JP2878898B2 - 希土類元素酸化物粒子 - Google Patents
希土類元素酸化物粒子Info
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- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
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- C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
- C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】蛍光灯、カラーＣＲＴ用赤色蛍光
体用原料として有用な希土類元素酸化物粒子に関するも
のである。
体用原料として有用な希土類元素酸化物粒子に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来の赤色蛍光体用希土類元素酸化物は
形状が不定形で、粒径も不揃いであるため、蛍光体に加
工しても形状、粒径共に不揃いとなり、蛍光体の塗布ム
ラの発生や輝度（明るさ）の点で不都合であった。
形状が不定形で、粒径も不揃いであるため、蛍光体に加
工しても形状、粒径共に不揃いとなり、蛍光体の塗布ム
ラの発生や輝度（明るさ）の点で不都合であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる欠点を
解決した角状で粒径および形状の揃った希土類元素酸化
物粒子を提供しようとするものである。
解決した角状で粒径および形状の揃った希土類元素酸化
物粒子を提供しようとするものである。
【０００４】
【問題を解決するための手段】本発明者等は、先の課題
に対して希土類元素のアンモニア型蓚酸複塩を対象とし
て検討した結果本発明に到達したもので、その要旨とす
るところは、酸化物粒子の形状が角状、かつ平均粒径が
フィッシャー法で０．５〜３μｍであり、かつ比表面積
が１〜２５ｍ ２ ／ｇであり、かつ超音波分散による前処
理を施さない状態で粒度分布のＱＤ値が０．３以下であ
ることを特徴とする希土類元素酸化物粒子にある。
に対して希土類元素のアンモニア型蓚酸複塩を対象とし
て検討した結果本発明に到達したもので、その要旨とす
るところは、酸化物粒子の形状が角状、かつ平均粒径が
フィッシャー法で０．５〜３μｍであり、かつ比表面積
が１〜２５ｍ ２ ／ｇであり、かつ超音波分散による前処
理を施さない状態で粒度分布のＱＤ値が０．３以下であ
ることを特徴とする希土類元素酸化物粒子にある。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明は
前記欠点を克服した物性を持つ希土類元素酸化物粒子で
形状、平均粒径、比表面積について特定値を見出したも
のである。先ず、形状は角状で図１（５，０００倍）お
よび図２（１，０００倍）の顕微鏡写真に示したような
角張った多面体を主体とする粒子形状をいう。従来の酸
化物粒子の形状は鱗片状や不定形でこれらから作られた
蛍光体はやや角張っているのに対して本発明の角状酸化
物粒子から作られた蛍光体はより球形に近く塗布ムラの
発生が少ない点で有利である。この酸化物粒子の形状は
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察により確認され
たものである。
前記欠点を克服した物性を持つ希土類元素酸化物粒子で
形状、平均粒径、比表面積について特定値を見出したも
のである。先ず、形状は角状で図１（５，０００倍）お
よび図２（１，０００倍）の顕微鏡写真に示したような
角張った多面体を主体とする粒子形状をいう。従来の酸
化物粒子の形状は鱗片状や不定形でこれらから作られた
蛍光体はやや角張っているのに対して本発明の角状酸化
物粒子から作られた蛍光体はより球形に近く塗布ムラの
発生が少ない点で有利である。この酸化物粒子の形状は
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による観察により確認され
たものである。
【０００６】蛍光体用原料として平均粒径は粉体特性と
して重要な因子であり、 0.5〜３μｍの範囲が必要であ
る。本発明の希土類元素酸化物粒子の平均粒径はフィッ
シャー法による測定では 0.5〜３μｍを示すがコールタ
ーカウンター法では１〜10μｍに相当する。0.5 μｍ未
満では蛍光体化する時に凝集塊が多くなり、３μｍを越
えると蛍光体としては大き過ぎて不都合となる。このフ
ィッシャー径は、フィッシャーサブシーブサイザーモデ
ル95（フィッシャー社製商品名）により測定して得られ
た値である。
して重要な因子であり、 0.5〜３μｍの範囲が必要であ
る。本発明の希土類元素酸化物粒子の平均粒径はフィッ
シャー法による測定では 0.5〜３μｍを示すがコールタ
ーカウンター法では１〜10μｍに相当する。0.5 μｍ未
満では蛍光体化する時に凝集塊が多くなり、３μｍを越
えると蛍光体としては大き過ぎて不都合となる。このフ
ィッシャー径は、フィッシャーサブシーブサイザーモデ
ル95（フィッシャー社製商品名）により測定して得られ
た値である。
