JP2907996B2

JP2907996B2 - 釣り糸

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Publication number: JP2907996B2
Application number: JP2293640A
Authority: JP
Inventors: 法正篠田; 政三大田黒; 健次森田
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1989-11-08
Filing date: 1990-11-01
Publication date: 1999-06-21
Anticipated expiration: 2014-06-21
Also published as: CA2029217A1; EP0427496A3; EP0427496A2; JPH04108331A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、加水分解性を有する釣り糸に関する。より
詳細には、海、河川、湖沼等に放棄されても加水分解し
て自然に消滅する釣り糸に関する。

〔従来の技術〕

従来、釣り糸としては、古くは天蚕糸、絹渋糸、麻等
の天然繊維が使用され、今日では、ナイロン６等のポリ
アミド系、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステ
ル系の合成繊維が使用されている。また、釣り針として
は主に鋼鉄等の金属製のものが用いられている。

このような釣り糸や釣り針には、高強度、高耐久性が
要求され、主として、これらの性能を有するものの開発
が行われてきた（例えば、特開昭63-227812号公報に開
示されるポリアミドフィラメント、特開昭63-317032号
公報に開示される芳香族ポリエステルフィラメント
等）。したがって、これらの釣り糸および釣り針は、い
ずれも、水中でも永久的または長期にわたりその高い強
度を維持するもので、全く乃至はほとんど分解しない非
加水分解性重合体や金属等の素材が使用されてきた。

しかしながら、近年、海、河川、湖沼等に投棄または
放棄された釣り具の自然環境の阻害や鳥類や水生動物へ
の損傷等の自然界への悪影響が問題視されてきた。例え
ば、岩や杭にひっかかった等の何らかの理由により海中
や河川、湖沼等に放置または投棄された釣り糸およびそ
れに付いた釣り針が、船舶のスクリューに巻きついて航
行に支障をきたしたり、鳥類や水生動物等に絡みついて
生体系に少なからず影響を与えたりしていることが知ら
れるようになり、釣り人口の増加に伴って社会的に大き
な問題となりつつある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の課題は、かかる問題を解決し、使用時には十
分な引張強度を保持し、水中に放置または投棄されたま
までは、加水分解して次第に強度を低下し、最終的には
分解消滅、あるいはバラバラに散逸する性質を有する釣
り糸を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題の解決のため種々検討を重ね
た結果、ポリマーの分子構造が、少なくともグリコール
酸単位および／または乳酸単位をもつ繰り返し構造単位
を有する加水分解性ポリエステルを素材とする釣り糸
は、所定期間内は使用に堪え得る十分な引っ張り強度や
曲げ強度を保持し、水中に放置または投棄されると、そ
の後に加水分解を受けて次第に強度を低下し、最終的に
は分解消滅、あるいはバラバラに散逸することを見出
し、本発明に到達した。

すなわち、本発明はポリマー分子構造中に少なくとも
グリコール酸単位および／または乳酸単位を持つ繰り返
し構造単位を有する加水分解性ポリエステルの繊維、ま
たは該加水分解性ポリエステル繊維の撚りおよび／また
は編み組みよりなる繊維からなり、かつ、それらの繊維
の表面が該加水分解性ポリエステルより加水分解性が低
い分解性重合体でコーティングされていることを特徴と
する釣り糸に関するものである。

本発明における加水分解性ポリエステルは、分子構造
中に少なくともグリコール酸単位および／または乳酸単
位をもつ繰り返し構造単位を有するものである。

例えば、ポリグリコール酸、ポリ乳酸、グリコール酸
と乳酸との共重合体、およびグリコール酸および／また
は乳酸とヒドロキシカプロン酸との共重合体から成る群
から選ばれる少なくとも一種の重合体が挙げられる。こ
れらの内で釣り糸の素材として好ましく用いられるの
は、ポリグリコール酸、グリコール酸と乳酸との共重合
体、グリコール酸とヒドロキシカプロン酸との共重合体
および乳酸とヒドロキシカプロン酸との共重合体であ
る。グリコール酸と乳酸との共重合体の内で最も好まし
く用いられるのは、ポリマー分子構造中にグリコール酸
単位を80モル％以上含有する共重合体である。

