JP2867632B2 - フリルプロパルギルカルビノール類の製法 - Google Patents
フリルプロパルギルカルビノール類の製法Info
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- JP2867632B2 JP2867632B2 JP2164444A JP16444490A JP2867632B2 JP 2867632 B2 JP2867632 B2 JP 2867632B2 JP 2164444 A JP2164444 A JP 2164444A JP 16444490 A JP16444490 A JP 16444490A JP 2867632 B2 JP2867632 B2 JP 2867632B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
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- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は、農薬、医薬、香料等の中間体、特にピレス
ロイド系防疫薬の中間体として有用なフリルプロパルギ
ルカルビノール類の製法に関する。
ロイド系防疫薬の中間体として有用なフリルプロパルギ
ルカルビノール類の製法に関する。
＜従来の技術＞ フリルプロパルギルカルビノール類の製法としては、
たとえばプロパルギルブロミドまたはプロパルギルクロ
リドとフルフラール類とのグリニャール反応により得る
方法が知られている（特開昭59−118780号公報）。しか
しながら、プロパルギルブロミドおよびプロパルギルク
ロリドは自己分解性を有しているために、工業的な大量
使用においては、それらの自己分解性を抑制する対策
（安全対策）が必要となるなどの問題点があり、前記の
製造法は必ずしも工業的に有利な方法ではなかった。
たとえばプロパルギルブロミドまたはプロパルギルクロ
リドとフルフラール類とのグリニャール反応により得る
方法が知られている（特開昭59−118780号公報）。しか
しながら、プロパルギルブロミドおよびプロパルギルク
ロリドは自己分解性を有しているために、工業的な大量
使用においては、それらの自己分解性を抑制する対策
（安全対策）が必要となるなどの問題点があり、前記の
製造法は必ずしも工業的に有利な方法ではなかった。
また、前記問題点を解決する手段として先に、本発明
者らはプロパルギルブロミドまたはプロパルギルクロリ
ドを用いずに、フリルハロアリルカルビノール類の脱ハ
ロゲン化水素反応によるフリルプロパルギルカルビノー
ル類の製造法を開発した（特願平１−55784号）。
者らはプロパルギルブロミドまたはプロパルギルクロリ
ドを用いずに、フリルハロアリルカルビノール類の脱ハ
ロゲン化水素反応によるフリルプロパルギルカルビノー
ル類の製造法を開発した（特願平１−55784号）。
＜発明が解決しようとする課題＞ 本発明者らはフリルハロアリルカルビノール類の効率
的な脱ハロゲン化水素反応による、工業的にもより有利
なフリルプロパルギルカルビノール類を得る方法を鋭意
検討した結果、本発明に至った。
的な脱ハロゲン化水素反応による、工業的にもより有利
なフリルプロパルギルカルビノール類を得る方法を鋭意
検討した結果、本発明に至った。
＜課題を解決するための手段＞ すなわち、本発明は一般式（II） （式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2は塩
素、臭素または沃素原子を表わす。） で示されるフリルハロアリルカルビノール類と、アルカ
リ金属の水酸化物またはアルカリ金属のアルコキシドと
を、ジアミンの存在下反応させることを特徴とする一般
式（Ｉ） （式中、R1は前記と同じ意味を表わす。） で示されるフリルプロパルギルカルビノール類の製法に
関するものである。
素、臭素または沃素原子を表わす。） で示されるフリルハロアリルカルビノール類と、アルカ
リ金属の水酸化物またはアルカリ金属のアルコキシドと
を、ジアミンの存在下反応させることを特徴とする一般
式（Ｉ） （式中、R1は前記と同じ意味を表わす。） で示されるフリルプロパルギルカルビノール類の製法に
関するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いるジアミンとしては、たとえば、エチレ
ンジアミン、N,N−ジメチルエチレンジアミン、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、1,2−ジアミ
ノプロパン、2,3−ジアミノブタン等の脂肪族1,2−ジア
ミノ化合物や、1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジメチル
−1,3−ジアミノプロパン、N,N,N′,N′−テトラメチル
−1,3−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノブタン等の脂
肪族1,3−ジアミノ化合物があげられ、また、1.4−ジア
ザビシクロ〔2.2.2〕オクタン等の非芳香族1,2−ジアミ
ノ化合物や、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデク−
７−エン、1,5−ジアザビシクロ〔4.3.0〕ノン−５−エ
ン等の非芳香族1,3−ジアミノ化合物、さらには1,4−ジ
アミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン等種々のジアミ
ンがあげられる。好ましくはエチレンジアミン、1,3−
ジアミノプロパン、1,2−ジアミノプロパン、N,N,N′,
N′−テトラメチルエチレンジアミン、1.4−ジアザビシ
クロ〔2.2.2〕オクタン、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.
