KR910003334B1 - 불포화 카르본산 아미드의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

불포화 카르본산 아미드의 제조방법
본 발명은 하기 일반식(Ⅲ)의 불포화 카르본산 아미드(이하 N-치환 아미드라 한다.)의 제조 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
[상기식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고,Y는 산소원자 또는 N-메틸아미노기이며, m 및 n은 m+n이 3~5의 정수이다.]
본 발명의 N-치환 아미드는 흡수제, 방담제(防曇劑), 결로 방지제 분리막 및 수지 개질제등의 넓은 용도를 갖는 유용한 화합물이다.
본 발명의 N-치환 아미드는 일반적으로 불포화 카르본산 에스테르와 아미노 화합물의 가아미노 분해에 의해서 제조할 수 있다. 그런데 불포화 카르본산에스테르와 아미노 화합물의 가아미노 분해에 있어서, 아미노 화합물의 이중 결합에의 마이클 부가 반응이 일어나서 반응에 있어서의 목적물의 선택율이 낮다. 또 마이클부가 반응물로부터 이중 결합을 재생하기 위하여, 180~300℃의 고온에서 열분해를 행하여 부가한 아미노 화합물을 탈리시키는 공정이 필요하게 되는데, 이때 중합물의 생성등의 부반응이 일어나서 목적물의 수율은 현저하게 저하한다 (일본국 특개소 50-111016호). 이 부반응을 억제하기 위하여 저급 알콜을 먼저 이중 결합에 부가시킨후 가아미노 분해를 행하고, 이어서 고온에서 탈알콜을 행하여 이중 결합을 재생하여 목적물을 수득하는 방법(일본국 특개소 49-66623호, 미합중국 특허 제2534585호, 미합중국특허 제2702822호)에 개시되어 있다. 이 방법은 이중 결합에의 아미노 화합물의 마이클 부가 반응을 막는 목적으로 보아서는 유효한 수단이나, 탈알콜 반응에 의하여 이중 결합을 재생할 때에 중합등의 부반응이 일어나서, 목적물의 수율을 저하시키는 특징이 있다. 또 이중 결합의 보호법으로서 딜스알더 반응에 의하여 시클로펜타디엔을 이중 결합에 부가시키고, 가아미노 분해 종료후, 열분해에 의하여 시클로펜타디엔을 탈리시키는 방법(일본국 특개소 제49-66625호 외)도 개시되어있다. 그러나 이방법에 있어서도, 부생성물의 생성은 면할수 없고, 또 탈리한 시클로 펜타디엔의 목적물로부터의 분리, 회수 공정을 필요로하며, 또 제품중에의 시클로펜타디엔의 미량의 혼입을 막을 수 있다.
본 발명의 과제는 부생성물이 적은 N-치환 아미드의 제조 방법을 제공함에 있다.
본 발명자들은 N-치환아미드가 부생성물을 수반하지 않고 고수율로 제조되는 방법에 대하여 예의 검토한 결과, 하기 일반식(Ⅰ)의 β-알콕시 치환 카르본산 에스테르(이하 β-알콕시 치환 카르본산 에스테르라 한다.)와 하기 일반식(Ⅱ)의 환식 아민(이하 환식아민이라 한다.)을 반응시킨후, 촉매를 사용하여 온화한 조건에서 알콜을 탈리하여 이중 결합을 재생함으로써 고수율로 목적물을 제조할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
Figure kpo00002
Figure kpo00003
[상기식중, R1, m 및 n은 상기 정의한 바와 동일하고 R2및 R3는 탄소수 1-3의 알킬기이며, Y는 산소원자 또는 N-메틸아미노기이다.]
즉, 본 발명은 하기 일반식(Ⅰ)의 β-알콕시 치환 카르본산 에스테르와 하기 일반식(Ⅱ)의 환식아민을 반응시켜 β-알콕시 치환 카르본산 아미드 화합물을 합성하고, 이어서 염기성 촉매를 사용하여 알콜을 이탈함으로써 불포화기를 형성시킴을 특징으로하는 하는 일반식(Ⅲ)의 불포화 카르본산 아미드의 제조 방법에 관한 것이며, 또 하기 일반식(Ⅳ)의 β-알콕시 치환 카르본산 에스테르와 일반식(Ⅴ)의 환식 아민을 반응시켜서 β-알콕시 치환 카르본산 아미드 화합물을 합성하고, 이어서 염기성 촉매를 사용하여 알콜을 탈리함으로써 불포화기를 형성시킴을 특징으로 하는 하기 일반식의 (Ⅳ)불포화 카르본산 아미드의 제조 방법에 관한 것이며, 또한 하기 일반식(Ⅶ)의 β-메톡시 치환 카르본산 에스테르와 하기 일반식(Ⅷ)의 환식아민을 반응시켜서β-메톡시 치환 카르본산 아미드 화합물을 합성하고, 이어서 하기 일반식 (Ⅸ)의 알칼리 금속 알콜레이트를 촉매로서 사용하여 메탄올을 탈리하여 불포화기를 형성시킴을 특징으로 하는 하기일반식(Ⅹ)의 불포화 카르본산 아미드의 제조 방법에 관한 것이다.