これらの重合体は繊維状への成形が容易であり、特に
高分子量である場合、引張強度や曲げ強度が高いため、
釣り糸には好適に用いることができる。

そして、これらの重合体は分子構造中のグリコール酸
単位または乳酸単位部分において加水分解を受けやすい
ため、海中または河川中の環境下で加水分解を受け次第
に強度を失い、最終的には分解消滅する。また、分解生
成物であるグリコール酸や乳酸等は無毒であり、種々の
生物の代謝経路に入ると極めて安全に炭酸ガスと水とに
分解されることが知られている。したがって、これらの
重合体を釣り糸に適用した場合、環境に何ら悪影響を与
えることがない。

本発明における釣り糸は、素材であるポリグリコール
酸またはグリコール酸−乳酸共重合体等の加水分解性ポ
リエステルの繊維の表面が該ポリエステルより加水分解
性が低い分解性重合体でコーティングされていることに
特徴を有する。

ポリマー分子構造中に、少なくともグリコール酸単位
および／または乳酸単位を持つ繰り返し構造単位を有す
る加水分解性ポリエステルの内で分子量を高くし、引張
り強度等の機械的特性の優れた重合体が得やすい重合体
は、前記加水分解性ポリエステルがポリグリコール酸、
グリコール酸−乳酸共重合体またはグリコール酸および
／または乳酸とヒドロキシカプロン酸との共重合体であ
り、特に高強度を有する繊維が得られるのは、ポリマー
分子構造中にグリコール酸単位を80モル％以上含有する
グリコール酸−乳酸共重合体、またはポリグリコール酸
である。

しかし、これらの重合体はポリ乳酸、グリコール酸単
位の含有量が80モル％未満のグリコール酸−乳酸共重合
体等に比べ、加水分解速度が速いため、釣り糸用素材と
して用いた場合、機械的強度の低下が急激で、釣り糸の
寿命が短い欠点を有する。

この欠点をなくすため、これらの重合体より加水分解
速度が遅い分解性重合体、例えば、ポリ乳酸、ポリラク
トン、ポリヒドロキシプチレート、ポリヒドロキシバリ
レートおよび／またはそれらの重合体で当該ポリマーよ
りなる繊維の表面をコーティングする。この処理により
釣り糸本体の素材より加水分解速度を遅くすることが可
能となり、強度が高く、且つ、加水分解速度が遅い釣り
糸を得ることができる。

本発明の釣り糸に適用される素材である加水分解性ポ
リエステルは、その繊維または成形物にして、それぞれ
の用途に応じる強度を有することが必要である。

釣り糸とした場合には、その引張強度が100Kg/mm²以
上であることが好ましく、また釣り糸の破断伸び（伸
度）は20％以下のものが好ましい。上記の重合体は、い
ずれも分子量を高めることにより、また共重合体ではモ
ノマーの使用割合を選択することにより、前記強度およ
び伸度を有するものを得ることができる。

釣り糸の破断伸び（伸度）が、20％以下であると、魚
が掛かったことを示す魚信が敏感に伝わり易く、また釣
り上げ時の操作性が良い等の点で好ましい。

前記の特性を満足できる加水分解性ポリエステルを得
るには、特に好ましくは次のとおりである。

ポリグリコール酸の場合；その溶液粘度η（フェノー
ル／トリクロロフェノール＝10/7混合溶媒中、30℃）が
0.8以上1.5以下のものが好ましく用いられる。機械的強
度の点では溶液粘度ηの上限に特に制限はないが、加工
性の点で1.5以下が好ましい。

グリコール酸−乳酸共重合体の場合；重合体中の乳酸
単位は20モル％以下であるかまたは80モル％以上である
ことが好ましい。乳酸単位が20モル％を越え、80モル％
未満であると釣り糸に要求される強度を得ることが困難
である。

また、この共重合体の場合、重合体中の乳酸単位はＬ
−体であってもＤ−体であっても良く、どちらか一方の
みから構成されている必要は必ずしもなく、Ｌ−体単位
とＤ−体単位とが任意の割合で混在していても良い。ま
た、溶液粘度η（フェノール／トリクロロフェノール＝
10/7混合溶媒中、30℃）については、0.8以上2.0以下の
ものが好ましい。加工性の点で2.0以下のものが好まし
い。