0〕ウンデク−７−エン、1,5−ジアザビシクロ〔4.3.
0〕ノン−５−エン等があげられ、さらに好ましくはエ
チレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,2−ジアミ
ノプロパン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジア
ミンがあげられる。
ンジアミン、N,N−ジメチルエチレンジアミン、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、1,2−ジアミ
ノプロパン、2,3−ジアミノブタン等の脂肪族1,2−ジア
ミノ化合物や、1,3−ジアミノプロパン、N,N−ジメチル
−1,3−ジアミノプロパン、N,N,N′,N′−テトラメチル
−1,3−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノブタン等の脂
肪族1,3−ジアミノ化合物があげられ、また、1.4−ジア
ザビシクロ〔2.2.2〕オクタン等の非芳香族1,2−ジアミ
ノ化合物や、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデク−
７−エン、1,5−ジアザビシクロ〔4.3.0〕ノン−５−エ
ン等の非芳香族1,3−ジアミノ化合物、さらには1,4−ジ
アミノブタン、1,6−ジアミノヘキサン等種々のジアミ
ンがあげられる。好ましくはエチレンジアミン、1,3−
ジアミノプロパン、1,2−ジアミノプロパン、N,N,N′,
N′−テトラメチルエチレンジアミン、1.4−ジアザビシ
クロ〔2.2.2〕オクタン、1,8−ジアザビシクロ〔5.4.
0〕ウンデク−７−エン、1,5−ジアザビシクロ〔4.3.
0〕ノン−５−エン等があげられ、さらに好ましくはエ
チレンジアミン、1,3−ジアミノプロパン、1,2−ジアミ
ノプロパン、N,N,N′,N′−テトラメチルエチレンジア
ミンがあげられる。
かかるジアミンの使用量は、フリルハロアリルカルビ
ノール類（II）に対して通常１〜20倍モルであり、好ま
しくは１〜15倍モルである。
ノール類（II）に対して通常１〜20倍モルであり、好ま
しくは１〜15倍モルである。
ジアミン中の含水量については通常10重量％以下、好
ましくは５重量％以下に抑えれば充分である。
ましくは５重量％以下に抑えれば充分である。
アルカリ金属の水酸化物としては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等があげられ、好
ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがあげられ
る。アルカリ金属のアルコキシドとしては、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−
ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシ
ド、カリウムtert−ブトキシド、リチウムメトキシド、
リチウムエトキシド、リチウムイソプロポキシド等があ
げられ、好ましくはナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシ
ド、カリウムtert−ブトキシドがあげられる。
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等があげられ、好
ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがあげられ
る。アルカリ金属のアルコキシドとしては、ナトリウム
メトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムtert−
ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシ
ド、カリウムtert−ブトキシド、リチウムメトキシド、
リチウムエトキシド、リチウムイソプロポキシド等があ
げられ、好ましくはナトリウムメトキシド、ナトリウム
エトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシ
ド、カリウムtert−ブトキシドがあげられる。
