JP2000319230A - ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネートの製造方法 - Google Patents
ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネートの製造方法Info
- Publication number
- JP2000319230A JP2000319230A JP11131299A JP13129999A JP2000319230A JP 2000319230 A JP2000319230 A JP 2000319230A JP 11131299 A JP11131299 A JP 11131299A JP 13129999 A JP13129999 A JP 13129999A JP 2000319230 A JP2000319230 A JP 2000319230A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- triphosgene
- bishexafluoroisopropyl
- carbonate
- hexafluoroisopropanol
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性で引火点の高い含フッ素のアルコール
を使用したカーボネートを開発する。 【解決手段】 アミンの存在下、さらに必要に応じて溶
媒の存在下、ヘキサフルオロイソプロパノールとトリホ
スゲンとを反応させるにより、式［Ｉ］で表されるビス
ヘキサフルオロイソプロピルカーボネートを製造する。 【化１】 【効果】 有機溶剤および高分子用溶剤として有用な化
合物であるビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネー
トを容易に、高選択性、高収率、かつ、高純度で製造す
ることができる。
を使用したカーボネートを開発する。 【解決手段】 アミンの存在下、さらに必要に応じて溶
媒の存在下、ヘキサフルオロイソプロパノールとトリホ
スゲンとを反応させるにより、式［Ｉ］で表されるビス
ヘキサフルオロイソプロピルカーボネートを製造する。 【化１】 【効果】 有機溶剤および高分子用溶剤として有用な化
合物であるビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネー
トを容易に、高選択性、高収率、かつ、高純度で製造す
ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ビスヘキサフルオ
ロイソプロピルカーボネートの製造方法に関するもので
ある。ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネート
は、有機溶剤および高分子用溶剤として有用であり、電
池用電解液溶媒としても有用な化合物である。
ロイソプロピルカーボネートの製造方法に関するもので
ある。ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネート
は、有機溶剤および高分子用溶剤として有用であり、電
池用電解液溶媒としても有用な化合物である。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】一般に、溶媒として用
いられる物質に求められている物性として、基質に対す
る溶解力が大きいということがあり、特に電池用電解液
として用いられる場合には、引火点が高く、かつ、高温
で分解しない溶媒が求められている。
いられる物質に求められている物性として、基質に対す
る溶解力が大きいということがあり、特に電池用電解液
として用いられる場合には、引火点が高く、かつ、高温
で分解しない溶媒が求められている。
【０００３】従来、電池用電解液溶媒としては、アルキ
ル系のカーボネートが使用されているが、これらのアル
キル系のカーボネートは、引火点が低く、可燃性である
ため、使用に制限がある。
ル系のカーボネートが使用されているが、これらのアル
キル系のカーボネートは、引火点が低く、可燃性である
ため、使用に制限がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで今回、本発明者が
難燃性で引火点の高い含フッ素のアルコールを使用した
カーボネートの開発を鋭意検討した結果、ヘキサフルオ
ロイソプロパノールとトリホスゲンとを反応させること
により、ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネート
を容易に、高選択性かつ高収率で製造することができる
ことを見出し、本発明に到達した。
難燃性で引火点の高い含フッ素のアルコールを使用した
カーボネートの開発を鋭意検討した結果、ヘキサフルオ
