JPH09208589A - アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造方法 - Google Patents
アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造方法Info
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- JPH09208589A JPH09208589A JP1293396A JP1293396A JPH09208589A JP H09208589 A JPH09208589 A JP H09208589A JP 1293396 A JP1293396 A JP 1293396A JP 1293396 A JP1293396 A JP 1293396A JP H09208589 A JPH09208589 A JP H09208589A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 ホスゲン化反応で副生する塩酸を効率的に安
価な原料により除去して副反応を抑制し、アルコキシシ
リル基含有イソシアネート化合物を高収率で製造する方
法を提供する。 【解決手段】 分子内に１個の１級アミンを含んだアル
コキシシリル基含有アルキルアミンに、不活性有機溶媒
中で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物の存在
下に、ホスゲンを反応させる一般式IIのアルコキシシリ
ル基含有イソシアネート化合物の製造方法。 （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なった炭化水素基、ア
ルコキシ基を、Ｒ４、Ｒ５は同一又は異なった炭化水素
基、アルコキシ基、アルコキシシロキシ基を、Ｒ６はＣ
１〜８のアルキレン基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５の１つ以上はアルコキシ基であり、ｎは０〜
８の整数を示す）
価な原料により除去して副反応を抑制し、アルコキシシ
リル基含有イソシアネート化合物を高収率で製造する方
法を提供する。 【解決手段】 分子内に１個の１級アミンを含んだアル
コキシシリル基含有アルキルアミンに、不活性有機溶媒
中で、アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物の存在
下に、ホスゲンを反応させる一般式IIのアルコキシシリ
ル基含有イソシアネート化合物の製造方法。 （Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なった炭化水素基、ア
ルコキシ基を、Ｒ４、Ｒ５は同一又は異なった炭化水素
基、アルコキシ基、アルコキシシロキシ基を、Ｒ６はＣ
１〜８のアルキレン基を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５の１つ以上はアルコキシ基であり、ｎは０〜
８の整数を示す）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルコキシシリル
基含有イソシアネート化合物の製造方法で、特にアルコ
キシシリル基含有アルキルアミノ化合物とホスゲンとの
反応時に副生する塩酸を速やかに中和して、目的とする
アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物を高収率
で得る方法に関するものである。
基含有イソシアネート化合物の製造方法で、特にアルコ
キシシリル基含有アルキルアミノ化合物とホスゲンとの
反応時に副生する塩酸を速やかに中和して、目的とする
アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物を高収率
で得る方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】イソシアネート基は、活性水素を有する
有機官能基、例えば水酸基、１級及び２級のアミノ基、
カルボン酸基等と反応してウレタン結合や尿素結合を形
成し、この反応性が高いことから、分子内に１個のイソ
シアネート基を導入した有機ポリシロキサンは、活性水
素を有する有機化合物のシリコーン変性剤として有用と
されており、すでに工業的にも製造されている。さらに
このイソシアネート基含有ポリシロキサンをより効率的
に製造する方法も提案されている（特開平６−２２８１
６１号）。
有機官能基、例えば水酸基、１級及び２級のアミノ基、
カルボン酸基等と反応してウレタン結合や尿素結合を形
成し、この反応性が高いことから、分子内に１個のイソ
シアネート基を導入した有機ポリシロキサンは、活性水
素を有する有機化合物のシリコーン変性剤として有用と
されており、すでに工業的にも製造されている。さらに
このイソシアネート基含有ポリシロキサンをより効率的
に製造する方法も提案されている（特開平６−２２８１
６１号）。
【０００３】一方、アルコキシシリル基も高活性で、こ
の官能基を有するポリシロキサンもシリコーン変性剤と
して有用であり、また、とくに湿分による硬化反応など
の利用も知られている。そこで、分子内に１個のイソシ
アネート基と１個以上のアルコキシシリル基を含有する
ケイ素化合物は活性水素を有する有機化合物をアルコキ
シシラン変性する用途において非常に利用価値の高いも
のとされている。しかし、前記特開平６−２２８１６１
号には、イソシアネート基に加えて、高活性のアルコキ
シシリル基をもさらに含有しそれにより複雑な副反応が
予測されるポリシロキサンの効率的な製造に関しては何
等の提案もされていない。
の官能基を有するポリシロキサンもシリコーン変性剤と
して有用であり、また、とくに湿分による硬化反応など
の利用も知られている。そこで、分子内に１個のイソシ
アネート基と１個以上のアルコキシシリル基を含有する
ケイ素化合物は活性水素を有する有機化合物をアルコキ
シシラン変性する用途において非常に利用価値の高いも
のとされている。しかし、前記特開平６−２２８１６１
号には、イソシアネート基に加えて、高活性のアルコキ
シシリル基をもさらに含有しそれにより複雑な副反応が
予測されるポリシロキサンの効率的な製造に関しては何
等の提案もされていない。
【０００４】ところで、一般に、イソシアネート化合物
の工業的製造は、アミンとホスゲンとの反応により実施
されている。
の工業的製造は、アミンとホスゲンとの反応により実施
されている。
【０００５】しかしながら、従来アルコキシとケイ素の
