JP2849747B2 - オキサゾリジン―２―オン類の製造法 - Google Patents
オキサゾリジン―２―オン類の製造法Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、２−アミノエタノール類からオキサゾリジ
ン−２−オン類を製造する方法に関する。
ン−２−オン類を製造する方法に関する。
オキサゾリジン−２−オン類は、β−ラクタム系抗生
物質製造の原料として重要な化合物である。（Tetrahed
ron Letterz,28,No.52,6625−6628（1987）、特開昭63
−10765号公報） 〈従来の技術〉 ２−アミノエタノール類とホスゲンとを反応させてオ
キサゾリジン−２−オン類を製造する方法として下記の
方法が知られている。
物質製造の原料として重要な化合物である。（Tetrahed
ron Letterz,28,No.52,6625−6628（1987）、特開昭63
−10765号公報） 〈従来の技術〉 ２−アミノエタノール類とホスゲンとを反応させてオ
キサゾリジン−２−オン類を製造する方法として下記の
方法が知られている。
（１） クロロホルム中、炭酸鉛の存在下に２−アミノ
エタノールにホスゲンを反応させる方法（Chemische Be
richte、51、1654（1920））。
エタノールにホスゲンを反応させる方法（Chemische Be
richte、51、1654（1920））。
（２） ジエチルエーテル中、ピリジンの存在下に２−
アミノエタノールにホスゲンを反応させる方法（Chemis
che Berichte、89、2562（1956））。
アミノエタノールにホスゲンを反応させる方法（Chemis
che Berichte、89、2562（1956））。
（３） 芳香族炭化水素あるいはアルコール中、ナトリ
ウムエトキシド、炭酸カリウムまたはトリエチルアミン
の存在下に、２−アミノエタノール類にホスゲンを反応
させる方法（特開昭49−13166号公報）。
ウムエトキシド、炭酸カリウムまたはトリエチルアミン
の存在下に、２−アミノエタノール類にホスゲンを反応
させる方法（特開昭49−13166号公報）。
（４） ジオキサン中、トリエチルアミンの存在下に２
−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（特
開昭54−59271号公報）。
−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（特
開昭54−59271号公報）。
（５） テトラヒドロフラン中、炭酸カリウムの存在下
に２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法
（特開昭56−79681号公報）。
に２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法
（特開昭56−79681号公報）。
（６） エーテル、クロロホルム等の有機溶媒と水との
不均一混合溶媒中、水酸化ナトリウム等の存在下に２−
アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（特開
昭61−286375号公報）。
不均一混合溶媒中、水酸化ナトリウム等の存在下に２−
アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（特開
昭61−286375号公報）。
〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記の公知の方法のうちで有機溶媒中
で２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法
は、反応で副生する無機塩類あるいは有機塩類が析出
し、反応混合物を撹拌する為に多量の有機溶媒を必要と
したり、反応後、析出した無機塩類あるいは有機塩類を
濾過する際、濾過性が悪い等の工業的に満足できる方法
ではない。
で２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法
は、反応で副生する無機塩類あるいは有機塩類が析出
し、反応混合物を撹拌する為に多量の有機溶媒を必要と
したり、反応後、析出した無機塩類あるいは有機塩類を
濾過する際、濾過性が悪い等の工業的に満足できる方法
ではない。
また水系溶媒中で水酸化ナトリウム等の存在下に２−
アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法は、ホ
スゲンの使用量が２−アミノエタノール類の２〜４倍モ
ル必要とし、収率も必ずしも充分でなく、また反応温度
を−10〜10℃と低くする必要があり、工業的な製法とし
ては好ましいものではない。
アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法は、ホ