ロイソプロパノールとトリホスゲンとを反応させること
により、ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネート
を容易に、高選択性かつ高収率で製造することができる
ことを見出し、本発明に到達した。
【０００５】すなわち、本発明は、アミンの存在下、ヘ
キサフルオロイソプロパノールとトリホスゲンとを反応
させることを特徴とする式［Ｉ］で表されるビスヘキサ
フルオロイソプロピルカーボネートの製造方法、およ
び、溶媒およびアミンの存在下、ヘキサフルオロイソプ
ロパノールとトリホスゲンとを反応させることを特徴と
する式［Ｉ］で表されるビスヘキサフルオロイソプロピ
ルカーボネートの製造方法である。
キサフルオロイソプロパノールとトリホスゲンとを反応
させることを特徴とする式［Ｉ］で表されるビスヘキサ
フルオロイソプロピルカーボネートの製造方法、およ
び、溶媒およびアミンの存在下、ヘキサフルオロイソプ
ロパノールとトリホスゲンとを反応させることを特徴と
する式［Ｉ］で表されるビスヘキサフルオロイソプロピ
ルカーボネートの製造方法である。
【０００６】
【化３】
【０００７】以下、本発明のビスヘキサフルオロイソプ
ロピルカーボネートの製造方法について、詳細に説明す
る。
ロピルカーボネートの製造方法について、詳細に説明す
る。
【０００８】本発明のビスヘキサフルオロイソプロピル
カーボネートの製造方法においては、アミンの存在下、
さらに必要に応じて溶媒の存在下、ヘキサフルオロイソ
プロパノールとトリホスゲンとを反応させることによ
り、以下の反応式にしたがってビスヘキサフルオロイソ
プロピルカーボネートが製造される。
カーボネートの製造方法においては、アミンの存在下、
さらに必要に応じて溶媒の存在下、ヘキサフルオロイソ
プロパノールとトリホスゲンとを反応させることによ
り、以下の反応式にしたがってビスヘキサフルオロイソ
プロピルカーボネートが製造される。
【０００９】
【化４】
【００１０】本発明におけるヘキサフルオロイソプロパ
ノールの添加量は、トリホスゲン１モルに対して６．０
モル（１．０当量）以上とするのがよく、好ましくは
３．０〜１５．０モル（０．５〜２．５当量）、より好
ましくは６．０〜１２．０モル（１．０〜２．０当量）
である。トリホスゲンに対し、ヘキサフルオロイソプロ
パノールのモル比を大きくすると、トリホスゲンが完全
に消費され、ホスゲンの発生が起こらず、かつ、析出す
るアミンの塩酸塩のスラリー状態も良好になり、より好
ましい。トリホスゲンに対し、ヘキサフルオロプロパノ
ールのモル比を小さくすると、トリホスゲンが残存し、
後処理時にホスゲンの発生が起こるため、好ましくな
い。
ノールの添加量は、トリホスゲン１モルに対して６．０
モル（１．０当量）以上とするのがよく、好ましくは
３．０〜１５．０モル（０．５〜２．５当量）、より好
ましくは６．０〜１２．０モル（１．０〜２．０当量）
である。トリホスゲンに対し、ヘキサフルオロイソプロ
パノールのモル比を大きくすると、トリホスゲンが完全
に消費され、ホスゲンの発生が起こらず、かつ、析出す
るアミンの塩酸塩のスラリー状態も良好になり、より好
ましい。トリホスゲンに対し、ヘキサフルオロプロパノ
ールのモル比を小さくすると、トリホスゲンが残存し、
後処理時にホスゲンの発生が起こるため、好ましくな
い。
【００１１】本発明においては、ビスヘキサフルオロイ
ソプロピルカーボネートは、アミンの存在下で製造され
る。本発明において使用されるアミンとしては、例え
ば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミンなどの
脂肪族系アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピ
ペリジンなどの脂環系アミン、ピリジン、キノリンなど
の芳香族系アミンなどを挙げることができる。
ソプロピルカーボネートは、アミンの存在下で製造され
る。本発明において使用されるアミンとしては、例え
ば、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミンなどの
脂肪族系アミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチルピ
ペリジンなどの脂環系アミン、ピリジン、キノリンなど
の芳香族系アミンなどを挙げることができる。
【００１２】本発明におけるアミンの添加量は、トリホ
スゲン１モルに対して６．０モル以上とするのが好まし
く、より好ましくは６．０〜９．０モルである。トリホ
スゲンに対するアミンの量を少なくすると、トリホスゲ
ンが残存し、ホスゲンの発生が起こるため、好ましくな
い。
スゲン１モルに対して６．０モル以上とするのが好まし
く、より好ましくは６．０〜９．０モルである。トリホ
スゲンに対するアミンの量を少なくすると、トリホスゲ