結合を含有するアルコキシシリルアルキルアミンとホス
ゲンとの反応では、副生する塩酸でアルコキシとケイ素
間の結合が切断され、それによって生じるアルコールが
イソシアネートと反応し、目的とするアルコキシシリル
基含有イソシアネート化合物の収率が非常に低いものと
なる欠点があった。これに対し、特公平５−８７１３で
は三級アミンの存在下でホスゲン化反応を行い、副生す
る塩酸を中和し、相当するアルコキシシリル基含有イソ
シアネート化合物を製造する方法を報告している。
結合を含有するアルコキシシリルアルキルアミンとホス
ゲンとの反応では、副生する塩酸でアルコキシとケイ素
間の結合が切断され、それによって生じるアルコールが
イソシアネートと反応し、目的とするアルコキシシリル
基含有イソシアネート化合物の収率が非常に低いものと
なる欠点があった。これに対し、特公平５−８７１３で
は三級アミンの存在下でホスゲン化反応を行い、副生す
る塩酸を中和し、相当するアルコキシシリル基含有イソ
シアネート化合物を製造する方法を報告している。
【０００６】しかし、このような三級アミンは高価であ
ること、また生成してできた三級アミンの塩酸塩は有機
溶媒に対し、概して溶解度が高く、瀘過や遠心分離など
では完全に分離することはできない。また、蒸留時の温
度が高いと、三級アミンの塩酸塩の塩酸が遊離し、アル
コキシとケイ素間の結合が切断され、収率が低いものと
なる。これに対しての精製法が報告（特公平５−８７１
４）されているが、これを利用すると更に工程数が増え
るという問題点も生じてくる。その上、副生する有機化
合物である三級アミンの塩酸塩は膨大な量となり、廃棄
する上で環境に深刻な影響を及ぼしかねない。
ること、また生成してできた三級アミンの塩酸塩は有機
溶媒に対し、概して溶解度が高く、瀘過や遠心分離など
では完全に分離することはできない。また、蒸留時の温
度が高いと、三級アミンの塩酸塩の塩酸が遊離し、アル
コキシとケイ素間の結合が切断され、収率が低いものと
なる。これに対しての精製法が報告（特公平５−８７１
４）されているが、これを利用すると更に工程数が増え
るという問題点も生じてくる。その上、副生する有機化
合物である三級アミンの塩酸塩は膨大な量となり、廃棄
する上で環境に深刻な影響を及ぼしかねない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした状
況の下に、ホスゲン化反応で副生する塩酸を効率的に安
価な原料により除去することにより副反応を抑制し、ア
ルコキシシリル基含有イソシアネート化合物を高収率で
製造する方法を提供することを目的とするものである。
況の下に、ホスゲン化反応で副生する塩酸を効率的に安
価な原料により除去することにより副反応を抑制し、ア
ルコキシシリル基含有イソシアネート化合物を高収率で
製造する方法を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
課題を解決すべく鋭意検討した結果、アルコキシシリル
基含有アルキルアミノ化合物のホスゲン化反応において
アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物の存在下に行
なうことが有効であることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、（１） 一般式Ｉ
課題を解決すべく鋭意検討した結果、アルコキシシリル
基含有アルキルアミノ化合物のホスゲン化反応において
アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物の存在下に行
なうことが有効であることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、（１） 一般式Ｉ
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は、同一又は異なっ
た炭化水素基、アルコキシ基を示し、Ｒ4、Ｒ5は同一又
は異なった炭化水素基、アルコキシ基、アルコキシシロ
キシ基を示し、Ｒ6は炭素数１〜８のアルキレン基を示
し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の少なくとも１つはア
ルコキシ基であり、ｎは０〜８の整数を示す）で表され
る分子内に１個の１級アミンを含んだアルコキシシリル
基含有アルキルアミンに、不活性有機溶媒中でアルカリ
金属又はアルカリ土類金属化合物の存在下に、ホスゲン
を反応させることを特徴とする一般式II
た炭化水素基、アルコキシ基を示し、Ｒ4、Ｒ5は同一又
は異なった炭化水素基、アルコキシ基、アルコキシシロ
キシ基を示し、Ｒ6は炭素数１〜８のアルキレン基を示
し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の少なくとも１つはア
ルコキシ基であり、ｎは０〜８の整数を示す）で表され
る分子内に１個の１級アミンを含んだアルコキシシリル
基含有アルキルアミンに、不活性有機溶媒中でアルカリ
金属又はアルカリ土類金属化合物の存在下に、ホスゲン
を反応させることを特徴とする一般式II
【００１１】
【化４】
【００１２】（Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｎは前
記に同じ）で示されるアルコキシシリル基含有イソシア
ネート化合物の製造方法、（２）上記アルカリ金属又は
アルカリ土類金属化合物が弱酸の塩又は酸化物であるこ
とを特徴とする前記（１）記載のアルコキシシリル含有
イソシアネート化合物の製造方法、（３）上記アルカリ
金属又はアルカリ土類金属化合物がアルカリ土類金属の
弱酸の塩又は酸化物であることを特徴とする前記１記載
のアルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造
方法、（４）上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属化
合物がアルカリ土類金属の酸化物であることを特徴とす
る前記（１）記載のアルコキシシリル基含有イソシアネ
ート化合物の製造方法、（５）上記アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属化合物が酸化カルシウムであることを特
徴とする前記（１）記載のアルコキシシリル基含有イソ
シアネート化合物の製造方法、（６）上記不活性有機溶
媒が極性溶媒であることを特徴とする前記（１）記載の
アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造方
法に関する。