スゲンの使用量が２−アミノエタノール類の２〜４倍モ
ル必要とし、収率も必ずしも充分でなく、また反応温度
を−10〜10℃と低くする必要があり、工業的な製法とし
ては好ましいものではない。
かかる事情に鑑み、本発明者らは２−アミノエタノー
ル類とホスゲンとからオキサゾリジン−２−オン類の工
業的な製造方法について鋭意検討した結果、水溶媒中で
無機塩基を用いて２−アミノエタノール類とホスゲンと
反応させるにあたり、従来の方法は予め必要とする無機
塩基を加えておくために、多量のホスゲンを必要とし、
かつ収率も必ずしも充分でないことを見出した。すなわ
ち無機塩基を添加しながら反応液のpHを９〜14に保持し
つつホスゲンを反応させることにより、常温で、ホスゲ
ンの使用量も少なく、高収率でオキサゾリジン−２−オ
ン類を製造できることを見出し、本発明を完成させるに
至った。
ル類とホスゲンとからオキサゾリジン−２−オン類の工
業的な製造方法について鋭意検討した結果、水溶媒中で
無機塩基を用いて２−アミノエタノール類とホスゲンと
反応させるにあたり、従来の方法は予め必要とする無機
塩基を加えておくために、多量のホスゲンを必要とし、
かつ収率も必ずしも充分でないことを見出した。すなわ
ち無機塩基を添加しながら反応液のpHを９〜14に保持し
つつホスゲンを反応させることにより、常温で、ホスゲ
ンの使用量も少なく、高収率でオキサゾリジン−２−オ
ン類を製造できることを見出し、本発明を完成させるに
至った。
〈課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は一般式（Ｉ）、 で示される２−アミノエタノール類とホスゲンとを無機
塩基を添加しながら反応後のpHを10〜13の範囲に保持し
つつ反応させることを特徴とする一般式（II）、 （式中、R1、R2、R3およびR4は前記した基と同一であ
る。）で示されるオキサゾリジン−２−オン類の製造法
である。
塩基を添加しながら反応後のpHを10〜13の範囲に保持し
つつ反応させることを特徴とする一般式（II）、 （式中、R1、R2、R3およびR4は前記した基と同一であ
る。）で示されるオキサゾリジン−２−オン類の製造法
である。
本発明で用いられる２−アミノエタノール類として
は、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ
−２−ブチル−1,1−ペンタメチレンヘキサノール等が
挙げられる。
は、２−アミノ−２−メチルプロパノール、２−アミノ
−２−ブチル−1,1−ペンタメチレンヘキサノール等が
挙げられる。
本反応は水の存在下に実施されるが、水と有機溶媒の
混合溶媒系でも実施できる。
混合溶媒系でも実施できる。
かかる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、クロ
ルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル、塩化メチレン、クロロホルム、1,2−ジ
クロルエタン等の低級ハロゲン化炭化水素等が用いられ
る。
ルベンゼン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル
等のエステル、塩化メチレン、クロロホルム、1,2−ジ
クロルエタン等の低級ハロゲン化炭化水素等が用いられ
る。
ホスゲンの使用量は、一般に２−アミノエタノール類
１モルあたり約１モル以上であればよく、特に制限され
るものではないが、好ましくは２−アミノエタノール１
モルあたり約1.05〜1.3モル用いられる。
１モルあたり約１モル以上であればよく、特に制限され
るものではないが、好ましくは２−アミノエタノール１
モルあたり約1.05〜1.3モル用いられる。
ホスゲンの使用量が少ないと２−アミノエタノール類
が未反応として残り、好ましくない。
が未反応として残り、好ましくない。
本発明に用いられる無機塩基としては、水酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム等が挙げられる。水に対する溶解度が大きいこと、
及びホスゲンとの反応で副生する無機塩の水に対する溶
解度が大きいことから、好ましくは水酸化ナトリウムが
用いられる。
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム等が挙げられる。水に対する溶解度が大きいこと、
及びホスゲンとの反応で副生する無機塩の水に対する溶
解度が大きいことから、好ましくは水酸化ナトリウムが
用いられる。
無機塩基は反応中の反応液のpHが10〜13の範囲に保持
されるように添加される。pHが約９以下の場合はオキサ
ゾリジン−２−オン環形成反応が抑制され、分子間反応
による副生物を生成し収率低下を来たすので好ましくな
い。またpHが約14を越える高アルカリ濃度の条件で反応
