JP2925353B2 - ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特にフィルタ−を用い
て種々の調子の異なった階調を作ることができる、所謂
多階調写真感光材料に関するものである。
て種々の調子の異なった階調を作ることができる、所謂
多階調写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】多階調写真感光材料は種々のフィルター
の波長領域に対して感光する乳剤を含有し、波長の組成
に従って硬調特性から軟調特性まで得られる。このよう
な特性は増感色素を用いたハロゲン化銀乳剤で軟調特性
が形成され、尚且その特性にはフィルター特性が直線的
で調子再現巾が満たされていなければならない。又、分
光増感されないか或いはされたとしても４８０nmより短
波長に極大吸収を有したハロゲン化銀乳剤で硬調特性が
形成されている。
の波長領域に対して感光する乳剤を含有し、波長の組成
に従って硬調特性から軟調特性まで得られる。このよう
な特性は増感色素を用いたハロゲン化銀乳剤で軟調特性
が形成され、尚且その特性にはフィルター特性が直線的
で調子再現巾が満たされていなければならない。又、分
光増感されないか或いはされたとしても４８０nmより短
波長に極大吸収を有したハロゲン化銀乳剤で硬調特性が
形成されている。
【０００３】しかしながらこの製造には増感色素を用い
て軟調特性を形成する場合、調子再現巾を満たすために
いろいろな方法で色増感特性が形成される。例えば特願
平２−１０７９４２（特開平４−６５５０）には複数の
成分より形成する方法が開示されているが、増感色素の
吸着性が良いことが条件となる。
て軟調特性を形成する場合、調子再現巾を満たすために
いろいろな方法で色増感特性が形成される。例えば特願
平２−１０７９４２（特開平４−６５５０）には複数の
成分より形成する方法が開示されているが、増感色素の
吸着性が良いことが条件となる。
【０００４】一方、ユーザー側からの使い易さからより
明るいセーフライト下での要望が強く、その為には増感
色素の極大吸収を短波長側に有する増感色素を使用する
必要が有るが、全ての色素が吸着性が良いわけではな
く、色素の交換吸着が生じ易いものが大半である。
明るいセーフライト下での要望が強く、その為には増感
色素の極大吸収を短波長側に有する増感色素を使用する
必要が有るが、全ての色素が吸着性が良いわけではな
く、色素の交換吸着が生じ易いものが大半である。
【０００５】特に多階調印画紙の場合、特願平２−１０
７９４２（特開平４−６５５０）に開示している様に、
硬調特性乳剤を複数に分割して同乳剤に増感色素の比を
変えて軟調特性を形成する。その場合、低濃度部では高
感度を要し、増感色素の吸着量も多くなる。又、中濃度
部はその色素吸着量は少く吸着するように調製を行う
が、一般にユーザーが希望する４８０〜５５０nmに吸収
を持つ増感色素では、特に一部の乳剤に多量の色素を吸
着させることが難しく、軟調特性の形成が困難となる。
７９４２（特開平４−６５５０）に開示している様に、
硬調特性乳剤を複数に分割して同乳剤に増感色素の比を
変えて軟調特性を形成する。その場合、低濃度部では高
感度を要し、増感色素の吸着量も多くなる。又、中濃度
部はその色素吸着量は少く吸着するように調製を行う
が、一般にユーザーが希望する４８０〜５５０nmに吸収
を持つ増感色素では、特に一部の乳剤に多量の色素を吸
着させることが難しく、軟調特性の形成が困難となる。
【０００６】又、特開平１−１５６７３５に示されてい
る色素の場合においても感光材料に使用するハロゲン化
銀が立方体、八面体等形状が整っている場合は調子の調
整が形成し易いが、ハロゲン化銀の調製が２銀法、３銀
法の場合ハロゲン化銀の結晶形が乱れたハロゲン化銀乳
剤となり、その場合、特定の一部の乳剤に多量の増感色
素の吸着が難しく、軟調特性の形成が困難となる。
る色素の場合においても感光材料に使用するハロゲン化
銀が立方体、八面体等形状が整っている場合は調子の調
整が形成し易いが、ハロゲン化銀の調製が２銀法、３銀
法の場合ハロゲン化銀の結晶形が乱れたハロゲン化銀乳
剤となり、その場合、特定の一部の乳剤に多量の増感色
素の吸着が難しく、軟調特性の形成が困難となる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は多階調
印画紙に於いて、軟調特性の調子再現巾の広い特性を持
ったハロゲン化銀写真材料を提供することである。
印画紙に於いて、軟調特性の調子再現巾の広い特性を持
ったハロゲン化銀写真材料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は下