ポリ乳酸の場合；合成の容易さと成形物の強度の点か
らはＬ体単位のみからなるポリ−Ｌ−乳酸が好ましい。
その分子量は10万以上150万以下、あるいは、溶液粘度
（クロロホルム溶媒、25℃）が2.5以上18以下のものが
好ましい。

また、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とのブレンド
物からなる加水分解性ポリエステルを使用することもで
きる。このブレンド物を使用するものは機械的強度に優
れている。

これらのポリグリコール酸、ポリ乳酸またはグリコー
ル酸−乳酸共重合体は、グリコール酸および／または乳
酸の脱水重縮合によっても合成できるが、高分子量の重
合体は、好ましくはグリコール酸や乳酸の無水環状二量
体であるグリコリドやラクチドの開環重合によって合成
される。グリコリドやラクチドの開環重合は公知の方法
に従うことができ、例えば、特公昭43-5192号公報、特
公昭49-36597号公報等に開示される製造方法が適用でき
る。

グリコール酸および／または乳酸とヒドロキシカプロ
ン酸との共重合体は、例えば特開昭59-82865号公報等に
開示されているように、グリコリドとε−カプロラクト
ンとの混合物をオクタン酸第一スズを触媒として、195
℃で重合することにより得られる。

この他、本発明にかかわる分子構造中に繰り返し単位
として少なくともグリコール酸単位および／または乳酸
単位をもつ加水分解性ポリエステルは、例えば、グリコ
リドやラクチドにβ−プロピオラクトン、δ−バレロラ
クトン、オクタノラクトン等の他のラクトンを共重合さ
せたり、両末端に水酸基をもつポリエチレングリコール
等の高分子開始剤の存在下でグリコリドまたはラクチド
を重合または共重合させ合成することができる。

いずれの場合も、成形物の強度または加水分解性の点
でこれらの共重合体中に占めるグリコール酸単位および
／または乳酸単位の割合は20重量パーセント以上が好ま
しい。

また、成形物の強度または加工性の点で溶液粘度（フ
ェノール／トリクロロフェノール混合溶媒、30℃）は、
0.8以上3.0以下のものが好ましい。

本発明の釣り糸は、上記の加水分解性ポリエステルを
素材として繊維とし、更に該繊維の表面を該ポリエステ
ルより加水分解性が低い分解性重合体でコーティングす
ることにより作られる。

通常、加水分解性ポリエステルを紡糸して得られる繊
維を、単独で構成さても、また、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリアミド等の非加水分解性重合体を紡糸して
得られる繊維を混合して構成されてもよい。また、加水
分解性ポリエステルは１種または２種以上を混合して紡
糸しても、また単独で紡糸したものを２種以上使用して
もよい。

更に、非加水分解性重合体の繊維と混合する場合、混
合物中に占める加水分解性ポリエステルの割合は50重量
％以上であることが好ましい。50重量％未満では加水分
解性が低下するため好ましくない。しかし、使用割合は
とくに限定されるものではなく用途に応じて決定でき
る。

本発明の釣り糸を作成するに際して、加水分解性ポリ
エステルは、これらの重合体を粉末のまま紡糸用試料と
してもよいし、一度押出機によりペレット状に造粒して
用いることもできる。溶融紡糸装置には特別のものは必
要とせず、加熱制御機構を備えたシリンダー、スクリュ
ー等の溶融部、紡糸口金を含む紡糸頭部等を備えていれ
ば機種に制限なく用いることができる。

紡糸に適した温度は、重合体の種類、分子量等による
が、一般的には150〜400℃の温度範囲である。150℃未
満では溶融粘度が高く性状のよい糸が得られない。400
℃を越えると分解が起こることがあり好ましくない。

紡糸に用いる口金としては、一般に用いられているも
のが使用できる。例えば、孔径0.3mm以下のものが好ま
しい。

本発明の釣り糸は、得られた繊維をそのまま未延伸で
使用しても、また延伸、熱処理またはこれらを組み合わ
せた処理を施した後使用して作成しても良い。このよう
にして得られた繊維は、高強度、高弾性率、低伸度、低
吸水性である。

