触媒のX線回折から
は、γ−アルミナ,Ag,Mn2O3のピークが認められた。
以上、実施例1,実施例2,実施例3,比較例1,比較例2,比
較例3の触媒について、SV:30000h-1,反応ガス:アセト
アルデヒド60ppm,トリメチルアミン60PPM,空気ベースの
条件で、反応温度100,200,300℃における除去率を測定
した。その結果を第1図に示す。
実施例1,2,3の触媒は、比較例1,2,3の触媒に比べて除
去率が高く、特に100〜300℃の間での性能が高い。従っ
て調理温度が低く発生する悪臭ガス温度が低くても、有
効な脱臭性能を示す。また、ヒータ等で悪臭ガスや触媒
体を加熱し、反応温度を高く保つようなシステムの場
合、ヒータ昇温途中の低温例でも、ガスがスリップする
ことなく、脱臭効果が発揮できる。
実施例4 硝酸銀25.48g,硝酸マンガン六水和物43.06gを2の
蒸留水に溶解して混合水曜液とした。濃アンモニア水を
2倍体積の蒸留水で希釈したアンモニア水を、攪拌しな
がら上記混合水溶液に滴下し、沈殿を生成した。この沈
殿物をデカンテーションにより2回洗浄後、吸引ろ過し
て、120℃で乾燥した。これを、300℃で2時間焼成し、
触媒とした。
得られた触媒を粉末X線回折により分析した。その結
果をX線回折パターンとして第2図に示す。第2図にお
いて▽はMn2O3に特有なピーク、▼はAgMn2O4に特有なピ
ークを示す。これよりこの触媒は、酸化マンガンと、銀
マンガンの複合酸化物を含むことがわかる。
実施例5 硝酸マンガン六水和物のかわりに酢酸マンガン四水和
物を68.66g使用する以外は実施例4と同様にコーティン
グ用スラリーを調製した。これをアルミナを溶射したSU
Sの金網にコーティングして、乾燥後、500℃で2時間焼
成した。この金網型触媒を22枚重ね合わせ、SV:30000h
-1,反応ガス:アセトアルデヒド50ppm,トリメチルアミ
ン50ppm,空気ベースの条件で反応温度250℃における除
去率を測定した。この時、アセトアルデヒドは80%,ト
リメチルアミンは90%の除去率であった。この金網型触
媒は、酸化物のみから成る触媒に比べて、熱伝導率が高
いため、反応ガスやヒータ等で触媒相の温度がはやく上
昇しシステム的にも有効である。
〔発明の効果〕
以上述べたように、本発明の触媒は、悪臭ガス・有害
ガスの除去率が高く、処理ガスの温度が比較的低温でも
有効な脱臭性能を示す。
【図面の簡単な説明】
第1図は、実施例1,2,3及び比較例1,2,3触媒の各反応温
度における、アセトアルデヒドとトリメチルアミン除去
率を示したグラフ、第2図は、実施例4触媒のX線回折
パターンを示した回折図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 明 茨城県日立市久慈町4026番地 株式会社 日立製作所日立研究所内 (72)発明者 松尾 宣雄 広島県呉市宝町6―9 バブコック日立 株式会社呉工場内 (72)発明者 赤間 弘 広島県呉市宝町3―36 バブコック日立 株式会社呉研究所内 (56)参考文献 特開 昭57−119819(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B01J 21/00 - 38/74 B01D 53/86 - 53/94

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】無機酸化物担体に担持され、活性成分とし
    て酸化マンガン,及び銀とマンガンの複合酸化物を含有
    していることを特徴とするアセトアルデヒド及びトリメ
    チルアミンを含有する臭気性ガス用脱臭触媒。
  2. 【請求項2】請求項1記載において、活性成分として更
    に銀及び/又は酸化銀を含有していることを特徴とする
    脱臭触媒。
  3. 【請求項3】請求項1記載において、銀とマンガンの複
    合酸化物は、AgMn2O4、AgMnO2、AgMnO4、AgMnO、Ag2Mn
    O、Ag2Mn8O16から選ばれる1以上であることを特徴とす
    る脱臭触媒。
  4. 【請求項4】請求項1記載において、触媒の活性成分中
    の銀とマンガンの原子比が、Ag:Mn=1:99〜80:20の範囲
    にあることを特徴とする脱臭触媒。
  5. 【請求項5】請求項1記載において、無機酸化物担体
    が、比表面積が1m2/g以上の多孔質担体であることを特
    徴とする脱臭触媒。
  6. 【請求項6】請求項1記載の脱臭触媒を、セラミックス
    あるいは金属構造体にコートしたことを特徴とする脱臭
    触媒構造体。
  7. 【請求項7】請求項6記載において、セラミックスある
    いは金属構造体が、ハニカム構造体、板状基材、金網か
    ら選ばれたものであることを特徴とする脱臭触媒構造
    体。
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