JP2935151B2 - 水密性、蒸気透過性、難燃性被覆製造用塗料組成物 - Google Patents

水密性、蒸気透過性、難燃性被覆製造用塗料組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、水密性、水蒸気透過性、難燃性
被覆製造用塗料組成物によって被覆された繊維（ｔｅｘ
ｔｉｌｅ）支持体材料の製造方法、及びその用途に関す
る。建造物を水の侵入から保護するために、ポリプロピ
レン繊維、ポリエステル繊維又はガラス繊維から成る紡
糸フリースをビチューメン及び同様なタール製品で被覆
して、耐引き裂き性、撥水性シート材料が得られてい
た。これらの材料の欠点は低い水密性（ＤＩＮ５３８８
６によって２００ｍｍの静水頭）と共に、同様に低い水
蒸気透過性（ＤＩＮ５３１２２／１によって１００ｇ／
ｍ2 ×日）である。
【０００２】ヨーロッパ特許第Ａ６４，６３０号明細書
はシーリングシートの製造に使用可能な、エチレンコポ
リマー、ビチューメン、赤リン及びＡｌ（ＯＨ）3 に基
づく、難燃性のハロゲンを含まない成形材料を開示す
る。ヨーロッパ特許第Ｂ１８，６９１号（米国特許第Ａ
４，４５２，８５０号）明細書は両面をＰＶＣで被覆さ
れた布帛を含む屋根ふきフエルトを開示する。この被覆
の欠点は８ｍ2 ／ｇ×日という非常に低い水蒸気透過性
と可塑剤移行とである。
【０００３】ドイツ特許第Ａ３，２００，８２４号明細
書も同様に可塑剤含有ＰＶＣによって被覆された繊維支
持体材料に関するが、これも上記欠点を有する。使用布
帛は、難燃性のために、難燃性であるように改質された
ポリエステル繊維から製造されている。ドイツ特許第Ａ
２，１２４，０３６号（カナダ特許第Ａ９２４，０３７
号）明細書は繊維ウエブの含浸用のバインダーとして使
用可能な、エチレン／塩化ビニル／アクリルアミドコポ
リマーとポリリン酸アンモニウムとを含む低引火性製剤
を述べている。
【０００４】ドイツ特許第Ａ２，４５２，３６９号（カ
ナダ特許第Ａ１，０５２，９２４号）明細書は特に繊維
ウエブの被覆のために使用可能である、塩化ビニル／α
−オレフィン／ビスヒドロカルビル、ビニルホスホネー
トに基づく難燃性ポリマーラテックスを述べている。こ
の被覆繊維ウエブは低い水蒸気透過性のみを有するよう
に思われる。
【０００５】ドイツ特許第Ａ３，０１７，０１９号（米
国特許第Ａ４，２８８，４８６号）明細書は、機械的に
発泡されたのち、溶融され、圧縮されたビニルポリマー
（好ましくはポリ塩化ビニル）によって少なくとも片面
を被覆されたガラス繊維マットに基づくシート状カバー
材料を述べている。ヨーロッパ特許第Ａ１７６，８４９
号（オーストラリア特許第Ａ８，５４７，９７６号）明
細書は難燃性効果を改良するために、屋根ふきフエルト
用支持体シートに無機固体粒子を混入できることを述べ
ている。これらの粒子の作用は堅い骨格炭素化層の形成
に基づく。この被覆層は残り火の飛び火（ｆｌｙｉｎｇ
ｅｍｂｅｒ）による屋根ふきフエルトへの孔の焼き付
けを阻止するように設計される。
【０００６】本発明の目的は、特に繊維支持体上に水密
性、水蒸気透過性被覆の施こされた繊維支持体材料の製
造方法を提供することである。
【０００７】従って、本発明は：
【０００８】（Ａ）ｉ）コポリマーの総重量を基準にし
て２０〜９０重量％の塩化ビニル、コポリマーの総重量
を基準にして１０〜８０重量％の、炭素数１〜１０のア
ルコールの（メタ）アクリル酸エステル、炭素数２〜１
０の飽和脂肪族カルボン酸ビニルエステル、エチレン、
及びα−オレフィンから成る群から選択される１種以上
のコモノマー、およびコポリマーの総重量を基準にして
０〜１０重量％の、モノカルボン酸、ジカルボン酸、モ
ノカルボン酸のアミド、ジカルボン酸のアミド、ヒドロ
キシ官能性モノマーおよびスルホネート官能性モノマー
から成る群から選択される１種以上のエチレン系不飽和
官能性コモノマーを含む塩化ビニルコポリマー３０〜７
０重量％から成る水性分散物、または ii) コポリマーの総重量を基準にして１０〜４０重量％