本発明の釣り糸の形態は、モノフィラメント状であっ
ても、マルチフィラメントの撚りおよび／または編組み
状であってもよい。

更に、上記加水分解性ポリエステルの繊維と共に、非
加水分解性繊維をあわせて撚りや編組みを行うことがで
きる。

使用する非加水分解性繊維は、従来通常の釣り糸用と
して用いられてきた、海水や淡水中では加水分解が全く
起こらないか、または、極めて加水分解が遅い材料から
なる繊維であり、例えば、絹糸等の天然繊維、ポリエチ
レンテレフタレート等の芳香族ポリエステル繊維、ナイ
ロン６等のポリアミド繊維等が挙げられる。

この釣り糸は、混在する非加水分解性繊維により釣り
糸全体の強度を補強されており、水中に放置または投棄
された後は加水分解性ポリエステルが次第に分解消滅す
るため、釣り糸全体の構造がくずれ、細い非加水分解性
繊維がバラバラに散逸する。バラバラになった非加水分
解性繊維の一本一本は細いため、強度は低く、問題を起
こしにくい。

本発明における釣り糸は、上記のようにして得た繊維
の表面を繊維素材の加水分解性ポリエステルより加水分
解性が低い分解性重合体でコーティングされる。

コーティング材として用いられる重合体は、例えば、
ポリ乳酸、ポラクトン、ポリヒドロキシブチレート、ポ
リヒドロキシバリレートおよび／またはそれらの共重合
体である。

これらのコーティングに使用される重合体の分子量は
特に制限されないが、繊維素材と同種の重合体をコーテ
ィングする場合は、繊維素材より分子量の高い重合体を
使用する。すなわち、繊維素材より分解性か遅い重合体
であればよい。

コーティング量は素材性能100重量部に対し0.1〜20重
量部である。0.1重量部未満ではコーティングによる分
解速度の調節、すなわち、釣り糸の加水分解速度を遅く
する効果が小さいので好ましくない。また、20重量部を
越えると、コーティング材が剥離すること、または、釣
り糸の強度が低下することもあり好ましくない。

コーティングする方法としては、従来公知の方法が適
用できる。例えば、該ポリマーをクロロホルム、ジオキ
サン、トルエンまたはキシレン等の有機溶媒に溶解し、
１〜10重量％の溶液として、繊維の表面に吹きつけもよ
いし、また、該溶液中に該繊維を入れる等した後、室温
〜100℃程度の温度で乾燥すればよい、また該重合体を
融点以上の温度に加熱し、溶融状としてコーティングし
てもよい。

本発明における最も好ましい実施態様の一つとして
は、ポリグリコール酸繊維、または20モル％以下のＬ−
乳酸単位（80モル％以上のグリコール酸単位）をもつグ
リコール酸−乳酸共重合体繊維に、ポリ乳酸をコーティ
ングしたそれらのマルチフィラメントの編組みからなる
釣り糸が挙げられる。

この釣り糸は、ポリグリコール酸または20モル％以下
のＬ−乳酸単位をもつグリコール酸−乳酸共重合体に由
来する好ましい加水分解性と高い強度をもち、これらの
繊維にコーティングされたポリ乳酸に由来する比較的遅
い加水分解が、釣り糸の高強度化と使用可能時間の延長
を実現し、水中に放置または投棄後は速やかに分解消滅
することが期待できるものである。

本発明に係わる釣り糸の表面に金属のコーティングま
たは蒸着を行うこともできる。

〔発明の効果〕

本発明の釣り糸は、使用時には適度の引張強度または
曲げ強度をもち、海中や河川中に放置または投棄後には
次第に加水分解されて強度を低下させ、最終的には消滅
もしくは散逸してしまう。そのため、海、河川や湖沼中
に放置または投棄されても、船舶や鳥類および水生動物
に何ら悪影響を与えることがなく、環境保護に貢献する
ところが大である。