記化２で表わされる増感色素によって分光増感された４
８０〜５５０nmに吸収極大を有するハロゲン化銀乳剤
と、４８０nmよりも短波長側に吸収極大を有するハロゲ
ン化銀乳剤とを少なくとも含有する、二つ以上の異なる
吸収極大を有する感光性ハロゲン化銀乳剤の混合物から
成るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料
において、該乳剤層がカルシウム濃度１０００ｐｐｍ以
下であるゼラチンを用いて調整したことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真材料により達成する事ができた。
記化２で表わされる増感色素によって分光増感された４
８０〜５５０nmに吸収極大を有するハロゲン化銀乳剤
と、４８０nmよりも短波長側に吸収極大を有するハロゲ
ン化銀乳剤とを少なくとも含有する、二つ以上の異なる
吸収極大を有する感光性ハロゲン化銀乳剤の混合物から
成るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真材料
において、該乳剤層がカルシウム濃度１０００ｐｐｍ以
下であるゼラチンを用いて調整したことを特徴とするハ
ロゲン化銀写真材料により達成する事ができた。
【０００９】
【化２】
【００１０】［式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン、アルキル
又はアルコキシを表わし、Ｒ2 はアルキル、スルホアル
キル又はカルボキシアルキルを表わし、Ｒ3 はアルキ
ル、ヒドロキシアルキル又はアシロキシアルキルを表わ
し、Ｒ4 はアルキル、スルホアルキル又はカルボキシア
ルキルを表わし、Ｒ5 はハロゲン、シアノ、アミノカル
ボニル、トリフルオロメチル、アルコキシカルボニル又
はモノホリノスルホオニルを表わし、Ｒ6 は水素又はＲ
5 を表わし、Ｘ- はアニオンを表わし且つｎは０又は１
を表わし、Ｒ1 、Ｒ5 及びＲ6 によって表わす基の中の
少なくとも一つはハロゲンであり、且つＲ2 又はＲ4 に
よって表わす基の一つがスルホアルキル又はカルボキシ
アルキルである場合にはｎは０を表わし且つＲ2 及びＲ
4 によって表わす基のどちらもスルホアルキル又はカル
ボキシアルキルではない場合はｎは１を表わす］
又はアルコキシを表わし、Ｒ2 はアルキル、スルホアル
キル又はカルボキシアルキルを表わし、Ｒ3 はアルキ
ル、ヒドロキシアルキル又はアシロキシアルキルを表わ
し、Ｒ4 はアルキル、スルホアルキル又はカルボキシア
ルキルを表わし、Ｒ5 はハロゲン、シアノ、アミノカル
ボニル、トリフルオロメチル、アルコキシカルボニル又
はモノホリノスルホオニルを表わし、Ｒ6 は水素又はＲ
5 を表わし、Ｘ- はアニオンを表わし且つｎは０又は１
を表わし、Ｒ1 、Ｒ5 及びＲ6 によって表わす基の中の
少なくとも一つはハロゲンであり、且つＲ2 又はＲ4 に
よって表わす基の一つがスルホアルキル又はカルボキシ
アルキルである場合にはｎは０を表わし且つＲ2 及びＲ
4 によって表わす基のどちらもスルホアルキル又はカル
ボキシアルキルではない場合はｎは１を表わす］
【００１１】以下本発明を更に詳細に記載する。分光増
感されたハロゲン化銀乳剤は、調子再現巾を有するよう
にハロゲン化銀の単位表面積当りの色素吸着量が異なる
複数の成分からなるよう形成されるが、増感色素による
染着性を改良、あるいはセーフライト性の改良の為にハ
ロゲン化銀に吸着の弱い増感色素を使用すると、特性曲
線の足部の所でハロゲン化銀の単位表面積当りの色素吸
着量が低下し、十分な軟調特性が得られないが、カルシ
ウム濃度１０００ｐｐｍ以下のゼラチンを用いたハロゲ
ン化銀乳剤に該増感色素を吸着させる事により、一部の
乳剤に色素吸着が良くなり、軟調に調子再現巾の特性が
得られ、本発明の目的が達成することができた。
感されたハロゲン化銀乳剤は、調子再現巾を有するよう
にハロゲン化銀の単位表面積当りの色素吸着量が異なる
複数の成分からなるよう形成されるが、増感色素による
染着性を改良、あるいはセーフライト性の改良の為にハ
ロゲン化銀に吸着の弱い増感色素を使用すると、特性曲
線の足部の所でハロゲン化銀の単位表面積当りの色素吸
着量が低下し、十分な軟調特性が得られないが、カルシ
ウム濃度１０００ｐｐｍ以下のゼラチンを用いたハロゲ
ン化銀乳剤に該増感色素を吸着させる事により、一部の
乳剤に色素吸着が良くなり、軟調に調子再現巾の特性が
得られ、本発明の目的が達成することができた。
【００１２】本発明において用いられるゼラチンは動物
の皮や骨の主成分であるコラーゲンを熱水中で可溶化さ
せて製造するものであるが、石灰漬と称する長時間の前