ンが残存し、ホスゲンの発生が起こるため、好ましくな
い。
【００１３】本発明においては、アミンの滴下時の反応
液の温度は、２〜２０℃とすることが好ましく、また、
滴下速度は、できるだけゆっくりとすることが好まし
い。滴下速度を早くすると反応が激しく進行するため、
ホスゲンが系外にでる可能性があり、好ましくない。
液の温度は、２〜２０℃とすることが好ましく、また、
滴下速度は、できるだけゆっくりとすることが好まし
い。滴下速度を早くすると反応が激しく進行するため、
ホスゲンが系外にでる可能性があり、好ましくない。
【００１４】本発明においては、溶媒を使用しないでビ
スヘキサフルオロイソプロピルカーボネートを製造する
ことが可能であるが、溶媒の添加により撹拌が良好とな
るため、溶媒を添加することは、好ましい。
スヘキサフルオロイソプロピルカーボネートを製造する
ことが可能であるが、溶媒の添加により撹拌が良好とな
るため、溶媒を添加することは、好ましい。
【００１５】本発明において使用される溶媒としては、
例えば、ジエチルエーテル、ＴＨＦなどのエーテル系溶
媒、塩化メチレン、クロロホルムなどの塩素系溶媒、酢
酸エチルなどのエステル系溶媒などを挙げることができ
る。
例えば、ジエチルエーテル、ＴＨＦなどのエーテル系溶
媒、塩化メチレン、クロロホルムなどの塩素系溶媒、酢
酸エチルなどのエステル系溶媒などを挙げることができ
る。
【００１６】本発明における溶媒の添加量は、ヘキサフ
ルオロイソプロパノール１容量に対し、０．５〜３．０
容量とするのが好ましく、より好ましくは、１．０〜
２．０容量である。
ルオロイソプロパノール１容量に対し、０．５〜３．０
容量とするのが好ましく、より好ましくは、１．０〜
２．０容量である。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明の実施
の形態を具体的に説明する。
の形態を具体的に説明する。
【００１８】
【実施例】実施例１ ヘキサフルオロイソプロパノール６７．２ｇ（０．４モ
ル）にトリホスゲン９．８ｇ（０．０３３モル）添加し
た。
ル）にトリホスゲン９．８ｇ（０．０３３モル）添加し
た。
【００１９】氷冷下、トリエチルアミン２０．２ｇ
（０．２モル）を２〜１５℃で滴下した。
（０．２モル）を２〜１５℃で滴下した。
【００２０】滴下後、２時間撹拌した後、トリエチルア
ミン塩酸塩を吸引ろ過で除去し、ろ液を常圧蒸留し、ビ
スヘキサフルオロイソプロピルカーボネート２５．７ｇ
（収率７１．０％）を得た。
ミン塩酸塩を吸引ろ過で除去し、ろ液を常圧蒸留し、ビ
スヘキサフルオロイソプロピルカーボネート２５．７ｇ
（収率７１．０％）を得た。
【００２１】沸点：８６〜８９℃ ＧＣ分析：９９．６％実施例２ ヘキサフルオロイソプロパノール３３．６ｇ（０．２モ
ル）を塩化メチレン５０ｍｌに溶解した。次いで、トリ
ホスゲン９．９ｇ（０．０３３３モル）を添加した。
ル）を塩化メチレン５０ｍｌに溶解した。次いで、トリ
ホスゲン９．９ｇ（０．０３３３モル）を添加した。
【００２２】氷冷下、塩化メチレン１０ｍｌに溶解した
トリエチルアミン２０．２ｇ（０．２モル）を５〜２０
℃で滴下した。
トリエチルアミン２０．２ｇ（０．２モル）を５〜２０
℃で滴下した。
【００２３】滴下後、１時間撹拌した後、水４０ｍｌを
添加し、１０分撹拌した。トリエチルアミン塩酸塩が溶
解した後、静定、分液し、下層液を蒸留し、ビスヘキサ
フルオロイソプロピルカーボネート２３．６ｇ（収率６
５．２％）を得た。
添加し、１０分撹拌した。トリエチルアミン塩酸塩が溶
解した後、静定、分液し、下層液を蒸留し、ビスヘキサ
フルオロイソプロピルカーボネート２３．６ｇ（収率６
５．２％）を得た。
【００２４】沸点：９７℃ ＧＣ分析：９９．７％実施例３ ヘキサフルオロイソプロパノール６７．２ｇ（０．４モ
ル）にトリホスゲン９．９ｇ（０．０３３３モル）を添
加した。
ル）にトリホスゲン９．９ｇ（０．０３３３モル）を添
加した。
【００２５】氷冷下、トリエチルアミン２０．２ｇ
（０．２モル）を５〜１５℃で滴下した。
（０．２モル）を５〜１５℃で滴下した。
【００２６】滴下後、２時間撹拌した後、水５０ｍｌを
添加し、２０分撹拌した。トリエチルアミン塩酸塩が溶
解した後、静定、分液し、下層液を蒸留し、ビスヘキサ
フルオロイソプロピルカーボネート２６．４ｇ（収率７
２．８％）を得た。
添加し、２０分撹拌した。トリエチルアミン塩酸塩が溶
解した後、静定、分液し、下層液を蒸留し、ビスヘキサ
フルオロイソプロピルカーボネート２６．４ｇ（収率７
２．８％）を得た。
【００２７】沸点：９５〜８９℃ ＧＣ分析：９９．９％
【００２８】
【発明の効果】本発明の製造方法により、有機溶剤およ
び高分子用溶剤として有用な化合物であるビスヘキサフ
ルオロイソプロピルカーボネートを容易に、高選択性、
高収率、かつ、高純度で製造することができる。
