JPH02262567A - オキサゾリジン―２―オン類の製造法 - Google Patents
オキサゾリジン―２―オン類の製造法Info
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Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、２−アミンエタノール類からオキサゾリジン
−２−オン類を製造する方法に関する。
−２−オン類を製造する方法に関する。
オキサゾリジン−２−オン類は、β−ラクタム系抗生物
質製造の原料として重要な化合物である。 （Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、 ２Ｂ 、 Ｎｏ、
５２．６６２５−６６２８ （１９８７）、特開昭６
３−１０７６５号公報）〈従来の技術〉 ２−アミノエタノール類とホスゲンとを反応させてオキ
サゾリジン−２−オン類を製造する方法として下記の方
法が知られている。
質製造の原料として重要な化合物である。 （Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ、 ２Ｂ 、 Ｎｏ、
５２．６６２５−６６２８ （１９８７）、特開昭６
３−１０７６５号公報）〈従来の技術〉 ２−アミノエタノール類とホスゲンとを反応させてオキ
サゾリジン−２−オン類を製造する方法として下記の方
法が知られている。
（１） クロロホルム中、炭酸鉛の存在下に２−アミ
ノエタノールにホスゲンを反応させる方法（Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ、 ５１．１６５４ （１
９２０） ’）。
ノエタノールにホスゲンを反応させる方法（Ｃｈｅｍｉ
ｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ、 ５１．１６５４ （１
９２０） ’）。
（２） ジエチルエーテル中、ピリジンの存在下に２
−アミノエタノールにホスゲンを反応させる方法（Ｃｈ
ｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ、 ８９．２５６２
（１９５６） ）。
−アミノエタノールにホスゲンを反応させる方法（Ｃｈ
ｅｍｉｓｃｈｅ Ｂｅｒｉｃｈｔｅ、 ８９．２５６２
（１９５６） ）。
（３）芳香族炭化水素あるいはアルコール中、ナトリウ
ムエトキシド、炭酸カリウムまたはトリエチルアミンの
存在下に、２−アミノエタノール類にホスゲンを反応さ
せる方法（特開昭４９−１３１６６号公報）。
ムエトキシド、炭酸カリウムまたはトリエチルアミンの
存在下に、２−アミノエタノール類にホスゲンを反応さ
せる方法（特開昭４９−１３１６６号公報）。
（４） ジオキサン中、トリエチルアミンの存在下に
２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（
特開昭５４−５９２７１号公報）。
２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（
特開昭５４−５９２７１号公報）。
（５）テトラヒドロフラン中、炭酸カリウムの存在下に
２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（
特開昭５６−７９６８１号公報）。
２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（
特開昭５６−７９６８１号公報）。
ω） エーテル、クロロホルム等の有機溶媒と水との不
均一混合溶媒中、水酸化す） ＩＪウム等の存在下に２
−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（特
開昭６１−２８６３７５号公報）。
均一混合溶媒中、水酸化す） ＩＪウム等の存在下に２
−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法（特
開昭６１−２８６３７５号公報）。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、上記の公知の方法のうちで有機溶媒中で
２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法は
、反応で副生ずる無機塩類あるいは有機塩類が析出し、
反応混合物を攪拌する為に多量の有機溶媒を必要とした
り、反応後、析出した無機塩類あるいは有機塩類を濾過
する際、濾過性が悪い等の工業的に満足できる方法では
ない。
２−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法は
、反応で副生ずる無機塩類あるいは有機塩類が析出し、
反応混合物を攪拌する為に多量の有機溶媒を必要とした
り、反応後、析出した無機塩類あるいは有機塩類を濾過
する際、濾過性が悪い等の工業的に満足できる方法では
ない。
また水系溶媒中で水酸化す） ＩＪウム等の存在下に２
−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法は、
ホスゲンの使用量が２−アミノエタノール類の２〜４倍
モル必要とし、収率も必ずしも充分でなく、また反応温