Figure kpo00004
Figure kpo00005
Figure kpo00006
Figure kpo00007
Figure kpo00008
Figure kpo00009
Figure kpo00010
Figure kpo00011
Figure kpo00012
Figure kpo00013
[상기식 중, R1, R2, R3, m 및 n은 상기 정의된 바와 동일하고 ; R4는 수소 원자 또는 멜틸기이며 : R5및 R6는 탄소수 1-3의 알킬기 이고 : R7은 수소 원자 또는 메틸기이며 : R8은 탄소수 1~3의 알킬기이고 : R9는 메틸기 또는 에틸기이며 : 일반식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)에서의 Y는 산소 원자 또는 N-메틸아미노기이고 일반식(Ⅴ), (Ⅵ), (Ⅷ) 및 (Ⅹ)에서의 Y는 메틸렌기이며 ; M은 나트륨 또는 칼륨으로부터 선택되는 알칼리 금속이다.]
하기에 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명에서 사용하는 β-알콕시 치환 카르본산 에스테르로서는, β-메톡시프로피온산메틸, β-메톡시프로피온산에틸, β-메톡시프로피온산 n-프로필, β-메톡시프로피온산이소프로필, β-메톡시이소락트산메틸, β-메톡시이소락트산에틸, β-메톡시이소락트산 n-프로필, β-메톡시이소락트산이소프로필, β-에톡시프로피온산메틸, β-에톡시프로피온산에틸, β-에톡시프로피온산 n-프로필, β-에톡시프로피온산소프로필, β-에톡시이소락트산메틸, β-에톡시이소락트산에틸, β-에톡시이소락트산 n-프로필, β-에톡시이소락트산이소프로필, β-이소프로폭시프로피온산메틸, β-이소프로폭시프로피온산에틸, β-이소프로폭시프로피온산 n-프로필, β-이소프로폭시프로피온산이소프로필, β-이소프로폭시이소락트산메틸, β-이소프로폭시이소락트산에틸, β-이소프로폭시이소락트산 n-프로필, β-이소프로폭시이소락트산이소프로필, β-n-프로폭시프로피온산메틸, β-n-프로폭시프로피온산에틸, β-n-프로폭시프로피온산 n-프로필, β-n-프로폭시프로피온산이소프로필, β-n-프로폭시이소락트산메틸, β-n-프로폭시이소락트산에틸, β-n-프로폭시이소락트산 n-프로필, β-n-프로폭시이소락트산이소프로필등을 들 수 있다. 이들 알콕시 치환 카르본산 알킬 에스테르는 아크릴산 또는 메타크릴산의 알킬 에스테르의 이중 결합에 알콜을 부가함으로써 얻을 수 있다.
환식 아민으로서는 피롤리딘, 피페리딘, 헥사메틸렌이민, 모르폴린, N-메틸피페라진등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서 먼저, 상기 서술된 β-알콕시 치환 카르본산 에스테르와 환식아민의 가아미노 분해에 의하여 β-알콕시 치환 카르본산 아미드를 수득한다. β-알콕시 치환 카르본산 에스테르 1몰에 대한 환식 아민의 사입 몰수는 0.3-3몰의 범위가 바람직하다.
반응 압력은 대기압하 또는 감압하가 바람직하며, 바람직한 반응 압력은 50-760mmHg이다.
반응 온도는 부생하는 알콜의 비점 이상으로서, 반응 압력에 따라서도 다르지만 40~180℃가 바람직하다. 가아미노 분해에 있어서는 부생하는 알콜을 반응계로부터 유지하면서 반응을 진행시키는 방법이 반응 속도를 높이고 전화율을 높이는데 있어 유리하다. 또 이 반응은 환식 아민이 염기성이므로 무촉매에서도 진행하는데, 공지의 염기성의 가아미노 분해 촉매를 첨가할 수도 있다.