記に同じ）で示されるアルコキシシリル基含有イソシア
ネート化合物の製造方法、（２）上記アルカリ金属又は
アルカリ土類金属化合物が弱酸の塩又は酸化物であるこ
とを特徴とする前記（１）記載のアルコキシシリル含有
イソシアネート化合物の製造方法、（３）上記アルカリ
金属又はアルカリ土類金属化合物がアルカリ土類金属の
弱酸の塩又は酸化物であることを特徴とする前記１記載
のアルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造
方法、（４）上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属化
合物がアルカリ土類金属の酸化物であることを特徴とす
る前記（１）記載のアルコキシシリル基含有イソシアネ
ート化合物の製造方法、（５）上記アルカリ金属又はア
ルカリ土類金属化合物が酸化カルシウムであることを特
徴とする前記（１）記載のアルコキシシリル基含有イソ
シアネート化合物の製造方法、（６）上記不活性有機溶
媒が極性溶媒であることを特徴とする前記（１）記載の
アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造方
法に関する。
【００１３】本発明に使用される前記一般式Ｉにおける
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5の炭化水素基としては、例え
ば炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、炭素数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。
また、アルコキシ基としては、例えば炭素数１〜６のア
ルコキシ基が挙げられる。前記アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
が好ましく、アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基が好ましく、アルケニル基としては、ビニル基が好
ましい。また、アルコキシ基の好ましいものとしては、
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基などを挙げる
ことができる。但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5の少な
くとも１つはアルコキシ基である。このような化合物の
例としては、α−メトキシジメチルシリルメチルアミ
ン、α−ジメトキシメチルシリルメチルアミン、α−ジ
エトキシメチルシリルメチルアミン、α−トリエトキシ
シリルメチルアミン、γ−メトキシジメチルシリルプロ
ピルアミン、γ−エトキシジメチルシリルプロピルアミ
ン、γ−ジメトキシエチルシリルプロピルアミン、γ−
ジエトキシメチルシリルプロピルアミン、γ−トリメト
キシシリルプロピルアミン、γ−トリエトキシシリルプ
ロピルアミン、γ−トリプロピオキシシリルプロピルア
ミン、δ−エトキシジメチルシリルブチルアミン、δ−
ジエトキシシリルブチルアミン、δ−トリエトキシシリ
ルブチルアミン、６−エトキシジメチルシリルヘキシル
アミン、６−ジエトキシプロピルシリルヘキシルアミ
ン、６−トリメトキシシリルヘキシルアミン、６−トリ
エトキシシリルヘキシルアミン、γ−トリエトキシシロ
キシジメチルシリルプロピルアミン、γ−メトキシジエ
チルシロキシジエチルシリルプロピルアミン、γ−トリ
メチルシロキシジエトキシシリルプロピルアミン、γ−
トリエチルシロキシメトキシメチルシリルプロピルアミ
ン、γ−トリメトキシシロキシジメトキシシリルプロピ
ルアミン、γ−トリエトキシシロキシジエトキシシリル
プロピルアミン、γ−トリス（トリエトキシシロキシ）
シリルプロピルアミン、６−トリス（トリメトキシシロ
キシ）シリルヘキシルアミン等を挙げることができる。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5の炭化水素基としては、例え
ば炭素数１〜９のアルキル基、炭素数６〜２０のアリー
ル基、炭素数２〜１０のアルケニル基等が挙げられる。
また、アルコキシ基としては、例えば炭素数１〜６のア
ルコキシ基が挙げられる。前記アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基
が好ましく、アリール基としては、フェニル基、ナフチ
ル基が好ましく、アルケニル基としては、ビニル基が好
ましい。また、アルコキシ基の好ましいものとしては、
メトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基などを挙げる
ことができる。但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5の少な
くとも１つはアルコキシ基である。このような化合物の
例としては、α−メトキシジメチルシリルメチルアミ
ン、α−ジメトキシメチルシリルメチルアミン、α−ジ
エトキシメチルシリルメチルアミン、α−トリエトキシ
シリルメチルアミン、γ−メトキシジメチルシリルプロ
ピルアミン、γ−エトキシジメチルシリルプロピルアミ
ン、γ−ジメトキシエチルシリルプロピルアミン、γ−
ジエトキシメチルシリルプロピルアミン、γ−トリメト
キシシリルプロピルアミン、γ−トリエトキシシリルプ
ロピルアミン、γ−トリプロピオキシシリルプロピルア
ミン、δ−エトキシジメチルシリルブチルアミン、δ−
ジエトキシシリルブチルアミン、δ−トリエトキシシリ
ルブチルアミン、６−エトキシジメチルシリルヘキシル
アミン、６−ジエトキシプロピルシリルヘキシルアミ
ン、６−トリメトキシシリルヘキシルアミン、６−トリ
エトキシシリルヘキシルアミン、γ−トリエトキシシロ
キシジメチルシリルプロピルアミン、γ−メトキシジエ
チルシロキシジエチルシリルプロピルアミン、γ−トリ
メチルシロキシジエトキシシリルプロピルアミン、γ−
トリエチルシロキシメトキシメチルシリルプロピルアミ
ン、γ−トリメトキシシロキシジメトキシシリルプロピ
ルアミン、γ−トリエトキシシロキシジエトキシシリル
プロピルアミン、γ−トリス（トリエトキシシロキシ）
シリルプロピルアミン、６−トリス（トリメトキシシロ
キシ）シリルヘキシルアミン等を挙げることができる。
【００１４】本発明に用いられるアルカリ金属又はアル
カリ土類金属化合物の例としては酸化マグネシウム、酸
化カルシウム等の金属酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸
塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム等
の酢酸塩が挙げられる。苛性ソーダ、苛性カリ等の強塩
基は、反応中にアルコキシとケイ素間の結合を切断する
恐れがあるので、好ましいものではない。本発明におい
ては、ホスゲンとの反応性の低さ、さらには反応過程で
生じるアミンの塩酸塩からの脱塩酸が進みやすく、前記
アルコキシシリル基の結合の切断を顕著に抑制できると
いう点から、とくにアルカリ土類金属の酸化物が好まし
く、酸化カルシウムはより好ましい。
カリ土類金属化合物の例としては酸化マグネシウム、酸
化カルシウム等の金属酸化物、炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸
塩、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム等
の酢酸塩が挙げられる。苛性ソーダ、苛性カリ等の強塩
基は、反応中にアルコキシとケイ素間の結合を切断する
恐れがあるので、好ましいものではない。本発明におい
ては、ホスゲンとの反応性の低さ、さらには反応過程で
生じるアミンの塩酸塩からの脱塩酸が進みやすく、前記
アルコキシシリル基の結合の切断を顕著に抑制できると
いう点から、とくにアルカリ土類金属の酸化物が好まし
く、酸化カルシウムはより好ましい。
【００１５】本発明に用いられる有機溶媒としては、反
応物及び生成物に不活性な有機溶媒であれば特に制限は
ない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレ
ン、クロロホルム、トリクロロエチレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、エチル
エーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チル、プロピオン酸ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル等
のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン等のケトン類などが挙げられるが、これらは単
独で用いても、２種以上を任意の割合で混合しても良
い。特にエステル類などの極性溶媒は、無機化合物を使
用する上で反応がスムーズに進行するので好ましい。
応物及び生成物に不活性な有機溶媒であれば特に制限は
ない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化メチレ
ン、クロロホルム、トリクロロエチレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、エチル
エーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エ
チル、プロピオン酸ブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル等
のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチ
ルケトン等のケトン類などが挙げられるが、これらは単
独で用いても、２種以上を任意の割合で混合しても良
い。特にエステル類などの極性溶媒は、無機化合物を使
用する上で反応がスムーズに進行するので好ましい。
【００１６】本発明に用いられるホスゲン量は前記一般
式Ｉで表されるアルコキシシリル基含有アルキルアミン
１当量に対し、１〜１０当量で反応を進めることができ
るが、１〜２当量の使用がより好ましい。ホスゲン使用
量が１当量未満である場合、未反応のアルコキシシリル
基含有アミンと生成したアルコキシシリル基含有イソシ
アネート化合物の副反応が起こり、収率を低いものとし
てしまう。また、ホスゲン使用量が１０当量を越える
と、大量の毒性の高いホスゲンが反応液中に残ったり
し、後処理の作業性が危険かつ非常に困難となってしま
う。
式Ｉで表されるアルコキシシリル基含有アルキルアミン
１当量に対し、１〜１０当量で反応を進めることができ
るが、１〜２当量の使用がより好ましい。ホスゲン使用
量が１当量未満である場合、未反応のアルコキシシリル
基含有アミンと生成したアルコキシシリル基含有イソシ
アネート化合物の副反応が起こり、収率を低いものとし
てしまう。また、ホスゲン使用量が１０当量を越える
と、大量の毒性の高いホスゲンが反応液中に残ったり
し、後処理の作業性が危険かつ非常に困難となってしま
う。
【００１７】本発明に用いられるアルカリ金属又はアル
カリ土類金属化合物の使用量は、ホスゲンとアルコキシ
基含有アルキルアミンとの反応で生じる塩酸の当量以上
の使用が好ましい。すなわち、ホスゲンとアルコキシ基
含有アルキルアミンの正味の反応では２当量の塩酸が生
じ、これを中和するにはアルカリ金属又はアルカリ土類
金属化合物が最低２当量必要となる。この反応では２〜
１０当量ならばよいが、２〜５当量ならより好ましい。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物の使用量が２
当量未満である場合、副生する塩酸を十分中和すること
ができず、好ましくない副反応が起きて、生成物の収率
を低いものとしてしまう。また、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属化合物の使用量が１０当量を越えると大量
の沈澱物により、後処理作業性が煩雑となり、かつ大量
の廃棄物を生じることから経済的に好ましいとは言えな
い。
カリ土類金属化合物の使用量は、ホスゲンとアルコキシ
基含有アルキルアミンとの反応で生じる塩酸の当量以上
の使用が好ましい。すなわち、ホスゲンとアルコキシ基
含有アルキルアミンの正味の反応では２当量の塩酸が生
じ、これを中和するにはアルカリ金属又はアルカリ土類
金属化合物が最低２当量必要となる。この反応では２〜
１０当量ならばよいが、２〜５当量ならより好ましい。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物の使用量が２
当量未満である場合、副生する塩酸を十分中和すること
ができず、好ましくない副反応が起きて、生成物の収率
を低いものとしてしまう。また、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属化合物の使用量が１０当量を越えると大量
の沈澱物により、後処理作業性が煩雑となり、かつ大量
の廃棄物を生じることから経済的に好ましいとは言えな
い。
【００１８】本発明においては、各反応剤の反応系への