度を一１０〜１０℃と低くする必要があり、工業的な製
法としては好ましいものではない。
−アミノエタノール類にホスゲンを反応させる方法は、
ホスゲンの使用量が２−アミノエタノール類の２〜４倍
モル必要とし、収率も必ずしも充分でなく、また反応温
度を一１０〜１０℃と低くする必要があり、工業的な製
法としては好ましいものではない。
かかる事情に鑑み、本発明者らは２−アミノエタノール
類とホスゲンとからオキサゾリジン−２−オン類の工業
的な製造方法について鋭意検討した結果、水溶媒中で無
機塩基を用いて２−アミノエタノール類とホスゲンと反
応させるにあたり、従来の方法は予め必要とする無機塩
基を加えておくために、多量のホスゲンを必要とし、か
つ収率も必ずしも充分でないことを見出した。すなわち
無機塩基を添加しながら反応液のｐＨを９〜１４に保持
しつつホスゲンを反応させることにより、常温で、ホス
ゲンの使用量も少なく、高収率でオキサゾリジン−２−
オン類を製造できることを見出し、本発明を完成させる
に至った。
類とホスゲンとからオキサゾリジン−２−オン類の工業
的な製造方法について鋭意検討した結果、水溶媒中で無
機塩基を用いて２−アミノエタノール類とホスゲンと反
応させるにあたり、従来の方法は予め必要とする無機塩
基を加えておくために、多量のホスゲンを必要とし、か
つ収率も必ずしも充分でないことを見出した。すなわち
無機塩基を添加しながら反応液のｐＨを９〜１４に保持
しつつホスゲンを反応させることにより、常温で、ホス
ゲンの使用量も少なく、高収率でオキサゾリジン−２−
オン類を製造できることを見出し、本発明を完成させる
に至った。
く問題を解決するための手段）
すなわち、本発明は一般式（１）、
で示される２−アミノエタノール類とホスゲンとを無機
塩基を添加しながら反応液のｐＨを９〜１４の範囲に保
持しつつ反応させることを特徴とする一般式（Ｉｆ）、 で示されるオキサゾリジン−２−オン類の製造法である
。
塩基を添加しながら反応液のｐＨを９〜１４の範囲に保
持しつつ反応させることを特徴とする一般式（Ｉｆ）、 で示されるオキサゾリジン−２−オン類の製造法である
。
本発明で用いられる２−アミノエタノール類としては、
２−アミノエタノーノベ２−アミノプロパツール、２−
アミノ−１−メチルエタノーノペ２−アミノ−２−メチ
ルプロパツール、２−アミノ−１−プロピルブタノール
、２−アミノ−３−メチルブタノール、２−アミノ−３
−フェニルプロパツール、２−アミノ−２−フェニルエ
タノール、２−アミノ−２−ブチル−１，１−ペンタメ
チレンヘキサノール等が挙ケられる。
２−アミノエタノーノベ２−アミノプロパツール、２−
アミノ−１−メチルエタノーノペ２−アミノ−２−メチ
ルプロパツール、２−アミノ−１−プロピルブタノール
、２−アミノ−３−メチルブタノール、２−アミノ−３
−フェニルプロパツール、２−アミノ−２−フェニルエ
タノール、２−アミノ−２−ブチル−１，１−ペンタメ
チレンヘキサノール等が挙ケられる。
本反応は水の存在下に実施されるが、水と有機溶媒の混
合溶媒系でも実施できる。
合溶媒系でも実施できる。
かかる有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、クロル
ベンゼン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル、塩化メチレン、クロロホルム、１．２−ジ
クロルエタン等の低級ハロゲン化炭化水素等が用いられ
る。
ベンゼン等の芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジブ
チルエーテル等のエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル等
のエステル、塩化メチレン、クロロホルム、１．２−ジ
クロルエタン等の低級ハロゲン化炭化水素等が用いられ
る。
ホスゲンの使用量は、一般に２−アミノエタ／−ル類１
モルあたり約１モル以上であればよく、特に制限される
ものではないが、好ましくは２−アミンエタノール１モ
ルあたり約１．０５〜１．３モル用いられる。
モルあたり約１モル以上であればよく、特に制限される
ものではないが、好ましくは２−アミンエタノール１モ
ルあたり約１．０５〜１．３モル用いられる。
ホスゲンの使用量が少ないと２−アミノエタノール類が
未反応として残り、好ましくない。
未反応として残り、好ましくない。
本発明に用いられる無機塩基としては、水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム等が挙げられる。水に対する溶解度が大きいこと、及
びホスゲンとの反応で副生ずる無機塩の水に対する溶解
度が大きいことから、好ましくは水酸化ナトリウムが用
いられる。
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム等が挙げられる。水に対する溶解度が大きいこと、及
びホスゲンとの反応で副生ずる無機塩の水に対する溶解
度が大きいことから、好ましくは水酸化ナトリウムが用
いられる。
無機塩基は反応中に反応液のｐＨが約９〜１４、好まし
くは１０〜１３の範囲に保持されるように添加される。
くは１０〜１３の範囲に保持されるように添加される。