かかる塩基の使用量は、フリルハロアリルカルビノー
ル類（II）に対して通常、１〜10倍モルであり、好まし
くは１〜５倍モルである。
ル類（II）に対して通常、１〜10倍モルであり、好まし
くは１〜５倍モルである。
溶媒の使用は特に制限はないが、添加するジアミンの
うち液状のものを溶媒として用いることが、反応速度、
容積効率（単位容積当り目的物生産量）、ジアミン回
収、再使用等の点から有利である。しかしながら、反応
温度によってはジアミンが析出するものがあり、その際
はジアミンを溶解させるために溶媒を用いることができ
る。溶媒の種類は該ジアミンを溶解させるものであれ
ば、特に制限されない。
うち液状のものを溶媒として用いることが、反応速度、
容積効率（単位容積当り目的物生産量）、ジアミン回
収、再使用等の点から有利である。しかしながら、反応
温度によってはジアミンが析出するものがあり、その際
はジアミンを溶解させるために溶媒を用いることができ
る。溶媒の種類は該ジアミンを溶解させるものであれ
ば、特に制限されない。
反応温度は−20℃〜70℃であり、好ましくは、10℃〜
50℃である。
50℃である。
反応時間は特に制限はなく、原料のフリルハロアリル
カルビノール類（II）が反応系から消失した時点を反応
終点とすることができる。
カルビノール類（II）が反応系から消失した時点を反応
終点とすることができる。
反応終了後、反応混合物からたとえば、中和、ろ過、
濃縮の後、残渣を蒸留することにより、フリルプロパル
ギルカルビノール類（Ｉ）が優れた収率で得られる。
濃縮の後、残渣を蒸留することにより、フリルプロパル
ギルカルビノール類（Ｉ）が優れた収率で得られる。
また、この反応の原料であるフリルハロアリルカルビ
ノール類（II）は対応するフルフラール類と2,3−ジハ
ロプロペンとを、水を主とする溶媒中、亜鉛存在下反応
させることにより得られる（特願昭63−276849号，特願
平１−55784号）。
ノール類（II）は対応するフルフラール類と2,3−ジハ
ロプロペンとを、水を主とする溶媒中、亜鉛存在下反応
させることにより得られる（特願昭63−276849号，特願
平１−55784号）。
〈発明の効果〉 本発明によれば、従来に比べ容積効率（単位容積当り
目的物生産量）の向上、溶媒回収操作の簡略化等が可能
となり、また、高価な試剤を用いなくても同等以上の反
応成績が得られる等工業的に有利にしかも安全に、農
薬、医薬、香料等の中間体として有用な、前記一般式
（Ｉ）で示されるフリルプロパルギルカルビノール類を
製造することができる。
目的物生産量）の向上、溶媒回収操作の簡略化等が可能
となり、また、高価な試剤を用いなくても同等以上の反
応成績が得られる等工業的に有利にしかも安全に、農
薬、医薬、香料等の中間体として有用な、前記一般式
（Ｉ）で示されるフリルプロパルギルカルビノール類を
製造することができる。
〈実施例〉 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１ ２′−クロロアリル−５−メチルフリルカルビノール
18.39gをエチレンジアミン88.83gに溶かし、10℃に冷却
した。この溶液にフレーク状の水酸化ナトリウム7.88g
を添加し、10℃で24時間保温した。反応混合物を酢酸で
中和後、不溶物を濾去した。濾液を減圧濃縮して得られ
た油状物を蒸留精製し、５−メチルフリルプロパルギル
カルビノール13.66gを得た。
18.39gをエチレンジアミン88.83gに溶かし、10℃に冷却
した。この溶液にフレーク状の水酸化ナトリウム7.88g
を添加し、10℃で24時間保温した。反応混合物を酢酸で
中和後、不溶物を濾去した。濾液を減圧濃縮して得られ
た油状物を蒸留精製し、５−メチルフリルプロパルギル
カルビノール13.66gを得た。
収率 92.3％ bp 74℃/0.7mmHg1 H−NMRデータ（CDCl3,内部標準TMS,δ値） 2.03（t,1H,J＝2.6Hz） 2.25（d,3H,J＝1.0Hz） 2.70（dd,2H,J＝6.6,2.6Hz） 2.89（brs,1H） 4.76（t,1H,J＝6.6Hz） 5.88（dq,1H,J＝3.3,1.0Hz） 6.17（d,1H,J＝3.3Hz） 実施例２ ２′−クロロアリル−５−メチルフリルカルビノール