〔実施例〕

次に本発明の実施例を示してさらに具体的に説明す
る。

なお、実施例中の物性値その他は以下の方法により測
定した。

溶液粘度重合生成物がクロロホルムに溶解する場合は、0.5g/d
lの溶液を調製し、ウベローデ粘度計を用いて25±0.05
℃で測定した。

重合生成物がクロロホルムに溶解しない場合には、フ
ェノール（10重量部）とトリクロロフェノール（７重量
部）の混合溶液に溶解し（濃度0.5g/dl）、ウベローデ
粘度計を用いて30±0.05℃で測定した。

次式により溶液粘度ηを算出した。

η＝log_e（Ｔ₁/T₀）/C Ｔ₀＝ブランク測定時間Ｔ₁＝測定時間Ｃ＝溶液濃度（0.5）共重合体組成共重合体はヘキサフルオロイソプロパノール（HFlP）
に溶解後、重水素化クロロホルム、およびテトラメチル
シランを添加して、¹Ｈ−NMRスペクトルを測定した。グ
リコール酸単位のメチレン水素と、乳酸単位のメチル水
素またはヒドロキシカプロン酸単位のメチレン水素との
ピーク強度比により両者のモル比を算出した。

残存モノマー量重合体をHFlPに溶解し、FIDガスクロマトグラフィー
（カラム：シリコンOV_-210;2m×3mmφ、カラム温度:140
℃）により測定した。

引張強度試験通常の引張試験機を用いて、試料長10cm、太さ2.5デ
ニルのフィラメントをクロスヘッドスピード100m/分で
破断強度および伸びを測定した。

加水分解性ポリエステルの製造例製造例１（ポリグリコール酸の合成）グリコリド2kgを肉厚のステンレス容器に挿入し、オ
クタン酸第一スズ0.06gのトルエン溶液10mlと、ラウリ
ルアルコール5.4gとを容器中へ添加し、真空で２時間脱
気した後、窒素ガスで置換した。

この混合物を窒素雰囲気下で攪拌しながら230〜235℃
で２時間加熱した。その後温度をそのまま保ちながら、
排気管およびガラス製受器を介して真空ポンプにより徐
々に脱気し、反応容器内を最終的に3mmHgまで減圧にし
た。脱気開始から１時間後、モノマーや低分子量揮発物
の留出がなくなったので、容器内を窒素置換し、容器下
部から重合体を紐状に抜出してペレット化した。

得られたポリグリコール酸は、着色がほとんどなく、
ηは1.00であった。また残存モノマー量は0.8％であっ
た。

製造例２（グリコール酸−乳酸共重合体の合成）グリコリド2580g（22.2モル）およびＬ−ラクチド420
g（2.9モル）を、肉厚のステンレス容器に挿入し、オク
タン酸第一スズ0.18gのトルエン溶液10mlと、ラウリル
アルコール9.0gとを容器中へ添加し、真空で２時間脱気
した後、窒素ガスで置換した。

この混合物を窒素雰囲気下で攪拌しつつ220℃で２時
間加熱した。温度をそのまま保ちながら、排気管および
ガラス製受器を介して真空ポンプにより徐々に脱気し反
応容器内を3mmHgまで減圧にした。脱気開始から１時間
後、モノマーや低分子量揮発物の留出がなくなったの
で、容器内を窒素置換し、容器下部からポリマーを紐状
に抜出してペレット化した。

得られた重合体は、透明でほとんど着色がなく、ηは
0.99であった。また、共重合体中のグリコール酸単位と
乳酸単位のモル比は89/11であり、残存グリコリド量お
よび残存ラクチド量はそれぞれ0.6％および0.3％であっ
た。

製造例３（ポリ乳酸の合成）Ｌ−ラクチド216g（1.5モル）およびオクタン酸第一
スズ0.01重量％を、攪拌機を備えた肉厚の円筒型ステン
レス製重合容器へ装入し、真空で２時間脱気した後窒素
ガスで置換した。

この混合物を窒素雰囲気下でオイルバスを用いて120
℃で５日間加熱した。反応終了後固化した反応生成物を
クロロホルムに溶解し、そこへ大量のメタノールを投入
した。沈澱した白色固体を回収して乾燥した。