【０００７】比表面積１ｍ２／ｇ未満では蛍光体化処理
が進み難く、２５ ｍ２／ｇを越えると蛍光体化処理に
時間がかかるので１〜２５ｍ２／ｇ、の範囲を必要とす
る。この比表面積はフローソーブ２３００型（マイクロ
メリテックス社製商品名）により測定して得られた値で
ある。
が進み難く、２５ ｍ２／ｇを越えると蛍光体化処理に
時間がかかるので１〜２５ｍ２／ｇ、の範囲を必要とす
る。この比表面積はフローソーブ２３００型（マイクロ
メリテックス社製商品名）により測定して得られた値で
ある。
【０００８】粒度分布のシャープさはＱＤ（Quartile D
eviation) 値で示される。ＱＤ値は粒度分布の25％径
（Ｄ25）と75％径（Ｄ75）を用いて下記数式（１）のよ
うに定義される。
eviation) 値で示される。ＱＤ値は粒度分布の25％径
（Ｄ25）と75％径（Ｄ75）を用いて下記数式（１）のよ
うに定義される。
【０００９】 ＱＤ＝（Ｄ75−Ｄ25）／（Ｄ75＋Ｄ25）・・・（１）
【００１０】ＱＤ値は蛍光体原料として重要な粉体特性
の評価手段であり、 0.3を越えると得られる蛍光体の粒
度分布が広くなり、塗布ムラの原因となるため 0.3以下
が望ましい。本発明の希土類酸化物粒子のコールターカ
ウンター法による粒度分布の一例を図４に示した。この
粒度分布や電子顕微鏡写真図１、図２（夫々本発明実施
例１の5000、 1000倍）からみても判るように粗大な凝集
粒が少なく、かつ微粉も少ない。その結果としてＱＤ値
が小さくなる。このＱＤ値はコールターカウンターTA−
II型（コールターエレクトロニクス社製商品名）により
測定して得られた粒度分布から数式（１）を用いて計算
したものである。なお該測定試料は超音波分散による前
処理を施してはいない。
の評価手段であり、 0.3を越えると得られる蛍光体の粒
度分布が広くなり、塗布ムラの原因となるため 0.3以下
が望ましい。本発明の希土類酸化物粒子のコールターカ
ウンター法による粒度分布の一例を図４に示した。この
粒度分布や電子顕微鏡写真図１、図２（夫々本発明実施
例１の5000、 1000倍）からみても判るように粗大な凝集
粒が少なく、かつ微粉も少ない。その結果としてＱＤ値
が小さくなる。このＱＤ値はコールターカウンターTA−
II型（コールターエレクトロニクス社製商品名）により
測定して得られた粒度分布から数式（１）を用いて計算
したものである。なお該測定試料は超音波分散による前
処理を施してはいない。
【００１１】本発明の前記諸特性を有する希土類元素酸
化物の製造工程を説明すると次のようになる。原料とし
て希土類元素酸化物を無機酸に溶解して遊離酸濃度 1.5
モル/リットル 以下、希土類元素濃度0.1 〜1.0 モル/リットル に調
整した溶液に、濃度１〜30重量％、対希土類元素２〜
2.5倍モル量の蓚酸水溶液および対蓚酸２〜４倍モル量
の28％アンモニア水を撹拌しながら混合する。ここで溶
液の添加順序を特定する必要はない。また、アンモニウ
ム蓚酸複塩の生成は粉末Ｘ線回折により容易に確認でき
る。次いで晶出した蓚酸複塩の沈殿を反応母液と濾別
し、水洗した後、十分な量の温水中に分散させ、50〜 1
00℃で１〜８時間加温処理し濾別する。次いで必要に応
じて乾燥した後、 800〜1,000 ℃で１〜４時間焼成すれ
ば良い。
化物の製造工程を説明すると次のようになる。原料とし
て希土類元素酸化物を無機酸に溶解して遊離酸濃度 1.5
モル/リットル 以下、希土類元素濃度0.1 〜1.0 モル/リットル に調
整した溶液に、濃度１〜30重量％、対希土類元素２〜
2.5倍モル量の蓚酸水溶液および対蓚酸２〜４倍モル量
の28％アンモニア水を撹拌しながら混合する。ここで溶
液の添加順序を特定する必要はない。また、アンモニウ
ム蓚酸複塩の生成は粉末Ｘ線回折により容易に確認でき
る。次いで晶出した蓚酸複塩の沈殿を反応母液と濾別
し、水洗した後、十分な量の温水中に分散させ、50〜 1
00℃で１〜８時間加温処理し濾別する。次いで必要に応
じて乾燥した後、 800〜1,000 ℃で１〜４時間焼成すれ
ば良い。
【００１２】ここで晶出粒子の加温処理が50℃未満では
蓚酸複塩の成長および角状化の速度は遅く、また大粒子
が生成する。100 ℃を越えると角状の程度が悪くなるの
で30〜 100℃、好ましくは50〜 100℃の範囲とする。加
温処理の時間は温度により異なり、低温では長時間を要
し、高温では１時間未満で良く、１〜８時間が望まし
い。焼成温度および時間も重要な要因で、蓚酸複塩を完
全に酸化物に変換し、比表面積を所定の範囲に収めるた
めには800 〜1,000 ℃で１〜４時間とするのが良い。
蓚酸複塩の成長および角状化の速度は遅く、また大粒子
が生成する。100 ℃を越えると角状の程度が悪くなるの
で30〜 100℃、好ましくは50〜 100℃の範囲とする。加
温処理の時間は温度により異なり、低温では長時間を要
し、高温では１時間未満で良く、１〜８時間が望まし
い。焼成温度および時間も重要な要因で、蓚酸複塩を完
全に酸化物に変換し、比表面積を所定の範囲に収めるた
めには800 〜1,000 ℃で１〜４時間とするのが良い。
【００１３】本発明における希土類元素の適用範囲はＹ
を含むLa，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，