処理を行ってコラーゲンを予め部分的に加水分解してい
る。牛骨の場合、その原料の１／２以上を占める無機分
のほとんどがリン酸カルシウムである。これを希塩酸に
より可溶性のリン酸二水素カルシウムにして溶出させる
と後に不溶性コラーゲンを主成分とするオセインが残
る。オセインは一部酸によって加水分解して損失となる
ので、塩酸処理は効率の良い条件で行なわれ、リン酸カ
ルシウムを除くために長時間処理すると必要なオセイン
の加水分解が進むので最適な所で処理が行われている。
この場合でも石灰処理後抽出されたゼラチンにはかなり
高い濃度のカルシウム、その他の無機塩が存在する。例
えばカルシウムに注目すれば、通常市販されている写真
用ゼラチンには３０００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍのカル
シウムが含まれている。
の皮や骨の主成分であるコラーゲンを熱水中で可溶化さ
せて製造するものであるが、石灰漬と称する長時間の前
処理を行ってコラーゲンを予め部分的に加水分解してい
る。牛骨の場合、その原料の１／２以上を占める無機分
のほとんどがリン酸カルシウムである。これを希塩酸に
より可溶性のリン酸二水素カルシウムにして溶出させる
と後に不溶性コラーゲンを主成分とするオセインが残
る。オセインは一部酸によって加水分解して損失となる
ので、塩酸処理は効率の良い条件で行なわれ、リン酸カ
ルシウムを除くために長時間処理すると必要なオセイン
の加水分解が進むので最適な所で処理が行われている。
この場合でも石灰処理後抽出されたゼラチンにはかなり
高い濃度のカルシウム、その他の無機塩が存在する。例
えばカルシウムに注目すれば、通常市販されている写真
用ゼラチンには３０００ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍのカル
シウムが含まれている。
【００１３】本発明に用いられるゼラチンはカルシウム
濃度１０００ｐｐｍ以下のゼラチンを用いる。好ましく
は５００ｐｐｍ以下のゼラチンがより良好な結果とな
る。これらのゼラチンは市販品として購入することも可
能であるし、また通常の３０００〜５０００ｐｐｍのカ
ルシウム濃度のゼラチンを脱塩処理する事によっても得
られる。同ゼラチンを用いて軟調特性を形成する場合、
軟調特性を有する色素増感部乳剤の形成方法にある。
濃度１０００ｐｐｍ以下のゼラチンを用いる。好ましく
は５００ｐｐｍ以下のゼラチンがより良好な結果とな
る。これらのゼラチンは市販品として購入することも可
能であるし、また通常の３０００〜５０００ｐｐｍのカ
ルシウム濃度のゼラチンを脱塩処理する事によっても得
られる。同ゼラチンを用いて軟調特性を形成する場合、
軟調特性を有する色素増感部乳剤の形成方法にある。
【００１４】本発明の増感色素での４８０〜５５０nmの
分光増感方法は、一成分色素増感方法でも複数の成分か
ら成る色素増感方法でもよいが、２成分以上で色素増感
する場合、分割したハロゲン化銀の色素増感方法は、各
々色素増感を施こし混合して作成してもよく、又順次ハ
ロゲン化銀乳剤と増感色素を添加しながら作成してもよ
い。又色素吸着効率を高めるために色素熟成を施すのが
よい。
分光増感方法は、一成分色素増感方法でも複数の成分か
ら成る色素増感方法でもよいが、２成分以上で色素増感
する場合、分割したハロゲン化銀の色素増感方法は、各
々色素増感を施こし混合して作成してもよく、又順次ハ
ロゲン化銀乳剤と増感色素を添加しながら作成してもよ
い。又色素吸着効率を高めるために色素熟成を施すのが
よい。
【００１５】本発明の色素を吸着させたハロゲン化銀乳
剤（Ａ）と４８０nmより短波長側に吸収極大を有するハ
ロゲン化銀乳剤（Ｂ）の混合比率は任意でよく、好まし
くは２：１から１：３である。更に必要に応じて増感す
る４８０nmより短波長側の分光増感剤の添加方法は、
（Ａ）及び（Ｂ）のいずれか一方、あるいは（Ａ）と
（Ｂ）を混合したのちいずれでもよい。当該軟調部を形
成する分光増感方法に使用する元のハロゲン化銀乳剤の
調製に使用するゼラチンは当該低カルシウムゼラチンが
好ましいが、ハロゲン化銀を形成、調整する過程で脱塩
の実施を行い、増感色素吸着を行う前にカルシウム含有
量が当該低カルシウムゼラチンのレベルにあれば、その
硬調特性を形成するハロゲン化銀乳剤中には多少はカル
シウム含有量が多くても良い。
剤（Ａ）と４８０nmより短波長側に吸収極大を有するハ
ロゲン化銀乳剤（Ｂ）の混合比率は任意でよく、好まし
くは２：１から１：３である。更に必要に応じて増感す
る４８０nmより短波長側の分光増感剤の添加方法は、
（Ａ）及び（Ｂ）のいずれか一方、あるいは（Ａ）と