得られた重合体のηは5.5であり、粘度式から算出し
た分子量は約30万であった。

粘度式:Mv＝［（η/5.45）×10000］¹/0.73 製造例４（グリコール酸−ヒドロキシカプロン酸共重合
体の合成）グリコリド3248g（28モル）およびε−カプロラクト
ン456g（４モル）を、肉厚のステンレス容器に挿入し、
オクタン酸第一スズ0.18gのトルエン溶液10mlと、ラウ
リルアルコール18gとを容器中へ添加し、真空で２時間
脱気した後、窒素ガスで置換した。参考例２と同様に重
合を行い、共重合体を得た。

得られた重合体は、透明でほとんど着色がなく、ηは
1.28であった。また、共重合体中のグリコール酸単位と
ヒドロキシカプロン酸単位のモル比は90/10であり、残
存グリコリド量および残存ε−カプロラクトン量はそれ
ぞれ0.5％および0.9％であった。

実施例１製造例１で得られたポリグリコール酸を、通常の溶融
押出機を用い、押出圧力100kg/cm²、温度245℃で溶融紡
糸した。その後120℃で４倍延伸した結果、引張強度125
kg/mm²、破断伸び10％の、釣り糸として良好な2.5デニ
ールのモノフィラメントを得た。

得られたモノフィラメントを、20℃の海水中に浸漬し
てその引張強度変化を調べた。第１図にその結果を示し
た。

更に、得られた2.5デニールのポリグリコール酸のモ
ノフィラメントにシリコーン系の油剤を付けた後、1cm
当たり１回の撚りになるように６本を撚り上げ、マルチ
フィラメントとした。その表面に赤い顔料（魚の好む
色）を含む製造例３で得られたポリ乳酸のクロロホルム
溶液を塗布、乾燥し軽度に固めて釣り糸とした。釣り糸
の特性は引張強度115kg/mm²、破断伸び９％であった。
取扱いが良好で、水中での沈み速度も早いものであっ
た。なお、ポリ乳酸の塗布量は繊維に対して５重量％で
あった。

この釣り糸の、20℃の海水中および淡水中における加
水分解挙動を調べた結果、約４週間までは第１図に示す
ポリ乳酸フィラメントの強度変化とほぼ同様の結果を示
した。

比較例１実施例１で得られたマルチフィラメントの表面にポリ
乳酸を含まないクロロホルム溶液を塗布した以外、実施
例１と同様の方法で釣り糸とした。

得られた釣り糸の引っ張り強度および破断伸びは実施
例１とほぼ同様であったが、20℃の海水および淡水中に
おける加水分解挙動を調べた結果、第１図に示すポリグ
リコール酸フィラメントの強度変化とほぼ同様の結果を
示し、加水分解速度が速い釣り糸であった。

実施例２製造例２で得られたグリコール酸−乳酸共重合体を、
押出温度を235℃とした以外は実施例１と同様に紡糸・
延伸し、2.5デニールのグリコール酸−乳酸共重合体モ
ノフィラメントを得た。該モノフィラメントは引張強度
120kg/mm²、破断伸び13％の、釣り糸として良好なフィ
ラメントであった。

更に、得られたモノフィラメントを用いて実施例１と
同様にしてグリコール酸−乳酸共重合体のマルチフィラ
メントとし、ポリ乳酸でコーティングされた釣り糸を得
た。釣り糸の特性は引張強度110kg/mm²、破断伸び11％
であった。取扱いが良好で、水中での沈み速度も早いも
のであった。

比較例２実施例２で得られたマルチフィラメントの表面にポリ
乳酸を含まないクロロホルム溶液を塗布した以外、実施
例２と同様の方法で釣り糸とした。

得られた釣り糸の引っ張り強度および破断伸びは実施
例２とほぼ同様であったが、20℃の海水および淡水中に
おける加水分解挙動を調べた結果、第１図に示すグリコ
ール酸−乳酸共重合体フィラメントの強度変化とほぼ同
様の結果を示し、加水分解速度が速い釣り糸であった。

比較例３製造例３で得られたポリ乳酸を、トルエンを溶媒に用
いて110℃に加温することにより、６％の溶液を調製
し、紡糸機を用いて紡糸した。紡糸後乾燥して溶媒を除
去し、180℃にて５倍に延伸した結果、引張強度105kg/m
m²、破断伸び10％の2.5デニールのポリ乳酸のモノフィ
ラメントを得た。