18.19gを５％含水エチレンジアミン58.60gに溶かし、フ
レーク状の水酸化カリウム8.19gを加え、30℃で５時間
保温した。反応混合物に実施例１と同様の後処理を行
い、５−メチルフリルプロパルギルカルビノール13.21g
を得た。
18.19gを５％含水エチレンジアミン58.60gに溶かし、フ
レーク状の水酸化カリウム8.19gを加え、30℃で５時間
保温した。反応混合物に実施例１と同様の後処理を行
い、５−メチルフリルプロパルギルカルビノール13.21g
を得た。
収率 90.2％ 比較例１ ２′−クロロアリル−５−メチルフリルカルビノール
20.00gを１％含水DMF200gに溶かし、フレーク状の水酸
化カリウム12.03gを加え、50℃で５時間保温した。10％
塩酸で反応マスを中和後、溶媒を減圧留去し、残渣をト
ルエンおよび水に溶解した。分液後、有機層を減圧濃縮
し、その後、蒸留による精製を行って５−メチルフリル
プロパルギルカルビノール10.35gを得た。
20.00gを１％含水DMF200gに溶かし、フレーク状の水酸
化カリウム12.03gを加え、50℃で５時間保温した。10％
塩酸で反応マスを中和後、溶媒を減圧留去し、残渣をト
ルエンおよび水に溶解した。分液後、有機層を減圧濃縮
し、その後、蒸留による精製を行って５−メチルフリル
プロパルギルカルビノール10.35gを得た。
収率 64.3％ 実施例３ ２′−ブロモアリル−５−メチルフリルカルビノール
23.52gを1,3−ジアミノプロパン37.73gに溶かし、フレ
ーク状の水酸化カリウム8.57gを加え、30℃で６時間保
温した。反応混合物に実施例１と同様の後処理を行い、
５−メチルフリルプロパルギルカルビノール13.61gを得
た。
23.52gを1,3−ジアミノプロパン37.73gに溶かし、フレ
ーク状の水酸化カリウム8.57gを加え、30℃で６時間保
温した。反応混合物に実施例１と同様の後処理を行い、
５−メチルフリルプロパルギルカルビノール13.61gを得
た。
収率 89.0％ 実施例４ ２′−クロロアリルフリルカルビノール18.00gを1,3
−ジアミノプロパン77.32gに溶かし、フレーク状の水酸
化ナトリウム6.26gを加え、20℃で12時間保温した。反
応混合物に実施例１と同様の後処理を行い、フリルプロ
パルギルカルビノール13.08gを得た。
−ジアミノプロパン77.32gに溶かし、フレーク状の水酸
化ナトリウム6.26gを加え、20℃で12時間保温した。反
応混合物に実施例１と同様の後処理を行い、フリルプロ
パルギルカルビノール13.08gを得た。
収率92.1％ bp 76℃/0.8mmHg1 H−NMRデータ（CDCl3,内部標準TMS,δ値） 2.06（t,1H,J＝2.6Hz） 2.72（brs,1H） 2.75（dd,2H,J＝6.3,2.6Hz） 4.9（brt,1H） 6.3（m,2H） 7.4（m,1H） 実施例５ ２′−クロロアリル−５−メチルフリルカルビノール
15.0gを1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデク−７−
エン122.4gに溶かし、10℃に冷却した。この溶液にフレ
ーク状の水酸化ナトリウム4.52gを添加し、10℃で24時
間保温した。反応混合物に実施例と同様の後処理を行
い、５−メチルフリルプロパルギルカルビノール10.99g
を得た。 収率91.0％ 実施例６ ２′−クロロアリル−５−メチルフリルカルビノール
10.0gをエチレンジアミン32.2gに溶かし、10℃に冷却し
た。この溶液に粉末ナトリウムメトキシド3.47gを添加
し、10℃で20時間保温した。反応混合物に実施例１と同
様の後処理を行い、５−メチルフリルプロパルギルカル
ビノール7.43gを得た。 収率92.3％ 参考例１ ５−メチルフルフラール20.0g、水88g、トルエン33g
および亜鉛末26gを仕込み33〜35℃に保った。撹拌下に
2,3−ジクロロプロペン44.4gを20分で滴下し、33〜35℃
で４時間保温した。反応終了後、亜鉛末由来の結晶を濾
別し、濾液にトルエン66gを加え、トルエン層を分液し
た。７％炭酸ナトリウム水30gで洗浄し、水50gで洗浄
後、60℃以下でトルエンを留去した。単蒸留を行い、3
0.5gの２′−クロロアリル−５−メチルフリルカルビノ
ールを得た。