Tm，YbおよびLuから選択される１種または２種以上の混
合希土類元素酸化物である。特に赤色蛍光体用酸化物と
しては主成分としてEuを含むことが重要である。
を含むLa，Ce，Pr，Nd，Sm，Eu，Gd，Tb，Dy，Ho，Er，
Tm，YbおよびLuから選択される１種または２種以上の混
合希土類元素酸化物である。特に赤色蛍光体用酸化物と
しては主成分としてEuを含むことが重要である。
【００１４】
【実施例】本発明の具体的実施態様を実施例を挙げて説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） 94.5g のY2O3と 5.5g の Eu2O3を 200mlの濃硝酸に溶解
し、水で希釈して3.3Lの溶液とした。一方6.6Lの水に、
(COOH)2・2H2O 240gと28％アンモニア水 290mlを加え十
分撹拌した。この溶液に先に調整したY-Eu溶液を撹拌し
ながら20分間かけて加え、更に10分間撹拌した。生じた
沈殿をブフナー漏斗で反応母液と濾別し、５L の水で洗
浄した。次いでこの沈殿を60℃に加熱した水８L 中に投
入し、撹拌しながら４時間保った。ブフナー漏斗で濾別
後、100 ℃で 12 時間乾燥し、900 ℃で２時間焼成した
ところ、平均粒径1.71μｍの角状Y-Eu酸化物粒子が得ら
れた。このY-Eu酸化物粒子の顕微鏡写真を図１(5,000
倍）および図２(1,000倍）に示す。
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 （実施例１） 94.5g のY2O3と 5.5g の Eu2O3を 200mlの濃硝酸に溶解
し、水で希釈して3.3Lの溶液とした。一方6.6Lの水に、
(COOH)2・2H2O 240gと28％アンモニア水 290mlを加え十
分撹拌した。この溶液に先に調整したY-Eu溶液を撹拌し
ながら20分間かけて加え、更に10分間撹拌した。生じた
沈殿をブフナー漏斗で反応母液と濾別し、５L の水で洗
浄した。次いでこの沈殿を60℃に加熱した水８L 中に投
入し、撹拌しながら４時間保った。ブフナー漏斗で濾別
後、100 ℃で 12 時間乾燥し、900 ℃で２時間焼成した
ところ、平均粒径1.71μｍの角状Y-Eu酸化物粒子が得ら
れた。このY-Eu酸化物粒子の顕微鏡写真を図１(5,000
倍）および図２(1,000倍）に示す。
【００１５】 （実施例２） 151.4gのGd2O3 と5.5gのEu2O3 を 200mlの濃硝酸に溶解
し、水で希釈して3.3Lの溶液とした。一方6.6Lの水に、
(COOH)2・2H2O 240g と28％アンモニア水 290mlを加え充
分撹拌した。この溶液に先に調整したGd-Eu 溶液を撹拌
しながら20分間かけて加え、更に10分間撹拌した。生じ
た沈殿をブフナー漏斗で反応母液と濾別し、５L の水で
洗浄した。この沈殿を80℃に加熱した水８L 中に投入
し、撹拌しながら４時間保った。ブフナー漏斗で濾別
後、 900℃で２時間焼成したところ、平均粒径1.32μｍ
の角状粒子から成るGd-Eu 酸化物が得られた。
し、水で希釈して3.3Lの溶液とした。一方6.6Lの水に、
(COOH)2・2H2O 240g と28％アンモニア水 290mlを加え充
分撹拌した。この溶液に先に調整したGd-Eu 溶液を撹拌
しながら20分間かけて加え、更に10分間撹拌した。生じ
た沈殿をブフナー漏斗で反応母液と濾別し、５L の水で
洗浄した。この沈殿を80℃に加熱した水８L 中に投入
し、撹拌しながら４時間保った。ブフナー漏斗で濾別
後、 900℃で２時間焼成したところ、平均粒径1.32μｍ
の角状粒子から成るGd-Eu 酸化物が得られた。
【００１６】 （比較例１） 実施例１と同様に晶出、濾別後、得られた蓚酸複塩を洗
浄することなく、100℃で12時間乾燥後、 900 ℃で２時
間焼成した。得られたＹ-Eu 酸化物は１〜数mmの凝集粒
となった。解砕後電子顕微鏡写真を撮影し、図３（5,00
0 倍）に示した。
浄することなく、100℃で12時間乾燥後、 900 ℃で２時
間焼成した。得られたＹ-Eu 酸化物は１〜数mmの凝集粒
となった。解砕後電子顕微鏡写真を撮影し、図３（5,00
0 倍）に示した。
【００１７】 （比較例２） 実施例１と同様に晶出、濾別後、得られた蓚酸複塩を４
L の水で洗浄し、100℃で12時間乾燥後、 900 ℃で２時
間焼成した。得られたＹ-Eu 酸化物は角状も含むが凝集
が多く見られた。
L の水で洗浄し、100℃で12時間乾燥後、 900 ℃で２時
間焼成した。得られたＹ-Eu 酸化物は角状も含むが凝集
が多く見られた。
【００１８】
【発明の効果】本発明の酸化物粒子を用いて蛍光体に加
工すれば凝集、塗布ムラが少なく、輝度の高い蛍光体が
得られ、産業上その利用価値は極めて高い。
工すれば凝集、塗布ムラが少なく、輝度の高い蛍光体が
得られ、産業上その利用価値は極めて高い。
【図１】本発明実施例１で得られた希土類元素酸化物の
形状を示す電子顕微鏡写真図（5,000 倍）である。
形状を示す電子顕微鏡写真図（5,000 倍）である。
【図２】本発明実施例１で得られた希土類元素酸化物の