（Ｂ）を混合したのちいずれでもよい。当該軟調部を形
成する分光増感方法に使用する元のハロゲン化銀乳剤の
調製に使用するゼラチンは当該低カルシウムゼラチンが
好ましいが、ハロゲン化銀を形成、調整する過程で脱塩
の実施を行い、増感色素吸着を行う前にカルシウム含有
量が当該低カルシウムゼラチンのレベルにあれば、その
硬調特性を形成するハロゲン化銀乳剤中には多少はカル
シウム含有量が多くても良い。
【００１６】分光増感すなわち色素吸着過程を実施する
に当り、当該低カルシウムゼラチンの使用量は、硝酸銀
に換算したハロゲン化銀１ｇ当り０．０５〜２．０ｇが
良く、好ましくは０．１〜１．０ｇである。本発明のゼ
ラチンを用いて２成分以上の分光増感を実施するに当
り、本発明以外の分光吸収の長い一部の増感色素を使用
しても有効であるが、その場合ユーザーの希望するセー
フライト安全性に欠け実用上問題となる。
に当り、当該低カルシウムゼラチンの使用量は、硝酸銀
に換算したハロゲン化銀１ｇ当り０．０５〜２．０ｇが
良く、好ましくは０．１〜１．０ｇである。本発明のゼ
ラチンを用いて２成分以上の分光増感を実施するに当
り、本発明以外の分光吸収の長い一部の増感色素を使用
しても有効であるが、その場合ユーザーの希望するセー
フライト安全性に欠け実用上問題となる。
【００１７】本発明に使用する４８０〜５５０nmの領域
における増感色素は、化２において、アルキル、スルホ
アルキル、カルボキシルアルキル、ヒドロキシアルキル
及びアシロキシアルキル基は特にアルキル基中に１〜６
炭素原子を有している。“アルル”の用語はＣ1 〜Ｃ4
アルキルカルボニルを表わすことが好ましい。ハロゲン
は塩素であることが好ましい。アルコキシ及びアルコキ
シカルボニルは特にアルコキシ部分中に１〜４炭素原子
を有することができる。陰イオンはたとえば塩素又は臭
素あるいは硫酸イオン又はメチル硫酸あるいはエチル硫
酸のようなアルキル硫酸イオンとすることができ、又は
それらは過塩素酸あるいはｐ−トルエンスルホン酸イオ
ンとすることができる。次に本発明で使用される増感色
素の代表的な例をあげるが、本発明はこれに限定される
ものではない。
における増感色素は、化２において、アルキル、スルホ
アルキル、カルボキシルアルキル、ヒドロキシアルキル
及びアシロキシアルキル基は特にアルキル基中に１〜６
炭素原子を有している。“アルル”の用語はＣ1 〜Ｃ4
アルキルカルボニルを表わすことが好ましい。ハロゲン
は塩素であることが好ましい。アルコキシ及びアルコキ
シカルボニルは特にアルコキシ部分中に１〜４炭素原子
を有することができる。陰イオンはたとえば塩素又は臭
素あるいは硫酸イオン又はメチル硫酸あるいはエチル硫
酸のようなアルキル硫酸イオンとすることができ、又は
それらは過塩素酸あるいはｐ−トルエンスルホン酸イオ
ンとすることができる。次に本発明で使用される増感色
素の代表的な例をあげるが、本発明はこれに限定される
ものではない。
【００１８】
【化３】
【００１９】
【化４】
【００２０】
【化５】
【００２１】
【化６】
【００２２】
【化７】
【００２３】
【化８】
【００２４】
【化９】
【００２５】
【化１０】
【００２６】
【化１１】
【００２７】
【化１２】
【００２８】
【化１３】
【００２９】
【化１４】
【００３０】
【化１５】
【００３１】
【化１６】
【００３２】
【化１７】
【００３３】
【化１８】
【００３４】本発明に用いられる増感色素は水や水に混
合可能（miscible）の有機溶剤、たとえばメタノール、
エタノール、メチルセロソルブなどに溶かした溶液とし
てハロゲン化銀乳剤に加えられ、吸着させた後、新たに
ハロゲン化銀乳剤を混合することができる。その他水に
不溶の溶剤に溶解し分散体の形で乳剤中に添加すること
も可能である。この場合の増感色素の添加量は、その種
類又は乳剤の種類によっても異なるが、通常はハロゲン
化銀１モル当り３〜５００mgの範囲で最適量を任意に選
択することができる。
合可能（miscible）の有機溶剤、たとえばメタノール、
エタノール、メチルセロソルブなどに溶かした溶液とし
てハロゲン化銀乳剤に加えられ、吸着させた後、新たに
ハロゲン化銀乳剤を混合することができる。その他水に
不溶の溶剤に溶解し分散体の形で乳剤中に添加すること
も可能である。この場合の増感色素の添加量は、その種
類又は乳剤の種類によっても異なるが、通常はハロゲン
化銀１モル当り３〜５００mgの範囲で最適量を任意に選
択することができる。
【００３５】本発明に用いられる写真材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃塩臭化銀及び塩化銀
のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は５モ
ル以下の沃化銀を含む沃塩臭化銀である。また使用され
るハロゲン化銀の粒径は任意であるが０．８μ以下が好
ましい。これ等のハロゲン化銀乳剤はアンモニア法、中
性法、酸性法等の公知の方法で調製することができる。
又結晶形成及び成長は従来よく知られているシングルジ
ェット法、マルチジェット法等で行うことが出来る。
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃塩臭化銀及び塩化銀
のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲン化銀は５モ
ル以下の沃化銀を含む沃塩臭化銀である。また使用され
るハロゲン化銀の粒径は任意であるが０．８μ以下が好
ましい。これ等のハロゲン化銀乳剤はアンモニア法、中
性法、酸性法等の公知の方法で調製することができる。
又結晶形成及び成長は従来よく知られているシングルジ
ェット法、マルチジェット法等で行うことが出来る。
【００３６】本発明による乳剤中には各種の添加剤を含
有することができる。たとえば、金化合物により化学増
感する際に他の化学増感剤（たとえば、チオ尿素、ハイ
ポなどの硫黄増感剤、金以外の貴金属増感剤、還元増感
剤）等も併用して用いることができる。更に化２で分光
増感されたハロゲン化銀の波長極大より短波長に増感す
る分光増感剤、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、現
像剤、現像促進剤、硬膜剤、硬膜促進剤、カプラー、脱
銀促進剤、色素抜改良剤、増白剤、増粘剤等を含有する
ことができる。
有することができる。たとえば、金化合物により化学増
感する際に他の化学増感剤（たとえば、チオ尿素、ハイ
ポなどの硫黄増感剤、金以外の貴金属増感剤、還元増感
剤）等も併用して用いることができる。更に化２で分光
増感されたハロゲン化銀の波長極大より短波長に増感す
る分光増感剤、安定剤、カブリ防止剤、界面活性剤、現
像剤、現像促進剤、硬膜剤、硬膜促進剤、カプラー、脱
銀促進剤、色素抜改良剤、増白剤、増粘剤等を含有する
ことができる。
【００３７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の保
護コロイドとしてはゼラチン、変性ゼラチン、アルブミ
ン、寒天、アラビアゴム、アルギンン酸等の天然物、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アマイドとアクリル酸とビニルイミダゾールの共重合物
等の水溶性合成樹脂が挙げられる。
護コロイドとしてはゼラチン、変性ゼラチン、アルブミ
ン、寒天、アラビアゴム、アルギンン酸等の天然物、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリル
アマイドとアクリル酸とビニルイミダゾールの共重合物
等の水溶性合成樹脂が挙げられる。
【００３８】本発明の乳剤は適当な支持体、例えばガラ
ス、酢酸セルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、紙、バライタ塗覆紙、ポリオレフィン
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）被覆紙の
如きものの上に塗布される。これらの支持体は、公知の
方法でコロナ処理されてもよく、又必要に応じて公知の
方法で下引加工されても良い。
ス、酢酸セルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、紙、バライタ塗覆紙、ポリオレフィン
（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）被覆紙の
如きものの上に塗布される。これらの支持体は、公知の
方法でコロナ処理されてもよく、又必要に応じて公知の
方法で下引加工されても良い。
【００３９】本発明によるハロゲン化銀写真乳剤は必要
に応じて保護層、中間層、紫外線吸収層、下塗層あるい
は他のハロゲン化銀乳剤とともに塗設される。本発明に
よるハロゲン化銀乳剤を用いて作られた感光材料は露光
後通常用いられる公知の方法により現像処理することが
できる。黒白現像液は、通常の写真に用いられるヒドロ
キシベンゼン類、アミノフェノール類、アミノベンゼン
類等の現像主薬を含むアルカリ溶液であり、その他アル
カリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、重亜硫酸塩、臭化物及
び沃化物等を含むことができる。
に応じて保護層、中間層、紫外線吸収層、下塗層あるい