수득된 β-알콕시 치환 카르본산 아미드를 감압 증류에 의하여 정제하여, 다음공정에 사용할 수도 있으나 반응 종료후, 미반응의 원료 및 비점이 낮은 부생성물을 유거하는 것만으로도 다음 반응에 사용 가능하다.
다음에, β-알콕시 치환 카르본산 아미드로부터 알콜을 탈리시켜서 N-치환아미드를 합성한다. 이때, 종래 행해지고 있는 고온에서의 크래킹에 의하여 목적물을 제조했을 경우에는 중합물등의 바람직하지 못한 부생성물이 다량으로 생겨서 목적물의 정제를 번잡하게 하며, 또 수율을 현저하게 저하시킨다. 그러므로 본 발명에 있어서는, 촉매를 사용하여 온화한 조건으로 알콜을 탈리시킴이 긴요하며 촉매로서는, 염기성 촉매를 사용한다.
본 발명의 염기성 촉매로서는 알칼리 금속 알콜레이드, 알칼리 금속 산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 토금속 산화물, 알칼리 금속 탄산염등을 들 수 있다.
알칼리 금속 알콜레이트로서는, 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트, 칼륨 메틸레이트, 칼륨 에틸레이트등을 들 수 있다.
알칼리 금속 수산화물로서는, 수산화 리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 루비듐, 수산화 세슘 등을 들 수가 있다. 또 알칼리 토금속 수산화물로서는, 산화 마그네슘, 산화 칼슘, 산화바륨등을 들 수가 있다.
알칼리 금속 탄산염으로서는, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨을 들 수가 있다. 이들 염기성 촉매의 첨가는 불활성의 용제에 용해하여 반응계에 첨가할 수도, 고체대로 첨가할 수도 있다.
부반응을 억제하기 위하여, 반응을 저온에서 행함이 바람직하며, 반응온도는 50~170℃의 범위가 바람직하다. 반응압력은 50-760mmHg가 적당하며, 생성하는 알콜을 유거하면서 반응을 진행시킴이 반응 속도를 높이는데 있어 바람직하다.
부반응을 막는 또하나의 수단으로서 용제를 사용할 수도 있다. 본 발명에 있어서는 용제를 사용하지 않아도 되나 용제를 사용했을 경우라도 생성물의 수율의 저하를 초래하는 일은 없으며, 고수율을 유지할 수가 있다. 용제로서는 N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N,N-디메틸술폭시드, 톨루엔, 크실렌등을 들 수가 있다.
반응 종료후, 반응액은 염산, 황산등의 광산(鑛酸) 또는 초산등의 유기산으로 염기성 촉매를 중화하든지, 추출 조작에 의하여 폐(廢)촉매를 제거하든지, 또는 불용의 촉매를 여과 또는 원심 분리하여 제거한 후, 목적물을 증류등에 의하여 정제한다.
그리고 반응중 및 목적물의 정제중에는 중합 금지제를 첨가하는 것이 바람직하며, 중합 금지제로서는, 예를 들면 하이드로퀴논, 하이드로퀴논 모노메틸에테르, 펜옥시아민, 쿠페론(cupperon)등을 들 수 있다. 하기에 본 발명을 실시예에 의하여 구체적으로 설명한다.
[실시예 1]
[가아미노 분해]
교반기 및 탑정에 분류 장치를 장치하여 유리제 라싱링(Rasching ring)을 충전한 탑을 갖는 4구 플라스크에 β-메톡시프로피온산메틸 118.1g(1.0몰) 및 피롤리딘 142.2g(2.0몰)을 넣고 100℃에서 생성하는 메탄올을 유거하면서, 반응을 진행시켰다. 반응은 6시간으로 종료하고, 반응 종료후 미반응의 피롤리딘을 감압하에서 유거하였다. 또한 비점이 낮은 분획을 유거한 후, 146.0g의 반응액을 수득한다. 반응액의 β-메톡시프로피로일 피롤리딘의 함유율은 93%였다.
[알콜 탈리]
상기 서술된 가아미노 분해에서 수득된 반응액을 상기 서술된 가아미노 분해에서와 같은 반응기에 넣고, 촉매로서 나트륨 메틸레이트 2.7g 중합 금지제로서 쿠페론 0.3g을 첨가하고, 120℃, 300mmHg로 반응을 행하였다. 반응에 있어서 부생하는 알콜을 반응계로부터 유거하면서 반응을 진행시켰다. 반응은 3시간으로 종료하고, 수득된 반응액을 감압 증류에 의하여 정제하여, N-아크릴로일피롤리딘 101.5g을 수득한다. 순도는 99.8%이고, 수율은 81.1%였다. (사입 β-메톡시프로피온산메틸 기준)
[실시예 2-8]
실시예 1과 같은 반응 장치를 사용하고, 제 1표의 원료 및 촉매를 사용하여, 실시예 1과 같은 가아미노 분해 및 알콜탈리 반응을 행하여 상응하는 N-치환 아미드를 합성하여 제 1 표의 결과를 수득한다.