のエチレン、およびコポリマーの総重量を基準にして０
〜１０重量％の、モノカルボン酸または、ジカルボン酸
およびそれらのアミド；ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたはＮ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドのようなヒドロキシ官
能性モノマー；およびビニルスルホネートまたはメタク
リルアミドプロパンスルホネートのようなスルホネート
官能性モノマーから成る群から選択された１種以上のエ
チレン系不飽和官能性コモノマーを含む酢酸ビニル−エ
チレンコポリマー３０〜７０重量％からなる水性分散
物、 （Ｂ）水性分散物（Ａ）の固形分を基準にして５〜７０
重量％の酸化アンチモン、リン酸エステル、ホウ酸亜
鉛、酸化金属水和物、金属水酸化物およびクロロパラフ
ィンから成る群から選択される耐炎剤、 （Ｃ）水性分散物（Ａ）の固形分を基準にして０〜２０
重量％の架橋剤剤、 （Ｄ）水性分散物（Ａ）の固形分を基準にして０．５〜
２０重量％の気泡安定剤、および （Ｅ）水性分散物（Ａ）の固形分を基準にして０〜１０
重量％の増粘剤、から成る塗料組成物を機械的手段によ
って安定なフォームに発泡させる工程、織物支持体、編
物支持体および不織布支持体から成る群から選択される
繊維支持体材料の少なくとも１つの側にフォーム層を塗
布し、６０〜１８０℃の温度でこの塗布された支持体材
料を乾燥する工程、および塗布された支持体材料を乾燥
した後、支持体材料を２〜３００ｄａＮ／ｃｍのニップ
圧下でホットカレンダリングすることにより該支持体材
料の少なくとも１つの側のフォーム層を加圧する工程か
ら成る水密性、水蒸気透過性および難燃性の被覆された
繊維支持体材料の製造方法を提供する。
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】塩化ビニルコポリマーのための好ましいコ
モノマーは炭素数１〜１０のアルコールのメタクリル酸
エステル又はアクリル酸エステルの類から、メチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルメタクリレー
ト、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、イソプロピルアクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレートおよびエチルヘキシ
ルアクリレートであり、；炭素数２〜１０の飽和脂肪酸
カルボン酸のビニルエステル類から、酢酸ビニル、酢酸
イソプロペニル、ビニルプロピオネート、ビニルラウレ
ート、及び炭素数９もしくは１０のヴェルサチック酸
（Ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄR ）〔飽和α−分枝鎖モ
ノカルボン酸のビニルエステル；シェル社（Ｆａ．Ｓｈ
ｅｌｌ）の商品〕であり；並びにオレフィン類から、エ
チレンである。
【００１３】場合によっては、本発明のコポリマーは付
加的に、基本モノマーとして、コポリマーを基準にして
１０重量％までのエチレン系不飽和官能性コモノマーを
含むこともできる。この例は例えばメタクリル酸、アク
リル酸又はフマル酸のようなモノマーもしくはジカルボ
ン酸とそれらのアミド類、例えばヒドロキシエチルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート又はＮ
−メチロール（メタ）アクリルアミドのようなヒドロキ
シ官能性モノマー、並びに例えばビニルスルホネート又
はメタクリルアミドプロパンスルホネートのようなスル
ホネート官能性モノマーである。ＶＣ−又はＶＡｃＥコ
ポリマーを基準にして１〜５重量％のＮ−メチロール
（メタ）アクリルアミドを用いることが好ましい。
【００１４】特に好ましいコポリマーＡは、それぞれコ
ポリマーＡの総重量を基準にして１０〜５０重量％のエ