添加順序に就いてはとくに制限はない。例えば、全ての
反応剤を同時に加えてもよく、また全量の一部を同時に
添加し、残部を連続的に、または間欠的に添加してもよ
い。さらにホスゲンを反応系に吹き込みながら反応させ
ることもできる。例えば、本発明の方法としては、
（１）ホスゲンを溶解した前記不活性有機溶媒溶液に、
単独もしくは２種類以上のアルカリ金属又はアルカリ土
類金属化合物を加え、前記一般式Ｉで表されるアルコキ
シシリル基含有アルキルアミンと前記不活性有機溶媒と
の混合物を添加して製造する方法、（２）ホスゲンを溶
解した前記不活性有機溶媒溶液に前記一般式Ｉで表され
るアルコキシシリル基含有アルキルアミンと前記不活性
有機溶媒との混合物を添加し、添加終了後単独もしくは
２種類以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物
を加えて製造する方法、さらには、（３）ホスゲンを溶
解した前記不活性有機溶媒溶液に、単独もしくは２種類
以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物と前記
一般式Ｉで表されるアルコキシシリル基含有アルキルア
ミンと前記不活性有機溶媒との混合物を添加して製造す
る方法を挙げることができる。反応は、任意の温度で行
なうことができるが、本発明で用いる不活性有機溶媒の
沸点以下で行なうことが好ましい。例えば、ホスゲンを
溶解した不活性有機溶媒溶液に、アルカリ土類金属化合
物を加え、前記一般式Ｉで表わされるアルコキシシリル
基含有アルキルアミンと不活性有機溶媒との混合物を−
３０〜１０℃の低温で反応させ、ついで、反応を完結さ
せるために３０〜１００℃に昇温して熟成することがで
きる。しかし、本発明においては、すでに述べたように
従来の方法とは異なり、三級アミンを使用していないの
で、必ずしも低温に維持して反応を行なう必要はなく、
アルコキシシリル基含有アルキルアミンと不活性有機溶
媒との混合物の添加時の温度を初めから３０〜１００℃
とし、低温反応を省略することもでき、この場合には生
産性を高める上で有利である。反応終了後、塩酸との中
和反応で生じた塩を反応液より瀘別し、瀘液から蒸留等
により目的化合物を単離することができる。
添加順序に就いてはとくに制限はない。例えば、全ての
反応剤を同時に加えてもよく、また全量の一部を同時に
添加し、残部を連続的に、または間欠的に添加してもよ
い。さらにホスゲンを反応系に吹き込みながら反応させ
ることもできる。例えば、本発明の方法としては、
（１）ホスゲンを溶解した前記不活性有機溶媒溶液に、
単独もしくは２種類以上のアルカリ金属又はアルカリ土
類金属化合物を加え、前記一般式Ｉで表されるアルコキ
シシリル基含有アルキルアミンと前記不活性有機溶媒と
の混合物を添加して製造する方法、（２）ホスゲンを溶
解した前記不活性有機溶媒溶液に前記一般式Ｉで表され
るアルコキシシリル基含有アルキルアミンと前記不活性
有機溶媒との混合物を添加し、添加終了後単独もしくは
２種類以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物
を加えて製造する方法、さらには、（３）ホスゲンを溶
解した前記不活性有機溶媒溶液に、単独もしくは２種類
以上のアルカリ金属又はアルカリ土類金属化合物と前記
一般式Ｉで表されるアルコキシシリル基含有アルキルア
ミンと前記不活性有機溶媒との混合物を添加して製造す
る方法を挙げることができる。反応は、任意の温度で行
なうことができるが、本発明で用いる不活性有機溶媒の
沸点以下で行なうことが好ましい。例えば、ホスゲンを
溶解した不活性有機溶媒溶液に、アルカリ土類金属化合
物を加え、前記一般式Ｉで表わされるアルコキシシリル
基含有アルキルアミンと不活性有機溶媒との混合物を−
３０〜１０℃の低温で反応させ、ついで、反応を完結さ
せるために３０〜１００℃に昇温して熟成することがで
きる。しかし、本発明においては、すでに述べたように
従来の方法とは異なり、三級アミンを使用していないの
で、必ずしも低温に維持して反応を行なう必要はなく、
アルコキシシリル基含有アルキルアミンと不活性有機溶
媒との混合物の添加時の温度を初めから３０〜１００℃
とし、低温反応を省略することもでき、この場合には生
産性を高める上で有利である。反応終了後、塩酸との中
和反応で生じた塩を反応液より瀘別し、瀘液から蒸留等
により目的化合物を単離することができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】次に実施例により本発明を更に詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００２０】実施例１ 還流冷却管、滴下ロート、及び撹拌機を備え付けた５０
０ｍｌの４つ口コルベンに、酢酸エチル３００ｇにホス
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化カルシ
ウム１６．８ｇを投入し、さらにこれにγ−トリエトキ
シシリルプロピルアミン２２．１ｇを酢酸エチル７０ｇ
に溶解した溶液を滴下ロートにて１時間で滴下した（こ
のとき反応器内は０〜１０℃）。滴下終了後、反応液を
５０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させた。反
応後、塩化カルシウム及び過剰の酸化カルシウムを瀘別
後、蒸留した。酢酸エチル回収の後、沸点９２〜９４℃
／５．０ｍｍＨｇで無色透明な液体２３．５ｇを得た。
これについて、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析し
た結果、収率９５．１％、純度９９．５％のγ−トリエ
トキシシリルプロピルイソシアネートを得た。
０ｍｌの４つ口コルベンに、酢酸エチル３００ｇにホス
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化カルシ
ウム１６．８ｇを投入し、さらにこれにγ−トリエトキ
シシリルプロピルアミン２２．１ｇを酢酸エチル７０ｇ
に溶解した溶液を滴下ロートにて１時間で滴下した（こ
のとき反応器内は０〜１０℃）。滴下終了後、反応液を
５０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させた。反
応後、塩化カルシウム及び過剰の酸化カルシウムを瀘別
後、蒸留した。酢酸エチル回収の後、沸点９２〜９４℃
／５．０ｍｍＨｇで無色透明な液体２３．５ｇを得た。
これについて、ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析し