得られたフィラメントを、20℃の海水中に浸漬してそ
の引張強度変化を調べた。第１図にその結果を示した。

実施例３製造例４で得られたグリコール酸−ヒドロキシカプロ
ン酸共重合体を、実施例１と同様に紡糸・延伸した結
果、引張強度105kg/mm²、破断伸び18％の、釣り糸とし
て良好な2.5デニールのモノフィラメントを得た。

更に、得られたモノフィラメントを用いて実施例１と
同様にしてグリコール酸−ヒドロキシカプロン酸共重合
体のマルチフィラメントとし、ポリ乳酸でコーティング
された釣り糸を得た。釣り糸の特性は引張強度103kg/mm
²、破断伸び４％であった。取扱いが良好で、水中での
沈み速度も早いものであった。この釣り糸の、20℃の海
水中および淡水中における加水分解挙動を調べた結果、
約４週間までは第１図に示すポリ乳酸フィラメントの強
度変化とほぼ同様の結果を示した。

比較例４実施例３で得られたマルチフィラメントの表面にポリ
乳酸を含まないクロロホルム溶液を塗布した以外、実施
例３と同様の方法で釣り糸とした。

得られた釣り糸の引っ張り強度および破断伸びは実施
例３とほぼ同様であったが、20℃の海水および淡水中に
おける加水分解挙動を調べた結果、第１図に示すグリコ
ール酸−ヒドロキシカプロン酸共重合体フィラメントの
強度変化とほぼ同様の結果を示し、加水分解速度が速い
釣り糸であった。

比較例５ 2.5デニールの非加水分解性ポリエステル（ポリエチ
レンテレフタレート）のモノフィラメントを、20℃の海
水中に浸漬してその引張強度変化を調べた。８週間経過
後も略初期の引張強度を有していた。第１図にその結果
を示した。

実施例４実施例１で得られたポリグリコール酸のマルチフィラ
メント（単糸デニール2.5、３本）と、ポリエチレンテ
レフタレートのマルチフィラメント（単糸デニール2.
5、３本）の合計６本を１束とし、その８束を編組機に
より編組した。その表面に赤い顔料を含む製造例３で得
られたポリ乳酸のクロロホルム溶液を塗ってから乾燥さ
せることにより軽度に固めて釣り糸とした。なお、ポリ
乳酸のコーティング量は繊維に対して５重量％であっ
た。

この釣り糸の、20℃の海水中および淡水中に浸漬した
結果、約４ヵ月後にはポリグリコール酸フィラメントが
分解消滅し、残ったポリエチレンテレフタレートのフィ
ラメントはバラバラに散逸した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１〜３、比較例３および５のフィラメン
トを20℃の海水中に浸漬し、その引張強度の変化を調べ
た結果を示すグラフである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) A01K 91/00 D02G 3/36

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマー分子構造中に、少なくともグリコ
ール酸単位および／または乳酸単位を持つ繰り返し構造
単位を有する加水分解性ポリエステルの繊維、または該
加水分解性ポリエステル繊維と非加水分解性繊維の撚り
および／または編組みよりなり、かつ、それらの繊維の
表面が該加水分解性ポリエステルより加水分解性が低い
分解性重合体でコーティングされていることを特徴とす
る釣り糸。
【請求項２】分解性重合体が、ポリ乳酸である請求項１
記載の釣り糸。
【請求項３】加水分解性ポリエステルが、ポリグリコー
ル酸、ポリ乳酸、グリコール酸と乳酸との共重合体、お
よびグリコール酸および／または乳酸とヒドロキシカプ
ロン酸との共重合体から成る群から選ばれる少なくとも
一種の重合体である請求項１記載の釣り糸。
【請求項４】グリコール酸と乳酸との共重合体が、ポリ
マー分子構造中にグリコール酸単位を80モル％以上含有
する共重合体である請求項３記載の釣り糸。
【請求項５】引張破断強度が、100kg/mm²以上、破断伸
びが20％以下である請求項１ないし４記載の釣り糸。