チレン含量と５０〜９０重量％の塩化ビニル含量とを有
する塩化ビニル−エチレン−コポリマーに基づくコポリ
マー；それぞれコポリマーＡの総重量を基準にして２０
〜５０重量％の塩化ビニル含量と５０〜８０重量％のビ
ニルエステル含量とを有する塩化ビニル−ビニルエステ
ル−コポリマー、特に塩化ビニル−酢酸ビニル−コポリ
マーに基づくコポリマー；それぞれコポリマーＡの総重
量を基準にして５０〜７０重量％の塩化ビニル含量と１
０〜３０重量％の酢酸ビニル含量と５〜１５重量％のエ
チレン含量とを有する塩化ビニル−ビニルエステル−エ
チレン−コポリマー、特に塩化ビニル−酢酸ビニル−エ
チレン−コポリマーに基づくコポリマー；２０〜５０重
量％の塩化ビニル含量、５０〜７５重量％のビニルエス
テル含量及び５〜２０重量％の（メタ）アクリル酸エス
テル含量を有する塩化ビニル−ビニルエステル−（メ
タ）アクリル酸エステル−コポリマーに基づくコポリマ
ー、特にブチルアクリレート、メチルメタクリレート及
び／又はエチルヘキシルアクリレートを含むコポリマ
ー；それぞれコポリマーＡを基準にして、１０重量％ま
でのＮ−メチロール（メタ）アクリルアミド、アクリル
酸、ビニルスルホネート及び／又は２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレートを含む前記塩化ビニル／エチレン、酢
酸ビニル／エチレン、塩化ビニル／ビニルエステル及び
塩化ビニル／ビニルエステル／（メタ）アクリレートポ
リマー、特に６０〜９０重量％の塩化ビニル含量、１０
〜４０重量％のエチレン含量及び１〜５重量％のＮ−メ
チロールメタクリルアミド含量を有する塩化ビニル−エ
チレン−Ｎ−メチロールメタクリルアミド−コポリマー
に基づくコポリマーである。
【００１５】各場合に重量％はコポリマーにおいて１０
０重量％までに加算される。最も好ましいコポリマーＡ
は、それぞれコポリマーＡの総重量を基準にして１０〜
４０重量％のエチレン含量と、６０〜９０重量％の塩化
ビニル含量とを有する塩化ビニル−エチレン−コポリマ
ーである。水性コポリマー分散液の製造は好ましくは乳
化重合方法によって行われ、通常の重合器において実施
される。重合はシード格子（ｓｅｅｄ ｌａｔｔｉｃｅ
ｓ）を用いてもしくは用いずに、バッチ式もしくは連続
的に実施することができ、反応混合物の全ての成分もし
くは個々の成分は開始時から存在しうる、又は反応混合
物の一部が開始時から存在し、残りを添加する、又は反
応混合物の全ての成分もしくは個々の成分が、最初から
装入せずに、完全に配量によって存在する。成分の添加
速度は好ましくはこの成分の消費速度に一致する。
【００１６】乳化重合は０〜１００℃の温度範囲内で実
施し、乳化重合の通常のやり方で開始する。使用開始剤
は通常の水溶性フリーラジカル形成剤であり、これは好
ましくはモノマーの総重量を基準にして０．０１〜３．
０重量％の量で用いられる。この例は過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム、パーオキソ二硫酸アンモニウム、
パーオキソ二硫酸カリウム；過酸化水素、アルキルヒド
ロパーオキシド、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロパーオ
キシド；パーオキソ二リン酸カリウム、パーオキソ二リ
ン酸ナトリウム、パーオキソ二リン酸アンモニウム；ア
ゾ化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル又はアゾ
ビスシアノ吉草酸である。上記フリーラジカル開始剤は
任意にモノマーの総重量を基準にして０．０１〜０．５
重量％の還元剤と通常のやり方で組み合わせることがで
きる。適当な還元剤は例えばアルカリ金属ホルムアルデ
ヒドスルホキシラートである。このレドックス開始は好
ましくは重合中にレドックス触媒成分のいずれか又は両
方を加えることによって実施される。
【００１７】適当な分散剤には、乳化重合に通常用いら
れる、全ての乳化剤と保護コロイドとがある。モノマー