た結果、収率９５．１％、純度９９．５％のγ−トリエ
トキシシリルプロピルイソシアネートを得た。
【００２１】実施例２ 実施例１と同様の反応器に、酢酸エチル３００ｇにホス
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化カルシ
ウム１６．８ｇを投入し、さらにこれにγ−ジエトキシ
メチルシリルプロピルアミン１９．１ｇを酢酸エチル７
０ｇに溶解した溶液を滴下ロートにて１時間滴下した
（このときの反応器内は０〜１０℃）。滴下終了後、反
応液を５０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させ
た。反応後、塩化カルシウム及び過剰の酸化カルシウム
を瀘別後、蒸留した。酢酸エチル回収の後、沸点９３〜
９５℃／１０ｍｍＨｇで無色透明な液体２０．０ｇを得
た。これについて、ＧＣ分析した結果、収率９２．２
％、純度９８．５％のγ−ジエトキシメチルシリルプロ
ピルイソシアネートを得た。
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化カルシ
ウム１６．８ｇを投入し、さらにこれにγ−ジエトキシ
メチルシリルプロピルアミン１９．１ｇを酢酸エチル７
０ｇに溶解した溶液を滴下ロートにて１時間滴下した
（このときの反応器内は０〜１０℃）。滴下終了後、反
応液を５０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させ
た。反応後、塩化カルシウム及び過剰の酸化カルシウム
を瀘別後、蒸留した。酢酸エチル回収の後、沸点９３〜
９５℃／１０ｍｍＨｇで無色透明な液体２０．０ｇを得
た。これについて、ＧＣ分析した結果、収率９２．２
％、純度９８．５％のγ−ジエトキシメチルシリルプロ
ピルイソシアネートを得た。
【００２２】実施例３ 実施例１と同様の反応器に、酢酸ブチル３００ｇにホス
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化カルシ
ウム２２．４ｇを投入し、さらにこれにγ−トリエトキ
シシリルプロピルアミン２２．１ｇを酢酸ブチル７０ｇ
に溶解した溶液を滴下ロートにて１時間で滴下した（こ
のときの反応器内は０〜１０℃）。滴下終了後、反応液
を７０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させた。
反応後、塩化カルシウム及び過剰の酸化カルシウムを瀘
別後、蒸留した。酢酸ブチル回収の後、沸点９２〜９４
℃／５．０ｍｍＨｇで無色透明な液体２３．２ｇを得
た。これについて、ＧＣ分析した結果、収率９３．９
％、純度９８．９％のγ−トリエトキシシリルプロピル
イソシアネートを得た。
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化カルシ
ウム２２．４ｇを投入し、さらにこれにγ−トリエトキ
シシリルプロピルアミン２２．１ｇを酢酸ブチル７０ｇ
に溶解した溶液を滴下ロートにて１時間で滴下した（こ
のときの反応器内は０〜１０℃）。滴下終了後、反応液
を７０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させた。
反応後、塩化カルシウム及び過剰の酸化カルシウムを瀘
別後、蒸留した。酢酸ブチル回収の後、沸点９２〜９４
℃／５．０ｍｍＨｇで無色透明な液体２３．２ｇを得
た。これについて、ＧＣ分析した結果、収率９３．９
％、純度９８．９％のγ−トリエトキシシリルプロピル
イソシアネートを得た。
【００２３】実施例４ 実施例１と同様の反応器に、酢酸エチル３００ｇにホス
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これにγ−トリエ
トキシシリルプロピルアミン２２．１ｇを酢酸エチル７
０ｇに溶解した溶液を滴下ロートで１時間で滴下し、つ
いで酸化カルシウム２２．４ｇを投入した（このときの
反応器内は０〜１０℃）。酸化カルシウム投入後、反応
液を５０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させ
た。反応後、塩化カルシウム及び過剰の酸化カルシウム
を瀘別後、蒸留した。酢酸エチル回収の後、沸点９２〜
９４℃／５．０ｍｍＨｇで無色透明な液体２２．８ｇを
得た。これについて、ＧＣ分析した結果、収率９２．３
％、純度９８．２％のγ−トリエトキシシリルプロピル
イソシアネートを得た。
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これにγ−トリエ
トキシシリルプロピルアミン２２．１ｇを酢酸エチル７
０ｇに溶解した溶液を滴下ロートで１時間で滴下し、つ
いで酸化カルシウム２２．４ｇを投入した（このときの
反応器内は０〜１０℃）。酸化カルシウム投入後、反応
液を５０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させ
た。反応後、塩化カルシウム及び過剰の酸化カルシウム
を瀘別後、蒸留した。酢酸エチル回収の後、沸点９２〜
９４℃／５．０ｍｍＨｇで無色透明な液体２２．８ｇを
得た。これについて、ＧＣ分析した結果、収率９２．３
％、純度９８．２％のγ−トリエトキシシリルプロピル
イソシアネートを得た。
【００２４】実施例５ 実施例１と同様の反応器に、酢酸エチル３００ｇにホス
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化マグネ
シウム１２．０ｇを投入し、さらにこれにγ−トリエト
キシシリルプロピルアミン２２．１ｇを酢酸エチル７０
ｇに溶解した溶液を滴下ロートにて１時間滴下した（こ
のときの反応器内は０〜１０℃）。滴下終了後、反応液
を５０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させた。
反応後、塩化マグネシウム及び過剰の酸化マグネウムを
瀘別後、蒸留した。酢酸エチル回収の後、沸点９２〜９
４℃／５．０ｍｍＨｇで無色透明な液体２３．５ｇを得
た。これについて、ＧＣ分析した結果、収率７５．２
％、純度９６．２％のγ−トリエトキシシリルプロピル
イソシアネートを得た。
ゲン９．９ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化マグネ
シウム１２．０ｇを投入し、さらにこれにγ−トリエト
キシシリルプロピルアミン２２．１ｇを酢酸エチル７０
ｇに溶解した溶液を滴下ロートにて１時間滴下した（こ
のときの反応器内は０〜１０℃）。滴下終了後、反応液