ｐＨが約９以下の場合はオキサゾリジン−２−オン環形
成反応が９制され、分子間反応による副生物を生成し収
率低下を来たすので好ましくない。またｐＨが約１４を
越える高アルカリ濃度の条件で反応を行うと、ホスゲン
及び無機塩基の使用量が多くなったり、生成物の加水分
解反応を生ずるようになるので好ましくない。
成反応が９制され、分子間反応による副生物を生成し収
率低下を来たすので好ましくない。またｐＨが約１４を
越える高アルカリ濃度の条件で反応を行うと、ホスゲン
及び無機塩基の使用量が多くなったり、生成物の加水分
解反応を生ずるようになるので好ましくない。
反応は一般には約０℃〜７０℃、好ましくは１０〜５０
℃の温度で実施される。反応温度が約７０℃を越すと生
成物の加水分解反応が顕著になり、また０℃より低いと
反応が遅くなり好ましくない。
℃の温度で実施される。反応温度が約７０℃を越すと生
成物の加水分解反応が顕著になり、また０℃より低いと
反応が遅くなり好ましくない。
反応圧力は、加圧でも減圧でも別設差支えないが通常、
常圧で実施される。
常圧で実施される。
反応方法は連続式、半連続式または回分式のいずれでも
行なうことができる。
行なうことができる。
反応は通常、２−アミノエタノール類と水、または場合
により有機溶媒をあらかじめ混合した混合物中に、ホス
ゲンと無機塩基の水溶液とを反応液のｐＨが１０〜１４
に保持されるように導入することにより行なわれる。
により有機溶媒をあらかじめ混合した混合物中に、ホス
ゲンと無機塩基の水溶液とを反応液のｐＨが１０〜１４
に保持されるように導入することにより行なわれる。
上記の温度で反応は充分速く、反応熱の除去を行いなが
ら、上記温度範囲内を維持するようにホスゲンを供給す
る。
ら、上記温度範囲内を維持するようにホスゲンを供給す
る。
上記反応方法によって得られた反応液から、オキサゾリ
ジン−２−オン類は抽出、蒸留等公知の方法によって容
易に溶媒、無機塩類または副生物と分離することができ
る。
ジン−２−オン類は抽出、蒸留等公知の方法によって容
易に溶媒、無機塩類または副生物と分離することができ
る。
（発明の効果〉
本発明の方法によれば、従来の方法に比べてホスゲン右
よび無機塩基の使用量が少なく、冷却しやすい温度で、
高収率でオキサゾリジン−０２−オン類を製造すること
ができる。かつ、副生ずる無機塩類の分離も容易である
。
よび無機塩基の使用量が少なく、冷却しやすい温度で、
高収率でオキサゾリジン−０２−オン類を製造すること
ができる。かつ、副生ずる無機塩類の分離も容易である
。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
ガス導入管、還流冷却器、温度計、攪拌器、滴下ろうと
、ｐＨ電極を備えたガラス製反応器に、２−アミノ−２
−メチルプロパツール８９゜１ｇ（１モル）、水１００
ｇを仕込み、攪拌下にこの中にホスゲン１０８．８ｇ（
１１モル）と２０％水酸化ナトリウム水溶液５２０．１
ｇ（２゜６モル）を温度３０シ３５℃、ｐＨ１１〜１２
に調節しつつ３時間にわたって導入した。
、ｐＨ電極を備えたガラス製反応器に、２−アミノ−２
−メチルプロパツール８９゜１ｇ（１モル）、水１００
ｇを仕込み、攪拌下にこの中にホスゲン１０８．８ｇ（
１１モル）と２０％水酸化ナトリウム水溶液５２０．１
ｇ（２゜６モル）を温度３０シ３５℃、ｐＨ１１〜１２
に調節しつつ３時間にわたって導入した。
導入終了後、反応混合物を１．２−ジクロルエタン２０
０ｇで４回抽出し、有機層を合わせて蒸留することによ
り、４．４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン１０８
．２ｇ（沸点１２９〜１３１℃／４ｓＨｇ、収率９４％
）を得た。
０ｇで４回抽出し、有機層を合わせて蒸留することによ
り、４．４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン１０８
．２ｇ（沸点１２９〜１３１℃／４ｓＨｇ、収率９４％
）を得た。
実施例２
実施例１と同様の反応器に２−アミノ−２−メチルプロ
パツール８９．１ｇ（１モル）、水５０ｇを仕込み、攪
拌下にこの中にホスゲン１１３．８ｇ（１，１５モル）
と、５０％水酸化ナトリウム水溶液２２４．１ｇ（２，
８モル）温度３０〜３５℃、ｐＨ１１〜１２に調整しつ
つ、３時間にわたって導入した。
パツール８９．１ｇ（１モル）、水５０ｇを仕込み、攪
拌下にこの中にホスゲン１１３．８ｇ（１，１５モル）
と、５０％水酸化ナトリウム水溶液２２４．１ｇ（２，
８モル）温度３０〜３５℃、ｐＨ１１〜１２に調整しつ
つ、３時間にわたって導入した。
導入終了後、反応混合物をｐ遇することにより食塩を除
き、ｆ液を塩化メチレン１５０ｇで４回抽出した。
き、ｆ液を塩化メチレン１５０ｇで４回抽出した。
有機層を合わせて蒸留することにより４，４−ジメチル
オキサゾリジン−２−オン１１１．７ｇ（沸点１２９〜
１３１℃／４ｍｍＨｇ、収率９７％）を得た。
オキサゾリジン−２−オン１１１．７ｇ（沸点１２９〜
１３１℃／４ｍｍＨｇ、収率９７％）を得た。
実施例３
実施例１と同様の反応器に２−アミノ−１−プロピルプ
ロパノール５８．６ｇ（０，５モル）、水１００ｇを仕
込み、攪拌下にホスゲン５４．４ｇ（０，５５モル）と