の総重量を基準にして１〜６重量％の乳化剤の使用が好
ましい。適当な乳化剤は例えば陰イオン界面活性剤であ
り、例えば炭素数８〜１８の鎖長を有する硫酸アルキ
ル、疎水性部分が炭素数８〜１８であり、４０までのエ
チレンオキシド又はプロピレンオキシド単位を有するア
ルキル及びアルキルアリールエーテルスルフェート、炭
素数８〜１８のアルキル及びアルキル−アリール−スル
ホネート、スルホコハク酸と一価アルコールもしくはア
ルキルフェノールとのエステルもしくは半エステルであ
る。適当な非イオン界面活性剤は例えば８〜４０エチレ
ンオキシド単位を含むアルキルポリグリコールエーテル
又はアルキルアリールポリグリコールエーテルである。
【００１８】望ましい場合には、好ましくはモノマーの
総重量を基準にして１５重量％までの量で保護コロイド
を用いることができる。この例は８０〜１００モル％の
ビニルアルコール単位、分子量５０００〜４０００００
のポリビニルピロリドン及び１．５〜３の置換度範囲を
有するヒドロキシエチルセルロースを含むビニルアルコ
ール／酢酸ビニル−コポリマーである。
【００１９】一般に、２．５〜１０、好ましくは３〜８
の範囲である、重合のために好ましいｐＨ範囲は公知の
やり方で酸、塩基又は通常の緩衝剤塩、例えばアルカリ
金属のリン酸塩又はアルカリ金属の炭酸塩を用いて得る
ことができる。分子量を制御するためには、この形式の
重合に通常用いられる調節剤、例えばメルカプタン、ア
ルデヒド及びクロロ炭素を加えることができる。
【００２０】適当な耐炎剤（Ｂ）は、例えば三酸化アン
チモンＳｂ2 Ｏ3 、五酸化アンチモンＳｂ2 Ｏ5 、酸化
アルミニウム水和物Ａｌ2 Ｏ3 ｘ３Ｈ2 Ｏ、ホウ酸亜鉛
Ｚｎ（ＢＯ2 ）2 ｘ２Ｈ2 Ｏ又は２ＺｎＯｘ（Ｂ
2 Ｏ3 ）ｘ（Ｈ2 Ｏ）3-5 、オルトリン酸アンモニウム
又はポリリン酸アンモニウムＮＨ4 Ｈ2 ＰＯ4 又は（Ｎ
Ｈ4ＰＯ3 ）n 及びクロロパラフィンである。酸化アル
ミニウム水和物を特に好ましくコポリマー分散液の固形
分含量を基準にして２０〜５０重量％の量で用いること
が有利である。塗料組成物に酢酸ビニル／エチレンコポ
リマーの分散液を用いる場合には、クロロパラフィン、
特に塩素含量４０〜６０重量％を有する塩素化炭化水素
を用いることが好ましい。
【００２１】好ましい実施態様では、本発明の塗料組成
物は付加的にコポリマー分散液の固形分含量を基準にし
て２〜７重量％の、粉末状として又は硬化性出発縮合物
として加えられる架橋剤、好ましくはメラミン樹脂、フ
ェノールホルムアルデヒド樹脂及び尿素−ホルムアルデ
ヒド樹脂から成る群から選択される架橋剤を含む。メラ
ミン−ホルムアルデヒド樹脂の出発縮合物が特に好まし
い。
【００２２】好ましい実施態様では、塗料組成物はコポ
リマー分散液の固形分含量を基準にして２〜１５重量％
の量での泡安定剤を含む。適当な表面活性剤は高級アル
キル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアシルエステル又は
脂肪酸塩である。アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キル硫酸塩及び種々の鎖長の脂肪酸の脂肪酸混合物の脂
肪酸塩、特に脂肪酸のアンモニウム塩である。
【００２３】塗料組成物をフォーム形で塗布、乾燥する
場合の泡の安定性を改良するために、有機増粘剤を加え
ることもできる。ポリビニルアルコール、例えばメチル
セルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロ
ースのような水溶性セルロース誘導体、ポリウレタン、
ポリビニルピロリドン及びポリアクリル酸アンモニウム
塩を用いることが好ましい。ポリアクリル酸アンモニウ
ム塩を用いることが特に好ましい。
【００２４】塗料組成物はさらに例えば、それぞれコポ
リマー分散液の固形分含量を基準にして６０重量％まで
の量での顔料もしくは例えばパラフィン油のような水密
性改良剤、３重量％までの量でのシリコーンのような添