[표 1]
Figure kpo00014
본 발명의 방법에 의하면, 중합물등의 부생성물이 적고, 고수율로 고순도의 N-치환아미드를 제조할 수 있다. 수득된 N-치환아미드는 단독중합 또는 다른 비닐계 모노머와 공중합시켜서, 흡수제, 방담제, 분리막, 수지개질제 등의 용도에 적합한 고분자량의 중합체를 제조할 수가 있다.

Claims (19)

  1. 하기 일반식(Ⅰ)의 β-알콕시 치환 카르본산 에스테르와 하기일반식(Ⅱ)의 환식 아민을 반응시켜서 β-알콕시 치환 카르본산 아미드 화합물을 합성하고, 이어서 염기성 촉매를 사용하여 알콜을 탈리함으로써 불포화기를 형성시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅲ)의 불포화 카르본산 아미드의 제조 방법.
    Figure kpo00004
    Figure kpo00005
    Figure kpo00006
    [상기식중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, R2및 R3는 탄소수 1~3의 알킬기이며, Y는 산소 원자 또는 N-메틸아미노기이고, m 및 n은 m+n이 3~5의 정수를 나타낸다.]
  2. 제 1 항에 있어서, 환식 아민이 모르폴린 또는 N-메틸피페라진인 방법.
  3. 제 1 항 또는 2항에 있어서, 염기성 촉매가 알칼리 금속 알콜레이트, 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 토금속 산화물 또는 알칼리 금속 탄산염인 방법.
  4. 제 3 항에 있어서, 알칼리 금속 알콜레이트가 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트, 칼륨 메틸레이트 또는 칼륨 에틸레이트인 방법.
  5. 제 3 항에 있어서, 알칼리 금속 수산화물이 수산화리튬, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 루비듐 또는 수산화 세슘인 방법.
  6. 제 3 항에 있어서, 알칼리 토금속 수산화물이 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 수산화 스트론튬 또는 산화 바륨인 방법.
  7. 제 3 항에 있어서, 알칼리 토금속 산화물이 산화 마스네슘, 산화 칼슘 또는 산화바륨인 방법.
  8. 제 3 항에 있어서, 알칼리 금속 탄산염이 탄산나트륨 또는 탄산 칼륨인 방법.
  9. 하기 일반식(Ⅳ)의 β-알콕시 치환 카르본산 에스테르와 하기 일반식 (Ⅴ)의 환식 아민을 반응시켜 β-알콕시 치환 카르본산 아미드 화합물을 합성하고, 이어서 염기성 촉매를 사용하여 알콜을 탈리함으로써 불포화기를 형성시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅵ)의 불포화 카르본산 아미드의 제조방법
    Figure kpo00016
    [상기식중, R4는 수소 원자 또는 메틸기이고, R5및 R6는 탄소수 1~3의 알킬기이며, Y는 메틸렌기이고, m 및 n은 m+n이 3~5의 정수이다.]
  10. 제 9 항에 있어서, 환식 아민이 피롤피딘, 피페리딘 또는 헥사메틸렌이민인 방법.
  11. 제 9 또는 10항에 있어서, 염기성 촉매가 알칼리 금속 수산화물, 알칼리 토금속 수산화물, 알칼리 토금속 산화물 또는 알칼리 금속 탄산염인 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 알칼리 금속 수산화물이 수산화 리튬인 방법.
  13. 제 11항에 있어서, 알칼리 금속 수산화물이 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 수산화 루비듐 또는 수산화 세슘인 방법.
  14. 제 11 항에 있어서, 알칼리 토금속 수산화물이 수산화 마그네슘, 수산화 칼슘, 수산화 스트론튬 또는 수산화 바륨인 방법.
  15. 제 11 항에 있어서, 알칼리 토금속 산화물이 산화 마그네슘, 산화 칼슘 또는 산화바륨인 방법.
  16. 제 11 항에 있어서, 알칼리 금속 탄산염이 탄산 나트륨 또는 탄산 칼륨인 방법.