を行うと、ホスゲン及び無機塩基の使用量が多くなった
り、生成物の加水分解反応を生ずるようになるので好ま
しくない。
されるように添加される。pHが約９以下の場合はオキサ
ゾリジン−２−オン環形成反応が抑制され、分子間反応
による副生物を生成し収率低下を来たすので好ましくな
い。またpHが約14を越える高アルカリ濃度の条件で反応
を行うと、ホスゲン及び無機塩基の使用量が多くなった
り、生成物の加水分解反応を生ずるようになるので好ま
しくない。
反応は一般には約０℃〜70℃、好ましくは10〜50℃の
温度で実施される。反応温度が約70℃を越すと生成物の
加水分解反応が顕著になり、また０℃より低い反応が遅
くなり好ましくない。
温度で実施される。反応温度が約70℃を越すと生成物の
加水分解反応が顕著になり、また０℃より低い反応が遅
くなり好ましくない。
反応圧力は、加圧でも減圧でも別段差支えないが通
常、常圧で実施される。
常、常圧で実施される。
反応方法は連続式、半連続式または回分式のいずれで
も行なうことができる。
も行なうことができる。
反応は通常、２−アミノエタノール類と水、または場
合により有機溶媒をあらかじめ混合した混合物中に、ホ
スゲンと無機塩基の水溶液とを反応のpHが10〜14に保持
されるように導入することにより行なわれる。
合により有機溶媒をあらかじめ混合した混合物中に、ホ
スゲンと無機塩基の水溶液とを反応のpHが10〜14に保持
されるように導入することにより行なわれる。
上記の温度で反応は充分速く、反応熱の除去を行いな
がら、上記温度範囲内を維持するようにホスゲンを供給
する。
がら、上記温度範囲内を維持するようにホスゲンを供給
する。
上記反応方法によって得られた反応液から、オキサゾ
リジン−２−オン類は抽出、蒸留等公知の方法によって
容易に溶媒、無機塩類または副生物と分離することがで
きる。
リジン−２−オン類は抽出、蒸留等公知の方法によって
容易に溶媒、無機塩類または副生物と分離することがで
きる。
〈発明の効果〉 本発明の方法いよれば、従来の方法に比べてホスゲン
および無機塩基の使用量が少なく、冷却しやすい温度
で、高収率でオキサゾリジン−２−オン類を製造するこ
とがでる。かつ、副生する無機塩類の分離も容易であ
る。
および無機塩基の使用量が少なく、冷却しやすい温度
で、高収率でオキサゾリジン−２−オン類を製造するこ
とがでる。かつ、副生する無機塩類の分離も容易であ
る。
〈実施例〉 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
実施例１ ガス導入管、還流冷却器、温度計、撹拌器、滴下ろう
と、pH電極を備えたガラス製反応器に、２−アミノ−２
−メチルプロパノール89.1g（１モル）、水100gを仕込
み、撹拌下にこの中にホスゲン108.8g（１モル）と20％
水酸化ナトリウム水溶液520.1g（2.6モル）を温度30〜3
5℃、pH11〜12に調節しつつ３時間にわたって導入し
た。
と、pH電極を備えたガラス製反応器に、２−アミノ−２
−メチルプロパノール89.1g（１モル）、水100gを仕込
み、撹拌下にこの中にホスゲン108.8g（１モル）と20％
水酸化ナトリウム水溶液520.1g（2.6モル）を温度30〜3
5℃、pH11〜12に調節しつつ３時間にわたって導入し
た。
導入終了後、反応混合物を1,2−ジクロルエタン200g
で４回抽出し、有機相を合わせて蒸留することにより、
4,4−ジメチルオキサゾリジン−２−オン108.2g（沸点1
29〜131℃/4mmHg、収率94％）を得た。
で４回抽出し、有機相を合わせて蒸留することにより、
4,4−ジメチルオキサゾリジン−２−オン108.2g（沸点1
29〜131℃/4mmHg、収率94％）を得た。
実施例２ 実施例１と同様の反応器に２−アミノ−２−メチルプ
ロパノール89.1g（１モル）、水50gを仕込み、撹拌下に
この中にホスゲン113.8g（1.15モル）と、50％水酸化ナ
トリウム水溶液224.1g（2.8モル）温度30〜35℃、pH11
〜12に調整しつつ、３時間にわたって導入した。
ロパノール89.1g（１モル）、水50gを仕込み、撹拌下に
この中にホスゲン113.8g（1.15モル）と、50％水酸化ナ
トリウム水溶液224.1g（2.8モル）温度30〜35℃、pH11
〜12に調整しつつ、３時間にわたって導入した。
導入終了後、反応混合物を過することにより食塩を
除き、液を塩化メチレン150gで４回抽出した。
除き、液を塩化メチレン150gで４回抽出した。
有機層に合わせて蒸留することにより4,4−ジメチル
オキサゾリジン−２−オン111.7g（沸点129〜131℃/4mm
Hg、収率97％）を得た。
オキサゾリジン−２−オン111.7g（沸点129〜131℃/4mm
Hg、収率97％）を得た。
実施例３ 実施例１と同様の反応器に２−アミノ−１−プロピル