を５０℃に昇温し、１時間熟成し、反応を完了させた。
反応後、塩化マグネシウム及び過剰の酸化マグネウムを
瀘別後、蒸留した。酢酸エチル回収の後、沸点９２〜９
４℃／５．０ｍｍＨｇで無色透明な液体２３．５ｇを得
た。これについて、ＧＣ分析した結果、収率７５．２
％、純度９６．２％のγ−トリエトキシシリルプロピル
イソシアネートを得た。
【００２５】実施例６ 実施例１と同様の反応器に、酢酸エチル３００ｇにホス
ゲン１４．８ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化カル
シウム１６．８ｇを投入し、反応器内を５０℃に昇温し
た。さらにこれにγ−トリエトキシシリルプロピルアミ
ン２２．１ｇを酢酸エチル７０ｇに溶解した溶液を滴下
ロートにて１時間滴下した。滴下終了後、反応を完了さ
せるために、１時間熟成させた。反応後、塩化カルシウ
ム及び過剰の酸化カルシウムを瀘別後、蒸留した。酢酸
エチル回収の後、沸点９２〜９４℃／５．０ｍｍＨｇで
無色透明な液体２３．５ｇを得た。これについて、ＧＣ
分析した結果、収率９３．８％、純度９８．６％のγ−
トリエトキシシリルプロピルイソシアネートを得た。
ゲン１４．８ｇを溶解した溶液を加え、これに酸化カル
シウム１６．８ｇを投入し、反応器内を５０℃に昇温し
た。さらにこれにγ−トリエトキシシリルプロピルアミ
ン２２．１ｇを酢酸エチル７０ｇに溶解した溶液を滴下
ロートにて１時間滴下した。滴下終了後、反応を完了さ
せるために、１時間熟成させた。反応後、塩化カルシウ
ム及び過剰の酸化カルシウムを瀘別後、蒸留した。酢酸
エチル回収の後、沸点９２〜９４℃／５．０ｍｍＨｇで
無色透明な液体２３．５ｇを得た。これについて、ＧＣ
分析した結果、収率９３．８％、純度９８．６％のγ−
トリエトキシシリルプロピルイソシアネートを得た。
【００２６】比較例１ 実施例１において、酸化カルシウムを使用せず、γ−ト
リエトキシシリルプロピルアミンのみを滴下した他は、
実施例１と同様に処理した。ＧＣ分析の結果、エトキシ
基がクロロ化されたγ−ジクロロエトキシプロピルイソ
シアネート及びこれのエチルウレタン化合物の混合物が
副生しており、目的物は生成しなかった。
リエトキシシリルプロピルアミンのみを滴下した他は、
実施例１と同様に処理した。ＧＣ分析の結果、エトキシ
基がクロロ化されたγ−ジクロロエトキシプロピルイソ
シアネート及びこれのエチルウレタン化合物の混合物が
副生しており、目的物は生成しなかった。
【００２７】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明方法
によれば、ホスゲン化反応で生じる塩酸を効率良く、安
価な原料で除去することができ、これにより副反応を抑
制し、さらに蒸留時の副反応を抑え、円滑に目的とする
アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物を高収率
で得ることができた。また、本発明方法によれば、三級
アミンを使用する場合には必須である低温反応段階を省
略することができる。
によれば、ホスゲン化反応で生じる塩酸を効率良く、安
価な原料で除去することができ、これにより副反応を抑
制し、さらに蒸留時の副反応を抑え、円滑に目的とする
アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物を高収率
で得ることができた。また、本発明方法によれば、三級
アミンを使用する場合には必須である低温反応段階を省
略することができる。
Claims (6)
- 【請求項１】一般式Ｉ 【化１】 （式中Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は同一又は異なった炭化水素基、
アルコキシ基を示し、Ｒ4、Ｒ5は同一又は異なった炭化
水素基、アルコキシ基、アルコキシシロキシ基を示し、
Ｒ6は炭素数１〜８のアルキレン基を示し、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の少なくとも１つはアルコキシ基であ
り、ｎは０〜８の整数を示す）で表される分子内に１個
の１級アミンを含んだアルコキシシリル基含有アルキル
アミンに、不活性有機溶媒中でアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属化合物の存在下に、ホスゲンを反応させるこ
とを特徴とする一般式II 【化２】 （Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、ｎは前記に同じ）で
示されるアルコキシシリル基含有イソシアネート化合物
の製造方法。 - 【請求項２】 上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属
化合物が弱酸の塩又は酸化物であることを特徴とする請
求項１記載のアルコキシシリル含有イソシアネート化合
物の製造方法。 - 【請求項３】 上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属
化合物がアルカリ土類金属の弱酸の塩又は酸化物である
ことを特徴とする請求項１記載のアルコキシシリル基含
有イソシアネート化合物の製造方法。 - 【請求項４】 上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属
化合物がアルカリ土類金属の酸化物であることを特徴と
する請求項１記載のアルコキシシリル基含有イソシアネ
ート化合物の製造方法。 - 【請求項５】 上記アルカリ金属又はアルカリ土類金属
化合物が酸化カルシウムであることを特徴とする請求項
１記載のアルコキシシリル基含有イソシアネート化合物
の製造方法。 - 【請求項６】 上記不活性有機溶媒が極性溶媒であるこ
とを特徴とする請求項１記載のアルコキシシリル基含有
イソシアネート化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01293396A JP3806459B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01293396A JP3806459B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09208589A true JPH09208589A (ja) | 1997-08-12 |
| JP3806459B2 JP3806459B2 (ja) | 2006-08-09 |
Family
ID=11819100