15.0gを1,8−ジアザビシクロ〔5.4.0〕ウンデク−７−
エン122.4gに溶かし、10℃に冷却した。この溶液にフレ
ーク状の水酸化ナトリウム4.52gを添加し、10℃で24時
間保温した。反応混合物に実施例と同様の後処理を行
い、５−メチルフリルプロパルギルカルビノール10.99g
を得た。 収率91.0％ 実施例６ ２′−クロロアリル−５−メチルフリルカルビノール
10.0gをエチレンジアミン32.2gに溶かし、10℃に冷却し
た。この溶液に粉末ナトリウムメトキシド3.47gを添加
し、10℃で20時間保温した。反応混合物に実施例１と同
様の後処理を行い、５−メチルフリルプロパルギルカル
ビノール7.43gを得た。 収率92.3％ 参考例１ ５−メチルフルフラール20.0g、水88g、トルエン33g
および亜鉛末26gを仕込み33〜35℃に保った。撹拌下に
2,3−ジクロロプロペン44.4gを20分で滴下し、33〜35℃
で４時間保温した。反応終了後、亜鉛末由来の結晶を濾
別し、濾液にトルエン66gを加え、トルエン層を分液し
た。７％炭酸ナトリウム水30gで洗浄し、水50gで洗浄
後、60℃以下でトルエンを留去した。単蒸留を行い、3
0.5gの２′−クロロアリル−５−メチルフリルカルビノ
ールを得た。
bp 84〜85℃/0.8mmHg1 H−NMRデータ（CDCl3,内部標準TMS,δ値） 2.27（S,3H） 2.75〜2.92（m,2H） 4.95（dd,1H） 5.26（s,2H,） 5.89（d,1H） 6.13（d,1H） 参考例２ ５−メチルフルフラール11.0g、３％酢酸38.4g、トル
エン43.2gおよび亜鉛末13.1gを仕込み、30〜35℃に保ち
ながら撹拌下に2,3−ジブロモプロペン38.1gを20分間で
滴下し、30〜35℃で２時間保温した。反応終了後、不溶
物を濾別し、不溶物はトルエン86gで洗浄した。濾液と
洗液を混合し、トルエン層を分液した。トルエン層を７
％炭酸ナトリウム水30gで洗浄後、水50gで洗浄し、60℃
以下でトルエンを減圧留去して得た油状物をシリカゲル
カラムクロマトで精製し、２′−ブロモアリル−５−メ
チルフリルカルビノール11.13gを得た。
エン43.2gおよび亜鉛末13.1gを仕込み、30〜35℃に保ち
ながら撹拌下に2,3−ジブロモプロペン38.1gを20分間で
滴下し、30〜35℃で２時間保温した。反応終了後、不溶
物を濾別し、不溶物はトルエン86gで洗浄した。濾液と
洗液を混合し、トルエン層を分液した。トルエン層を７
％炭酸ナトリウム水30gで洗浄後、水50gで洗浄し、60℃
以下でトルエンを減圧留去して得た油状物をシリカゲル
カラムクロマトで精製し、２′−ブロモアリル−５−メ
チルフリルカルビノール11.13gを得た。
沸点は化合物が加熱時分解のため測定できなかった1 H−NMRデータ（CDCl3,内部標準TMS,δ値） 2.08（brs,1H） 2.28（d,3H,J＝1.0Hz） 2.93（m,2H） 4.98（dd,1H,J＝5.1,8.4Hz） 5.54（d,1H,J＝1.7Hz） 5.72（d,1H,J＝1.7Hz） 5.91（m,1H） 6.16（d,1H,J＝3.3Hz） 参考例３ フルフラール18g、トルエン33g、３％酢酸水88gおよ
び亜鉛末26gの混合物を撹拌しながら33〜35℃に保温し
た。同温度で、2,3−ジクロロプロペン44.4gを20分かけ
て滴下し、その後、同温度で２時間保温した。反応終了
後、亜鉛末由来の結晶を濾別し、濾液にトルエン66gを
加え、トルエン層を分液した。７％炭酸ナトリウム水30
gで洗浄し、水50gで洗浄後、60℃以下でトルエンを留去
した。単蒸留を行い、29.4gの２′−クロロアリルフリ
ルカルビノールを得た。
び亜鉛末26gの混合物を撹拌しながら33〜35℃に保温し
た。同温度で、2,3−ジクロロプロペン44.4gを20分かけ
て滴下し、その後、同温度で２時間保温した。反応終了
後、亜鉛末由来の結晶を濾別し、濾液にトルエン66gを
加え、トルエン層を分液した。７％炭酸ナトリウム水30
gで洗浄し、水50gで洗浄後、60℃以下でトルエンを留去
した。単蒸留を行い、29.4gの２′−クロロアリルフリ
ルカルビノールを得た。