は他のハロゲン化銀乳剤とともに塗設される。本発明に
よるハロゲン化銀乳剤を用いて作られた感光材料は露光
後通常用いられる公知の方法により現像処理することが
できる。黒白現像液は、通常の写真に用いられるヒドロ
キシベンゼン類、アミノフェノール類、アミノベンゼン
類等の現像主薬を含むアルカリ溶液であり、その他アル
カリ金属塩の亜硫酸塩、炭酸塩、重亜硫酸塩、臭化物及
び沃化物等を含むことができる。
【００４０】本発明の感光材料は多成分の色素増感によ
りフィルター特性の調子再現性が良く特に軟調部特性が
優れている点にある。以下に実施例によって、本発明を
更に具体的に説明するが、本発明は勿論これに限定され
るものでない。
りフィルター特性の調子再現性が良く特に軟調部特性が
優れている点にある。以下に実施例によって、本発明を
更に具体的に説明するが、本発明は勿論これに限定され
るものでない。
【００４１】
実施例１ 化学増感された沃塩臭化銀乳剤（沃化銀０．４モル％、
臭化銀６０モル％、平均粒子サイズ０．３５μ）に、本
発明の増感色素化１４を使用し、本発明であるカルシウ
ム含有量２００ｐｐｍ、７００ｐｐｍ及び比較であるカ
ルシウム含有量３５００ｐｐｍのゼラチン、色素増感時
に使用するゼラチン量をＡｇＮＯ3 １０ｇ当り０．１ｇ
及び３ｇとして表１に示す通りに多成分色素増感を実
施。
臭化銀６０モル％、平均粒子サイズ０．３５μ）に、本
発明の増感色素化１４を使用し、本発明であるカルシウ
ム含有量２００ｐｐｍ、７００ｐｐｍ及び比較であるカ
ルシウム含有量３５００ｐｐｍのゼラチン、色素増感時
に使用するゼラチン量をＡｇＮＯ3 １０ｇ当り０．１ｇ
及び３ｇとして表１に示す通りに多成分色素増感を実
施。
【００４２】多成分色増感乳剤は、色素増感する前に銀
１０ｇを２：４：４に分割し、同様に増感色素１０mgを
１．５：４：４．５に分割し、分割乳剤２割の中に分割
した増感色素１．５割を加え、５０℃２０分間放置し、
引き続き分割乳剤４割を加え、５０℃になった時点で分
割した増感色素４割を加え２０分間放置し、最後の分割
乳剤４割加え、５０℃になった時点で残りの増感色素
４．５割加え２０分間放置した。４０℃に温度を下げ色
素増感していない同乳剤を銀に対し相当量混合した。更
に両方に安定剤、硬膜剤、界面活性剤を添加し、写真用
ポリエチレンラミネート紙上に銀として１．７ｇ／ｍ2
になるように塗布した。
１０ｇを２：４：４に分割し、同様に増感色素１０mgを
１．５：４：４．５に分割し、分割乳剤２割の中に分割
した増感色素１．５割を加え、５０℃２０分間放置し、
引き続き分割乳剤４割を加え、５０℃になった時点で分
割した増感色素４割を加え２０分間放置し、最後の分割
乳剤４割加え、５０℃になった時点で残りの増感色素
４．５割加え２０分間放置した。４０℃に温度を下げ色
素増感していない同乳剤を銀に対し相当量混合した。更
に両方に安定剤、硬膜剤、界面活性剤を添加し、写真用
ポリエチレンラミネート紙上に銀として１．７ｇ／ｍ2
になるように塗布した。
【００４３】これらの試料をＫｏｄａｋ ＰＯＬＹＣＯ
ＮＴＲＡＳＴ ＦＩＬＴＥＲＳと濃度差０．１５のウエ
ッジを通して露光した後、印画紙用現像剤、ゲッコール
（三菱製紙製）を用いて２０℃９０秒の現像を行ない、
感度＝Ｓ（相対値）、有効露光域（ＬＥＲ）、ガンマγ
を測定し、得られた結果を表１に示す。尚感度は軟調低
濃度部の特性を見るために、濃度０．３５での感度（相
対感度）を見る。
ＮＴＲＡＳＴ ＦＩＬＴＥＲＳと濃度差０．１５のウエ
ッジを通して露光した後、印画紙用現像剤、ゲッコール
（三菱製紙製）を用いて２０℃９０秒の現像を行ない、
感度＝Ｓ（相対値）、有効露光域（ＬＥＲ）、ガンマγ
を測定し、得られた結果を表１に示す。尚感度は軟調低
濃度部の特性を見るために、濃度０．３５での感度（相
対感度）を見る。
【００４４】
【表１】
【００４５】上記表１の結果から明らかなようにゼラチ
ン中のカルシウム含有量が少ないNo２、No４は軟調特性
を示し低濃度部の感度が高くなっており、しかも硬調特
性側は硬く、調子再現巾が広いことが分かる。それにひ
きかえゼラチンのカルシウム含有量の多いNo６、同ゼラ
チンの少ないNo１、No３及びNo５は軟調化が十分に達し
ていないことが判る。
ン中のカルシウム含有量が少ないNo２、No４は軟調特性
を示し低濃度部の感度が高くなっており、しかも硬調特
性側は硬く、調子再現巾が広いことが分かる。それにひ
きかえゼラチンのカルシウム含有量の多いNo６、同ゼラ
チンの少ないNo１、No３及びNo５は軟調化が十分に達し
ていないことが判る。
【００４６】 実施例２ 実施例１と同様に増感色素化１４を使用し、更に元の硬
調乳剤を調製時にゼラチンのカルシウム含有量３５００