び高分子用溶剤として有用な化合物であるビスヘキサフ
ルオロイソプロピルカーボネートを容易に、高選択性、
高収率、かつ、高純度で製造することができる。
Claims (4)
- 【請求項１】アミンの存在下、ヘキサフルオロイソプロ
パノールとトリホスゲンとを反応させることを特徴とす
る式［Ｉ］で表されるビスヘキサフルオロイソプロピル
カーボネートの製造方法。 【化１】 - 【請求項２】ヘキサフルオロイソプロパノールの添加量
をトリホスゲンに対して１．０〜２．０当量とすること
を特徴とする請求項１記載のビスヘキサフルオロイソプ
ロピルカーボネートの製造方法。 - 【請求項３】溶媒およびアミンの存在下、ヘキサフルオ
ロイソプロパノールとトリホスゲンとを反応させること
を特徴とする式［Ｉ］で表されるビスヘキサフルオロイ
ソプロピルカーボネートの製造方法。 【化２】 - 【請求項４】ヘキサフルオロイソプロパノールの添加量
をトリホスゲンに対して１．０〜２．０当量とすること
を特徴とする請求項３記載のビスヘキサフルオロイソプ
ロピルカーボネートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11131299A JP2000319230A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11131299A JP2000319230A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000319230A true JP2000319230A (ja) | 2000-11-21 |
Family
ID=15054730
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11131299A Pending JP2000319230A (ja) | 1999-05-12 | 1999-05-12 | ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000319230A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009072502A1 (ja) * | 2007-12-03 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | カーボネート化合物の製造方法 |
| CN102775312A (zh) * | 2012-08-13 | 2012-11-14 | 江苏华盛精化工股份有限公司 | 一种三氟甲基直链碳酸酯的制备方法 |
| RU2494088C2 (ru) * | 2007-12-03 | 2013-09-27 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ получения карбонатного соединения |
| CN110719904A (zh) * | 2017-05-16 | 2020-01-21 | 国立大学法人神户大学 | 氟化碳酸酯衍生物的制造方法 |
-
1999
- 1999-05-12 JP JP11131299A patent/JP2000319230A/ja active Pending
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009072502A1 (ja) * | 2007-12-03 | 2009-06-11 | Asahi Glass Co., Ltd. | カーボネート化合物の製造方法 |
| EP2218708A1 (en) * | 2007-12-03 | 2010-08-18 | Asahi Glass Co., Ltd. | Method for producing carbonate compound |
| EP2218708A4 (en) * | 2007-12-03 | 2010-12-29 | Asahi Glass Co Ltd | PROCESS FOR PRODUCING CARBONATE COMPOUND |
| RU2494088C2 (ru) * | 2007-12-03 | 2013-09-27 | Асахи Гласс Компани, Лимитед | Способ получения карбонатного соединения |
| CN101883752B (zh) * | 2007-12-03 | 2014-07-30 | 旭硝子株式会社 | 碳酸酯化合物的制造方法 |
| JP5604875B2 (ja) * | 2007-12-03 | 2014-10-15 | 旭硝子株式会社 | カーボネート化合物の製造方法 |
| CN102775312A (zh) * | 2012-08-13 | 2012-11-14 | 江苏华盛精化工股份有限公司 | 一种三氟甲基直链碳酸酯的制备方法 |