bp 74℃/0.7mmHg1 H−NMRデータ（CDCl3,内部標準TMS,δ値） 2.68（d,1H,J＝4.3Hz） 2.83（m,2H） 5.00（m,1H） 5.24（m,2H） 6.25（dd,1H,J＝3.8,0.7Hz） 6.32（dd,1H,J＝3.3,2.0Hz） 7.36（dd,1H,J＝2.0,0.7Hz）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−204828（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−35569（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−141975（ＪＰ，Ａ) 特許2725350（ＪＰ，Ｂ２) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07D 307/42 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (4)
- 【請求項１】一般式 （式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、R2は塩
素、臭素または沃素原子を表わす。） で示されるフリルハロアリルカルビノール類と、アルカ
リ金属の水酸化物またはアルカリ金属のアルコキシドと
を、ジアミンの存在下反応させることを特徴とする一般
式 （式中、R1は前記と同じ意味を表わす。） で示されるフリルプロパルギルカルビノール類の製法。 - 【請求項２】ジアミンが脂肪族1,2−ジアミノ化合物、
脂肪族1,3−ジアミノ化合物、非芳香族1,2−ジアミノ化
合物または非芳香族1,3−ジアミノ化合物であることを
特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】脂肪族1,2−ジアミノ化合物、脂肪族1,3−
ジアミノ化合物、非芳香族1,2−ジアミノ化合物または
非芳香族1,3−ジアミノ化合物がエチレンジアミン、1,3
−ジアミノプロパン、1,2−ジアミノプロパン、N,N,
N′,N′−テトラメチルエチレンジアミン、1,8−ジアザ
ビシクロ〔5.4.0〕ウンデク−７−エン、1,5−ジアザビ
シクロ〔4.3.0〕ノン−５−エンまたは1.4−ジアザビシ
クロ〔2.2.2〕オクタンであることを特徴とする請求項
２記載の方法。 - 【請求項４】脂肪族1,2−ジアミノ化合物または脂肪族
1,3−ジアミノ化合物がエチレンジアミン、1,3−ジアミ
ノプロパン、1,2−ジアミノプロパンまたはN,N,N′,N′
−テトラメチルエチレンジアミンであることを特徴とす
る請求項２記載の方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2164444A JP2867632B2 (ja) | 1989-12-15 | 1990-06-21 | フリルプロパルギルカルビノール類の製法 |
| EP90123868A EP0432745B1 (en) | 1989-12-15 | 1990-12-11 | Process for producing furylpropargylcarbinols |
| DE69012763T DE69012763T2 (de) | 1989-12-15 | 1990-12-11 | Verfahren zur Herstellung von Furylpropargylcarbinolen. |
| KR1019900020712A KR0142415B1 (ko) | 1989-12-15 | 1990-12-15 | 푸릴프로파르길카르비놀의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP32650589 | 1989-12-15 | ||
| JP1-326505 | 1989-12-15 | ||
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Family Applications (1)
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-
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