加剤をも含むことができる。必要な場合には、耐熱性を
改良するために、コポリマー分散液の固形分含量を基準
にして、好ましくは５〜１００重量％の量で赤リンを加
えることも可能である。
【００２５】塗料組成物の濃度を増粘剤及び／又は水の
添加によって５００〜３０００ｍＰａｓ〔ブルックフィ
ールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）、２０ｒｐｍ、室温〕
に設定することが好ましい。任意の架橋剤（Ｃ）及び任
意の増粘剤（Ｅ）をコポリマー分散液（Ａ）に攪拌しな
がら加えることによって、塗料組成物を製造することが
好ましい。泡安定剤（Ｄ）を最後に加える。
【００２６】本発明で使用する（Ａ）〜（Ｅ）の成分か
らなる塗料組成物は織り、編み又は不織の繊維支持体材
料を水密性、蒸気透過性及び難燃性にするように、これ
らの支持体材料に塗布される。支持体材料は合成繊維か
ら製造されることが好ましい。この例はポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリエステル及びガラス繊維である。
上記合成繊維から製造され、５０〜３００ｇ／ｍ2 の単
位面積重量を有する、未加工ウエブ、特に紡糸フリース
が好ましい。
【００２７】塗料組成物は支持体材料にフォームとして
塗布する、これが明らかに蒸気透過性を改良するからで
ある。泡安定剤、任意の増粘剤及び他の添加剤を加えた
後に、フォームを機械的に製造する。機械的発泡はフォ
ームミキサー内で高い剪断力を加えて行うこともでき
る。もう一つの可能性は泡発生器内で圧縮空気の注入に
よってフォームを製造することができる。泡発生器を用
いて発泡させることが好ましい。
【００２８】次に、発泡塗料組成物を通常の塗装手段、
例えば塗布ドクター又は他のフォームアプリケーターを
用いて支持体材料に塗布する。フォームは片面又は両面
のいずれに塗布することもできるが、両面に塗布するこ
とが好ましい。面あたりの塗布量は２０〜１５０ｇ／ｍ
2 、特に５０〜９０ｇ／ｍ2 である。２０ｇ／ｍ2 未満
の量の場合は、低コストで良好な蒸気透過性を保証する
が、耐燃性と水密性は良くない。１５０ｇ／ｍ2 を越え
る量では、乾燥過程において亀裂が生じる。
【００２９】フォームを塗布した後に、フォームを乾燥
ダクト内の緩慢な空気流中で例えば赤外線加熱によって
６０から１８０℃まで上昇する、好ましくは６０から１
３０℃まで上昇する温度勾配を用いて乾燥させる。耐燃
性を改良するために、好ましい実施態様はフォームを両
面に０．３〜１．０ｍｍの厚さに塗布することを含む。
フォームを支持体材料の両面に異なる厚さで塗布するこ
とが特に好ましい。最後の実施態様では、フォームを支
持体材料の裏面に０．４ｍｍ以下の薄い層として、フォ
ームがウエブの繊維の間隙に非常に深く浸透するよう
に、好ましくはエアーナイフを用いて塗布する。対照的
に、上面には、水密性を改良するために、特に０．３〜
１．０ｍｍの厚さで、好ましくはローラードクターを用
いて塗布する。
【００３０】耐摩耗性、耐燃性及び水密性を改良するた
めに、フォームの乾燥層を加圧して、ウエブ中にある程
度押し入れる。加圧は２〜３００ｄａＮ／ｃｍのニップ
圧下での１００〜１８０℃の温度範囲内でホットカレン
ダリングによって行うことができるが、一方は鋼製、他
方は例えばポリアミドもしくはゴムのような軟質の材料
製の２個の平滑ロールの間でホットカレンダリングを実
施することが有利である。特に、繊維支持体材料の上面
上のフォーム層のみを加圧する。望ましい場合には、非
発泡コポリマー分散液を好ましくは５〜３０ｇ／ｍ2 の
量で上塗りすることによって、水密性及び耐燃性をさら
に改良することができる。
【００３１】本発明の方法は、好ましいフォーム塗布ル
ートの場合に、例えばポリプロピレンウエブ上に非常に
高い水密性（ＤＩＮ５３８６６：＞３００ｍｍ静水
頭）、非常に高い水蒸気透過性（ＤＩＮ５３１２２／
１：＞３５０ｇ／ｍ2 ｘｄ）及び、ＤＩＮ４１０２Ｂ２