| CN102775312B (zh) * | 2012-08-13 | 2014-04-02 | 江苏华盛精化工股份有限公司 | 一种三氟甲基直链碳酸酯的制备方法 |
| JP2015528434A (ja) * | 2012-08-13 | 2015-09-28 | エイチエスシー コーポレーション | トリフルオロメチル含有直鎖炭酸エステルの製造方法 |
| CN110719904A (zh) * | 2017-05-16 | 2020-01-21 | 国立大学法人神户大学 | 氟化碳酸酯衍生物的制造方法 |
| EP3626701A4 (en) * | 2017-05-16 | 2020-12-23 | National University Corporation Kobe University | FLUORINATED CARBONATE DERIVATIVE MANUFACTURING PROCESS |
| US11167259B2 (en) * | 2017-05-16 | 2021-11-09 | National University Corporation Kobe University | Fluorinated carbonate derivative production method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW201210932A (en) | Manufacture of LiPO2F2 from POF3 or PF5 | |
| JP2009256327A (ja) | シクロアルカンジカルボン酸モノエステルの製造方法 | |
| JP2001158783A (ja) | 炭酸ビニレンの製造方法とその使用 | |
| JP2000319230A (ja) | ビスヘキサフルオロイソプロピルカーボネートの製造方法 | |
| WO2011156355A1 (en) | Production method of phenyl guanidine salts and their intermediates | |
| JP3586881B2 (ja) | ジオキソラン含有溶剤 | |
| EP1586552B1 (en) | Process for producing benzylamine derivative | |
| JP4422256B2 (ja) | スルホニル基を有するホスファゼン誘導体およびその製造方法 | |
| US10689332B2 (en) | Racemic beta-aminosulfone compounds | |
| EP0873352A1 (en) | PROCESS FOR PREPARATION OF 9,11$g(b)-EPOXIDE STEROIDS | |
| TWI691485B (zh) | 二胺化合物其及中間體之製造方法 | |
| EP0257361B1 (en) | 5-fluorouridine derivative and preparation of the same | |
| JP4523093B2 (ja) | ２−アミノ−ブロモピラジン類の製造方法 | |
| US6548678B1 (en) | Method for producing 5-phenoxycarbonylbenzotriazole | |
| JP2849747B2 (ja) | オキサゾリジン―２―オン類の製造法 | |
| US20060252928A1 (en) | Process for the preparation of cefoxitin | |
| JP5060783B2 (ja) | イオン性化合物の製造方法 | |
| JP4266080B2 (ja) | アシルオキシ酢酸の製造方法 | |
| JPH10287650A (ja) | １−クロロカルボニル−４−ピペリジノピペリジンまたはその塩酸塩の製造方法 | |
| JPS5874689A (ja) | ３−クロロメチル−３−セフエム誘導体の製造法 | |
| JP4265259B2 (ja) | クロロ蟻酸ベンジルエステル類の製造方法 | |
| KR100348100B1 (ko) | 2-[(2,6-디클로로페닐)아미노]페닐아세톡시아세트산의제조방법 | |
| US7329780B2 (en) | Method of preparing optically pure phenethylamine derivatives | |
| JP3851990B2 (ja) | アクリロイルカルバメートの製造方法 | |
| JP2022056770A (ja) | アミン誘導体若しくはその塩、並びに、その塩及び環状アミン誘導体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20060201 |