  17. 하기 일반식(Ⅶ)의 β-메톡시 치환 카르본산 에스테르와 하기 일반식(Ⅷ)의 환식 아민을 반응시켜서, β-메톡시 치환 카르본산 아미드 화합물을 합성하고, 이어서 하기 일반식(Ⅸ)의 알칼리 금속 알콜레이트를 촉매로서 사용하여 메탄올을 탈리하여 불포화기를 형성시킴을 특징으로 하는 하기 일반식(Ⅹ)의 불포화 카르본산 아미드의 제조 방법
    Figure kpo00017
    [R7은 수소원자 또는 메틸기이고, R8은 탄소수 1-3의 알킬기이며, Y는 메틸렌기이며, m 및 n은 m+n이 3~5의 정수이고, R9는 메틸기 또는 에틸기이고, M은 나트륨 또는 칼륨으로부터 선택되는 알칼리 금속이다.]
  18. 제 17 항에 있어서, 환식 아민이 피롤리딘, 피페리딘 또는 헥사메틸렌이민인 방법.
  19. 제 17 항에 있어서, 알칼리 금속 알콜레이트가 나트륨 메틸레이트, 나트륨 에틸레이트, 칼륨 메틸레이트 또는 칼륨 에틸레이트인 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5523371A (en) * 1991-12-30 1996-06-04 Bridgestone Corporation Functionalized polymer of improved hysteresis properties prepared using amino-substituted aryllithium polymerization initiators
US5519086A (en) * 1991-12-30 1996-05-21 Bridgestone Corporation Low-hysteresis elastomer compositions using amino-substituted aryllithium polymerization initiators
US5552473A (en) * 1992-10-02 1996-09-03 Bridgestone Corporation Functionalized polymer and rubber compositions produced from solubilized anionic polymerization initiators
US5332810A (en) * 1992-10-02 1994-07-26 Bridgestone Corporation Solubilized anionic polymerization initiator and preparation thereof
US5329005A (en) * 1992-10-02 1994-07-12 Bridgestone Corporation Soluble anionic polymerization initiators and preparation thereof
US6025450A (en) * 1992-10-02 2000-02-15 Bridgestone Corporation Amine containing polymers and products therefrom
US5674798A (en) * 1992-10-16 1997-10-07 Bridgestone Corporation Hydrocarbon soluble anionic polymerization initiators
US5393721A (en) * 1992-10-16 1995-02-28 Bridgestone Corporation Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefom
EP0600208B1 (en) * 1992-10-30 1997-12-29 Bridgestone Corporation Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom
US5643848A (en) * 1992-10-30 1997-07-01 Bridgestone Corporation Soluble anionic polymerization initiators and products therefrom
EP0622381B1 (en) * 1993-04-30 1998-07-29 Bridgestone Corporation Anionic polymerization initiators and reduced hysteresis products therefrom
US5491230A (en) * 1993-12-29 1996-02-13 Bridgestone Corporation Anionic polymerization initiators containing adducts of cyclic secondary amines and conjugated dienes, and products therefrom
US5521309A (en) * 1994-12-23 1996-05-28 Bridgestone Corporation Tertiary-amino allyl-or xylyl-lithium initiators and method of preparing same
US5785778A (en) * 1995-02-01 1998-07-28 Bridgestone Corporation Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom
US6080835A (en) 1995-02-01 2000-06-27 Bridgestone Corporation Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom
US5496940A (en) * 1995-02-01 1996-03-05 Bridgestone Corporation Alkyllithium compounds containing cyclic amines and their use in polymerization
US5574109A (en) * 1995-02-01 1996-11-12 Bridgestone Corporation Aminoalkyllithium compounds containing cyclic amines and polymers therefrom
EP0818439B1 (en) * 1996-07-02 1999-10-13 Nisshin Flour Milling Co., Ltd. Imide derivatives
WO2007010497A1 (en) * 2005-07-21 2007-01-25 The Procter & Gamble Company A disposable mat, a container comprising a disposable mat, a method of promoting the sale of a disposable mat, and a process of manufacturing a disposable mat
JP6277806B2 (ja) 2013-06-05 2018-02-14 株式会社リコー インク

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2702822A (en) * 1952-06-12 1955-02-22 Hercules Powder Co Ltd Production of unsaturated amides
US3914303A (en) * 1972-09-01 1975-10-21 Cpc International Inc Preparation of N,N-dialkylacylamides
GB1438390A (en) * 1972-10-31 1976-06-03 Kohjin Co Substituted norbornenes and method for their preparation
DE2623838A1 (de) * 1976-05-28 1977-12-15 Basf Ag Verfahren zur herstellung von n-substituierten acrylamiden

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