による分類に相当する優れた難燃性を有する材料を生ず
る。本発明で使用する（Ａ）〜（Ｅ）の成分からなる塗
料組成物によって被覆製造された繊維支持体材料は、屋
根ふきフエルト又はシーリングフエルトとして、例えば
屋根タイルの下側もしくは木製外壁の後ろにおける建造
物保護への使用に適する。これらは又、装置及び物質の
保護カバーとしての使用、及び農業用繊維材料への使用
にも適する。
【００３２】次に、本発明の実施態様を実施例によって
さらに詳しく説明する。 実施例１：（塗料組成物の調製） エチレン含量３０重量％の塩化ビニル−エチレン−コポ
リマーの水性分散液（固形分含量：５４重量％）３７
０．３ｇを前もって装入し、メラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂〔ディノーシアナミド（Ｄｙｎｏ−Ｃｙａｎａｍ
ｉｄ）からのシメル（Ｃｙｍｅｌ）３２７〕４．４ｇを
攪拌しながら加えた。次いで、ポリアクリル酸〔ＢＡＳ
Ｆ社からのラテコール（Ｌａｔｅｋｏｌｌ）Ｄ〕１２．
２ｇと水２００ｇとを加えた。混合物を激しく攪拌しな
がら、酸化アルミニウム水和物〔オムンヤ（Ｏｍｎｙ
ａ）からのマルチナール（Ｍａｒｔｉｎａｌ）ＯＬ，ｌ
ｌｌ〕１００ｇを混入し、次に水２７５ｇを加えた。最
後に、脂肪酸塩混合物〔レーム社（Ｒｏｅｈｍ Ｇｍｂ
Ｈ）からのプレックス（Ｐｌｅｘ）６１１２Ｓ〕２６．
３ｇと黒色塗料〔ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ ＡＧ〕
からのイムベロン ブラック（Ｉｍｐｅｒｏｎ Ｂｌａ
ｃｋ）〕６．０ｇとを混入した。この塗料組成物は２６
００ｍＰａ．ｓ．の粘度を有した。
【００３３】（被覆ウエブの製造） 実施例１の塗料組成物をマチス（Ｍａｔｈｉｓ）ミキサ
ー内で機械的に発泡させ（フォーム重量、表１参照）、
フォームを約１００ｇ／ｍ2 のプロピレン紡糸フリース
〔タイパール（Ｔｙｐａｒ）、デュポン（Ｄｕｐｏｎ
ｔ）〕に塗布した。この紡糸フリースにフォームを表１
に記載の量でエアーナイフによって塗布した。ウエブの
上面に、フォームを表１に記載のフォーム高さ及び塗布
量でローラードクター〔ジンメル（Ｚｉｍｍｅｒ）から
のバリオプレス（Ｖａｒｉｏｐｒｅｓｓ）〕によって塗
布した。次に、被覆ウエブを長さ９．６ｍの加熱ダクト
内の緩慢な空気流下で７０℃、９０℃、１３０℃の３段
階で乾燥させた。ウエブの上面に塗布したフォームを最
後に、１２０℃において３．５ｋＮのニップ圧及び１ｍ
／分のウエブ速度でホットカレンダーによって加圧し
た。使用技術的試験 実施例１に述べたように製造した被覆ウエブを下記方法
によって水密性、水蒸気透過性及び難燃性に関して試験
した。 水密性（ＤＩＮ５３８８６）： 直径１３ｃｍの被覆ウエブを開口上の２個のシーリング
リングの間にクランプする。開口の下には、水充填貯蔵
容器に結合した。気泡を含まない水柱が存在し、水柱が
連続的に上昇すると、それによって試験片に及ぼされる
水圧が連続的に増大する。試験片の水密性の尺度とし
て、第３水滴がウエブに通過するときの水柱の長さを表
１に記載する。
【００３４】水蒸気透過性（ＤＩＮ５３１２２）：吸収
剤を含むシャーレをウエブで覆い、縁をワックスでシー
ルする。２５℃、７５％大気温度の標準条件での２４時
間の貯蔵後にウエブを通って拡散した水蒸気量をシャー
レの重量増加から測定し、１ｍ2 のウエブ面積に対して
補外した。表１はｇ／ｍ2 ｘｄでの水蒸気透過性を記載
する。 引火性評価（ＤＩＮ４１０２パート１）：引火性を試験
するために、垂直状態の被覆ウエブの試験片を下縁にお
いて４５°に傾けたバーナーから長さ２０ｍｍの火炎に
さらした。ＤＩＮ４１０２下で建材クラスＢ２として分
類されるためには、火炎は３０秒以内に下縁から１５ｃ
ｍのマークに達してはならない。表１に報告する値は５
回の測定からの平均値であり、火炎がマークに達するこ
となく消化した時間を示す。
【００３５】以下、本発明の好適な実施態様を例示す
る。 １．コポリマーＡが、１０〜５０重量％のエチレン含量