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01293396A Expired - Lifetime JP3806459B2 (ja) | 1996-01-29 | 1996-01-29 | アルコキシシリル基含有イソシアネート化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3806459B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7060849B1 (en) | 2005-09-15 | 2006-06-13 | General Electric Company | Method for production of isocyanatosilanes |
| US7504533B2 (en) | 2006-04-24 | 2009-03-17 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of isocyanates |
| EP2093215A1 (de) | 2008-02-19 | 2009-08-26 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
| US7584629B2 (en) | 2002-12-19 | 2009-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Separation of a substance mixture consisting of hydrogen chloride and phosgene |
| US7659430B2 (en) | 2004-09-13 | 2010-02-09 | Basf Aktiengesellschaft | Method for separating hydrogen chloride and phosgene |
| US7825243B2 (en) | 2005-06-03 | 2010-11-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the production of isocyanatosilane and silylisocyanurate |
| JP2017201011A (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-09 | 住友化学株式会社 | 化合物、及び化合物を含む組成物 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6237611B2 (ja) | 2014-12-24 | 2017-11-29 | 信越化学工業株式会社 | イソシアネート基含有有機ケイ素化合物、その製造方法、接着剤、粘着剤およびコーティング剤 |
-
1996
- 1996-01-29 JP JP01293396A patent/JP3806459B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7584629B2 (en) | 2002-12-19 | 2009-09-08 | Basf Aktiengesellschaft | Separation of a substance mixture consisting of hydrogen chloride and phosgene |
| US7659430B2 (en) | 2004-09-13 | 2010-02-09 | Basf Aktiengesellschaft | Method for separating hydrogen chloride and phosgene |
| US7825243B2 (en) | 2005-06-03 | 2010-11-02 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the production of isocyanatosilane and silylisocyanurate |
| US7060849B1 (en) | 2005-09-15 | 2006-06-13 | General Electric Company | Method for production of isocyanatosilanes |
| WO2007037817A2 (en) | 2005-09-15 | 2007-04-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Method for production of isocyanatosilanes |
| JP2009508856A (ja) * | 2005-09-15 | 2009-03-05 | モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・インク | イソシアナトシランの製造方法 |
| US7504533B2 (en) | 2006-04-24 | 2009-03-17 | Bayer Materialscience Llc | Process for the production of isocyanates |
| EP2093215A1 (de) | 2008-02-19 | 2009-08-26 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
| DE102008009761A1 (de) | 2008-02-19 | 2009-08-27 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
| US7645900B2 (en) | 2008-02-19 | 2010-01-12 | Bayer Materialscience Ag | Process for the preparation of isocyanates |
| JP2017201011A (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-09 | 住友化学株式会社 | 化合物、及び化合物を含む組成物 |
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|---|---|
| JP3806459B2 (ja) | 2006-08-09 |
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