５０％水酸化ナトリウム水溶液１０４．０ｇ（１，３モ
ル）を温度３０〜３５℃、ｐＨ１１〜１２に調節しつつ
２時間にわたって導入した。
ロパノール５８．６ｇ（０，５モル）、水１００ｇを仕
込み、攪拌下にホスゲン５４．４ｇ（０，５５モル）と
５０％水酸化ナトリウム水溶液１０４．０ｇ（１，３モ
ル）を温度３０〜３５℃、ｐＨ１１〜１２に調節しつつ
２時間にわたって導入した。
導入終了後、反応混合物を実施例２と同様に処理するこ
とにより４−メチル−５−プロピルオキサゾリジン−２
−オン６８．７ｇ（沸点１３１−１３３／Ｌ５ｗＨｇ、
収率９６％）を得た。
とにより４−メチル−５−プロピルオキサゾリジン−２
−オン６８．７ｇ（沸点１３１−１３３／Ｌ５ｗＨｇ、
収率９６％）を得た。
比較例
ガス導入管、還流冷却器、温度計、攪拌器を備えたガラ
ス製反応器に、２−アミノ−２−メチルプロパツール８
９．１ｇ（１モル）、水１００ｇと２０％水酸化ナトリ
ウム水溶液５２０．１ｇ（２，６モル）を仕込み、攪拌
下にホスゲン１０８．８（１，１モル）を温度３０〜３
５℃で３時間にわたって導入した。
ス製反応器に、２−アミノ−２−メチルプロパツール８
９．１ｇ（１モル）、水１００ｇと２０％水酸化ナトリ
ウム水溶液５２０．１ｇ（２，６モル）を仕込み、攪拌
下にホスゲン１０８．８（１，１モル）を温度３０〜３
５℃で３時間にわたって導入した。
導入終了後、反応混合物を１．２−ジクロルエタン２０
０ｇで４回抽出し、有機層を合わせて蒸留することによ
り、４．４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン９６．
７ｇ（沸点１２９〜ｂ
０ｇで４回抽出し、有機層を合わせて蒸留することによ
り、４．４−ジメチルオキサゾリジン−２−オン９６．
７ｇ（沸点１２９〜ｂ
Claims (1)
- （１）一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は同一または相異なるＣ＿１〜
Ｃ＿４のアルキル基、フェニル基、ベンジル基または水
素原子を表すか、Ｒ＿１とＲ＿２が一緒になってＣ＿２
〜Ｃ＿６のアルキレン鎖を表し、同時に、あるいは別個
にＲ＿３とＲ＿４が一緒になってＣ＿２〜Ｃ＿６のアル
キレン鎖を表す。］ で示される２−アミノエタノール類とホスゲンとを無機
塩基を添加しながら反応液のｐＨを９〜１４の範囲に保
持しつつ反応させることを特徴とする一般式（II）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は前記し
た基と同一である。］ で示されるオキサゾリジン−２−オン類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8267789A JP2849747B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | オキサゾリジン―２―オン類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8267789A JP2849747B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | オキサゾリジン―２―オン類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02262567A true JPH02262567A (ja) | 1990-10-25 |
| JP2849747B2 JP2849747B2 (ja) | 1999-01-27 |
Family
ID=13781047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8267789A Expired - Lifetime JP2849747B2 (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | オキサゾリジン―２―オン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2849747B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005239602A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ２−オキサゾリジノン類の製造方法 |
-
1989
- 1989-03-31 JP JP8267789A patent/JP2849747B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005239602A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-09-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | ２−オキサゾリジノン類の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2849747B2 (ja) | 1999-01-27 |
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