と５０〜９０重量％の塩化ビニル含量とを有する塩化ビ
ニルーエチレン−コポリマーに基づくコポリマー；２０
〜５０重量％の塩化ビニル含量と５０〜８０重量％の酢
酸ビニル含量とを有する塩化ビニルー酢酸ビニル−コポ
リマーに基づくコポリマー；又は５０〜７０重量％の塩
化ビニル含量と１０〜３０重量％の酢酸ビニル含量と５
〜１５重量％のエチレン含量とを有する塩化ビニルー酢
酸ビニル−エチレン−コポリマーに基づくコポリマーで
ある請求項１記載の方法。
【００３６】２．コポリマーＡが、１０〜４０重量％の
エチレン含量と６０〜９０重量％の塩化ビニル含量とを
有する塩化ビニルーエチレン−コポリマー又は６０〜９
０重量％の塩化ビニル含量と１０〜４０重量％のエチレ
ン含量と１〜５重量％のＮメチロールメタクリルアミド
含量とを有する塩化ビニルーエチレン−Ｎ−メチロール
メタクリルアミド−コポリマーに基づくコポリマーであ
る（各％はコポリマーＡの総重量を基準にする）請求項
１記載の方法。
【００３７】３．耐炎剤としてコポリマー分散液の固形
分含量を基準にして２０〜５０重量％の酸化アルミニウ
ム水和物を含む請求項１記載の方法。 ４．コポリマーＡとしてコポリマーＡの総重量を基準に
して１０〜４０重量％のエチレン含量を有する酢酸ビニ
ルーエチレンーコポリマーを、耐炎剤として塩素含量４
０〜６０重量％の塩素化炭化水素を含む請求項１記載の
方法。
【００３８】５．架橋剤としてコポリマーＡの総重量を
基準にして２〜７重量％のメラミン樹脂、フェノールー
ホルムアルデヒド樹脂又は尿素 ホルムアルデヒド樹脂
を含む請求項１記載の方法。 ６．架橋剤としてメラミンーホルムアルデヒド樹脂の初
期縮合物を含む請求項１記載の方法。
【００３９】７．泡安定剤として、コポリマー分散液の
固形分含量を基準にして２〜１５重量％のアルキルベン
ゼンスルホネート、アルキルスルフェート又は種々の鎖
長の脂肪酸混合物のアンモニウム塩を含む請求項１記載
の方法。 ８．増粘剤としてポリアクリル酸のアンモニウム塩を含
む請求項１記載の方法。
【００４０】９．水密性を改良するために、例えばパラ
フィン油、シリコーン又はフッ化炭化水素を加える請求
項１記載の方法。 10．増粘剤及び／又は水の添加によってその粘度が５０
０〜３０００ｍＰａｓに調節される請求項１記載の方
法。
【００４１】11．合成繊維から製造される織り、編み又
は不織の繊維支持体材料に塗布する請求項１記載の方
法。 12．ポリエチレン−、ポリプロピレン−、ポリエステル
−又はガラス繊維から成る紡糸フリースに塗布する請求
項１記載の方法。
【００４２】13．片面又は両面の面あたりのフォーム塗
布が２０〜１５０ｇ／ｍ2 の量及び０．３〜１．０ｍｍ
の層厚さで行われることを特徴とする請求項１記載の方
法。 14．フォームが支持体材料の両面に異なる層厚さで塗布
され、フォームが支持体材料の裏面には最大０．４ｍｍ
の層厚さの薄層で塗布され、上面には０．３〜１．０ｍ
ｍの層厚さの層で塗布されることを特徴とする請求項１
記載の方法。
【００４３】15．非発泡コポリマー分散液による上塗り
層を塗布することを特徴とする請求項１記載の方法。 16．被覆支持体材料を２〜３００ｄａＮ／ｃｍのニップ
圧下、１００〜１８０℃の温度におけるホットカレンダ
ーリングすることによって、フォーム被覆層を圧縮する
請求項１記載の方法。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 5/18 Ｃ０９Ｄ 5/18 123/08 123/08 131/02 131/02 133/06 133/06 Ｅ０４Ｄ 5/10 Ｅ０４Ｄ 5/10 Ｅ 11/00 11/00 Ｍ // Ｃ０８Ｊ 9/38 Ｃ０８Ｊ 9/38 (73)特許権者 592177281 デュ・ポン・ド・ネムール・アンテルナ ショナル・ソシエテ・アノニム ＤＵ ＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯＵＲＳ ＩＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡＬ ＳＯＣ ＩＥＴＥ ＡＮＯＮＹＭＥ スイス連邦共和国 ジェネバ、ル・グラ ン−サコネクス 1218、シェマン・デ ュ・パヴィヨン ２ (72)発明者 コンラート・アルフォンス・ヴィーラー ドイツ連邦共和国 ゼングコフェン、ブ ルンネンシュトラーセ 22 (72)発明者 フランコ・セラフィーニ ルクセンブルグ国 レンドランジュ、リ ュ・デュ・シュレヴェノフ 22 (56)参考文献 特開 昭56−103230（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C09D 127/06 B29C 67/20 C08J 9/30 C09D 123/08 C09D 131/02 C09D 133/06 C08J 9/38

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次の要素： （Ａ）ｉ）コポリマーの総重量を基準にして２０〜９０
    重量％の塩化ビニル、コポリマーの総重量を基準にして
    １０〜８０重量％の、炭素数１〜１０のアルコールの
    （メタ）アクリル酸エステル、炭素数２〜１０の飽和脂
    肪族カルボン酸ビニルエステル、エチレン、及びα−オ
    レフィンから成る群から選択される１種以上のコモノマ
    ー、およびコポリマーの総重量を基準にして０〜１０重
    量％の、モノカルボン酸、ジカルボン酸、モノカルボン
    酸のアミド、ジカルボン酸のアミド、ヒドロキシ官能性
    モノマーおよびスルホネート官能性モノマーから成る群
    から選択される１種以上のエチレン系不飽和官能性コモ
    ノマーを含む塩化ビニルコポリマー３０〜７０重量％か
    ら成る水性分散物、または ii) コポリマーの総重量を基準にして１０〜４０重量％
    のエチレン、およびコポリマーの総重量を基準にして０
    〜１０重量％の、モノカルボン酸または、ジカルボン酸
    およびそれらのアミド；ヒドロキシエチルアクリレー
    ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレートまたはＮ−メ
    チロール（メタ）アクリルアミドのようなヒドロキシ官
    能性モノマー；およびビニルスルホネートまたはメタク
    リルアミドプロパンスルホネートのようなスルホネート
    官能性モノマーから成る群から選択された１種以上のエ
    チレン系不飽和官能性コモノマーを含む酢酸ビニル−エ
    チレンコポリマー３０〜７０重量％からなる水性分散
    物、 （Ｂ）水性分散物（Ａ）の固形分を基準にして５〜７０
    重量％の酸化アンチモン、リン酸エステル、ホウ酸亜
    鉛、酸化金属水和物、金属水酸化物およびクロロパラフ
    ィンから成る群から選択される耐炎剤、 （Ｃ）水性分散物（Ａ）の固形分を基準にして０〜２０
    重量％の架橋剤剤、 （Ｄ）水性分散物（Ａ）の固形分を基準にして０．５〜
    ２０重量％の気泡安定剤、および （Ｅ）水性分散物（Ａ）の固形分を基準にして０〜１０
    重量％の増粘剤、から成る塗料組成物を機械的手段によ
    って安定なフォームに発泡させる工程、織物支持体、編
    物支持体および不織布支持体から成る群から選択される
    繊維支持体材料の少なくとも１つの側にフォーム層を塗
    布し、６０〜１８０℃の温度でこの塗布された支持体材
    料を乾燥する工程、および塗布された支持体材料を乾燥
    した後、支持体材料を２〜３００ｄａＮ／ｃｍのニップ
    圧下でホットカレンダリングすることにより該支持体材
    料の少なくとも１つの側のフォーム層を加圧する工程か
    ら成る水密性、水蒸気透過性および難燃性の被覆された
    繊維支持体材料の製造方法。
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