ｐｐｍを使用系Ａと同乳剤を調整後脱塩処理をした系Ｂ
と同乳剤調製をカルシウム２００ｐｐｍのゼラチンで調
製した系Ｃについて、色素吸着時に使用するゼラチンの
カルシウム濃度２００ｐｐｍ、３５００ｐｐｍと更にゼ
ラチンの使用量をＡｇＮＯ3 １０ｇ当り０．１ｇ、３．
０ｇを表２に示す通りに実施例１と同様の方法で多成分
色素増感を実施した。得られたサンプルを実施例１と同
様な方法で写真特性を求めた。結果を表２に示す。
調乳剤を調製時にゼラチンのカルシウム含有量３５００
ｐｐｍを使用系Ａと同乳剤を調整後脱塩処理をした系Ｂ
と同乳剤調製をカルシウム２００ｐｐｍのゼラチンで調
製した系Ｃについて、色素吸着時に使用するゼラチンの
カルシウム濃度２００ｐｐｍ、３５００ｐｐｍと更にゼ
ラチンの使用量をＡｇＮＯ3 １０ｇ当り０．１ｇ、３．
０ｇを表２に示す通りに実施例１と同様の方法で多成分
色素増感を実施した。得られたサンプルを実施例１と同
様な方法で写真特性を求めた。結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
【００４８】上記表２の結果から明らかな様に、色素吸
着時に使用のゼラチン及び元の乳剤剤中に使用するゼラ
チン中のカルシウム含有量の多いものについては軟調化
レベルが低いのに対し、ゼラチン中のカルシウムが少な
いNo16、20については軟調化が大きく、調子再現巾の広
い特性が得られる。
着時に使用のゼラチン及び元の乳剤剤中に使用するゼラ
チン中のカルシウム含有量の多いものについては軟調化
レベルが低いのに対し、ゼラチン中のカルシウムが少な
いNo16、20については軟調化が大きく、調子再現巾の広
い特性が得られる。
【００４９】 実施例３ 実施例１と同様に増感色素化１４と更に少し長波長にピ
ークを持つ色素で、色素吸着が安定な下記に示す化１９
を使用して、実施例１と同様カルシウム含有量２００ｐ
ｐｍ、７００ｐｐｍ、３５００ｐｐｍのゼラチンを使
用。更に使用量をＡｇＮＯ3 １０ｇ当り０．１ｇ、３．
０ｇについて表３に示す通りに多成分色素増感を実施。
得られたサンプルを実施例１と同様な方法で写真特性を
求めた。結果を表３に示す。
ークを持つ色素で、色素吸着が安定な下記に示す化１９
を使用して、実施例１と同様カルシウム含有量２００ｐ
ｐｍ、７００ｐｐｍ、３５００ｐｐｍのゼラチンを使
用。更に使用量をＡｇＮＯ3 １０ｇ当り０．１ｇ、３．
０ｇについて表３に示す通りに多成分色素増感を実施。
得られたサンプルを実施例１と同様な方法で写真特性を
求めた。結果を表３に示す。
【００５０】更に同サンプルをこれらの試料を１５ｗ電
球入のＩＬＦＯＲＤ９０２フィルターセーフライトボッ
クス下１ｍに置き３０´セーフライトにさらし、現像し
てカブリ濃度を得た。同時に比較通常処理して白度を眼
視判定する。又色素の極大吸収のピークは分光特性から
得た結果を表４に示す。
球入のＩＬＦＯＲＤ９０２フィルターセーフライトボッ
クス下１ｍに置き３０´セーフライトにさらし、現像し
てカブリ濃度を得た。同時に比較通常処理して白度を眼
視判定する。又色素の極大吸収のピークは分光特性から
得た結果を表４に示す。
【００５１】
【化１９】
【００５２】
【表３】
【００５３】上記表３の結果から明らかな様に、比較色
素においてもカルシウム含有量の少いゼラチンを使用し
た系が軟調巾が広くなることが判る。比較色素は分光増
感巾が長波長に広くなっているため、軟調化率は高くな
る。
素においてもカルシウム含有量の少いゼラチンを使用し
た系が軟調巾が広くなることが判る。比較色素は分光増
感巾が長波長に広くなっているため、軟調化率は高くな
る。
【００５４】
【表４】
【００５５】上記表４から判るように、対象形のシアニ
ン色素は極大吸収の波長域が長波長側にあるために、Ｉ
ＬＦＯＲＤ９０２セーフライト用フィルターではカブリ
が増大する。又色素吸着性が良いために染着性が強く、
白地の色素抜けが劣る。一方本発明品はセーフライト性
も良く、色素抜けも数段改良されていることが判る。
ン色素は極大吸収の波長域が長波長側にあるために、Ｉ
ＬＦＯＲＤ９０２セーフライト用フィルターではカブリ
が増大する。又色素吸着性が良いために染着性が強く、
白地の色素抜けが劣る。一方本発明品はセーフライト性
も良く、色素抜けも数段改良されていることが判る。
【００５６】
【発明の効果】多成分の色素増感によりフィルター特性
の調子再現性が良く、特に軟調部特性が優れ、白地、セ
ーフライト性が良い多階調印画紙が得られる。
の調子再現性が良く、特に軟調部特性が優れ、白地、セ