形状を示す電子顕微鏡写真図（1,000 倍）である。
形状を示す電子顕微鏡写真図（1,000 倍）である。
【図３】従来法（比較例１）による希土類元素酸化物の
形状を示す電子顕微鏡写真図（5,000 倍）である。
形状を示す電子顕微鏡写真図（5,000 倍）である。
【図４】本発明実施例１で得られた希土類元素酸化物の
粒度分布を示す図である。
粒度分布を示す図である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平５−105428（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−105427（ＪＰ，Ａ) 特公 平７−10730（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平６−65609（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭62−254830（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01F 17/00 C09K 11/78 CPB
Claims (2)
- 【請求項１】 希土類元素酸化物の形状が角状、かつ平
均粒径がフィッシャー法で 0.5〜３μｍであり、かつ比
表面積が１〜25ｍ2/ｇであることを特徴とする希土類元
素酸化物粒子。 - 【請求項２】 請求項１記載の希土類元素酸化物の超音
波分散による前処理を施さない状態で粒度分布のＱＤ値
が０．３以下である希土類元素酸化物粒子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4112170A JP2878898B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 希土類元素酸化物粒子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4112170A JP2878898B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 希土類元素酸化物粒子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05286716A JPH05286716A (ja) | 1993-11-02 |
| JP2878898B2 true JP2878898B2 (ja) | 1999-04-05 |
Family
ID=14580006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4112170A Expired - Fee Related JP2878898B2 (ja) | 1992-04-03 | 1992-04-03 | 希土類元素酸化物粒子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2878898B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6596397B2 (en) * | 2001-04-06 | 2003-07-22 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Thermal spray particles and sprayed components |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8604328D0 (en) * | 1986-02-21 | 1986-03-26 | Ici Plc | Producing spray of droplets of liquid |
| JP2794645B2 (ja) * | 1991-10-15 | 1998-09-10 | 三徳金属工業株式会社 | 酸素吸収・放出能を有する酸化セリウム及びその製造法 |
| JPH05105427A (ja) * | 1991-10-17 | 1993-04-27 | Santoku Kinzoku Kogyo Kk | 直方体形酸化イツトリウム及びその製造方法 |
| JPH0665609A (ja) * | 1992-08-25 | 1994-03-08 | Mitsubishi Materials Corp | 鉄系焼結鍛造体の製造方法 |
| DE4320401A1 (de) * | 1993-06-19 | 1994-12-22 | Wella Ag | Verwendung einer gelförmigen Zubereitung als Hautschutzmittel sowie neue Hautschutzmittel |
-
1992
- 1992-04-03 JP JP4112170A patent/JP2878898B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|
| JPH05286716A (ja) | 1993-11-02 |
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