プロパノール58.6g（0.5モル）、水100gを仕込み、撹拌
下にホスゲン54.4g（0.55モル）と50％水酸化ナトリウ
ム水溶液104.0g（1.3モル）を温度30〜35℃、pH11〜12
に調節しつつ２時間にわたって導入した。
プロパノール58.6g（0.5モル）、水100gを仕込み、撹拌
下にホスゲン54.4g（0.55モル）と50％水酸化ナトリウ
ム水溶液104.0g（1.3モル）を温度30〜35℃、pH11〜12
に調節しつつ２時間にわたって導入した。
導入終了後、反応混合物を実施例２と同様に処理する
ことにより４−メチル−５−プロピルオキサゾリジン−
２−オン68.7g（沸点131〜133/1.5mmHg、収率96％）を
得た。
ことにより４−メチル−５−プロピルオキサゾリジン−
２−オン68.7g（沸点131〜133/1.5mmHg、収率96％）を
得た。
比較例 ガス導入管、還流冷却器、温度計、撹拌器を備えたガ
ラス製反応器に、２−アミノ−２−メルプロパノール8
9.1g（１モル）、水100gと20％水酸化ナトリウム水溶液
520.1g（2.6モル）を仕込み、撹拌下にホスゲン108.8
（1.1モル）を温度30〜35℃で３時間にわたって導入し
た。
ラス製反応器に、２−アミノ−２−メルプロパノール8
9.1g（１モル）、水100gと20％水酸化ナトリウム水溶液
520.1g（2.6モル）を仕込み、撹拌下にホスゲン108.8
（1.1モル）を温度30〜35℃で３時間にわたって導入し
た。
導入終了後、反応混合物を1,2−ジクロルエタン200g
で４回抽出し、有機層を合わせて蒸留することにより、
4,4−ジメチルオキサゾリジン−２−オン96.7g（沸点12
9〜130℃/4mmHg、収率84％）を得た。
で４回抽出し、有機層を合わせて蒸留することにより、
4,4−ジメチルオキサゾリジン−２−オン96.7g（沸点12
9〜130℃/4mmHg、収率84％）を得た。
フロントページの続き (72)発明者 鴨田 勝 愛媛県新居浜市惣開町５番１号 住友化 学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭62−263169（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】一般式（Ｉ）、 で示される２−アミノエタノール類とホスゲンとを無機
塩基を添加しながら反応後のpHを10〜13の範囲に保持し
つつ反応させることを特徴とする一般式（II）、 （式中、R1、R2、R3およびR4は前記した基と同一であ
る。）で示されるオキサゾリジン−２−オン類の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8267789A JP2849747B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | オキサゾリジン―２―オン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8267789A JP2849747B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | オキサゾリジン―２―オン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02262567A JPH02262567A (ja) | 1990-10-25 |
| JP2849747B2 true JP2849747B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=13781047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8267789A Expired - Lifetime JP2849747B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | オキサゾリジン―２―オン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2849747B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005239602A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ２−オキサゾリジノン類の製造方法 |
-
1989
- 1989-03-31 JP JP8267789A patent/JP2849747B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02262567A (ja) | 1990-10-25 |
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