ーフライト性が良い多階調印画紙が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−6550（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−167745（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−131248（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−142442（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−324441（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−6251（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) G03C 1/015 G03C 1/047 G03C 1/18
Claims (1)
- 【請求項１】 下記化１で表わされる増感色素によって
分光増感された４８０〜５５０nmに吸収極大を有するハ
ロゲン化銀乳剤と、４８０nmよりも短波長側に吸収極大
を有するハロゲン化銀乳剤とを少なくとも含有する、二
つ以上の異なる吸収極大を有する感光性ハロゲン化銀乳
剤の混合物から成るハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲ
ン化銀写真材料において、該乳剤層がカルシウム濃度１
０００ｐｐｍ以下であるゼラチンを用いて調整したこと
を特徴とするハロゲン化銀写真材料。 【化１】 ［式中、Ｒ1 は水素、ハロゲン、アルキル又はアルコキ
シを表わし、Ｒ2 はアルキル、スルホアルキル又はカル
ボキシアルキルを表わし、Ｒ3 はアルキル、ヒドロキシ
アルキル又はアシロキシアルキルを表わし、Ｒ4 はアル
キル、スルホアルキル又はカルボキシアルキルを表わ
し、Ｒ5 はハロゲン、シアノ、アミノカルボニル、トリ
フルオロメチル、アルコキシカルボニル又はモノホリノ
スルホオニルを表わし、Ｒ6 は水素又はＲ5 を表わし、
Ｘ- はアニオンを表わし且つｎは０又は１を表わし、Ｒ
1 、Ｒ5 及びＲ6 によって表わす基の中の少なくとも一
つはハロゲンであり、且つＲ2 又はＲ4 によって表わす
基の一つがスルホアルキル又はカルボキシアルキルであ
る場合にはｎは０を表わし且つＲ2 及びＲ4 によって表
わす基のどちらもスルホアルキル又はカルボキシアルキ
ルではない場合はｎは１を表わす］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11675291A JP2925353B2 (ja) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | ハロゲン化銀写真材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11675291A JP2925353B2 (ja) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | ハロゲン化銀写真材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04321026A JPH04321026A (ja) | 1992-11-11 |
| JP2925353B2 true JP2925353B2 (ja) | 1999-07-28 |
Family
ID=14694884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11675291A Expired - Fee Related JP2925353B2 (ja) | 1991-04-19 | 1991-04-19 | ハロゲン化銀写真材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2925353B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07325361A (ja) * | 1994-06-02 | 1995-12-12 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1991
- 1991-04-19 JP JP11675291A patent/JP2925353B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04321026A (ja) | 1992-11-11 |
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