JP2844012B2 - 導電性微粉末およびその製造方法 - Google Patents
導電性微粉末およびその製造方法Info
- Publication number
- JP2844012B2 JP2844012B2 JP19130390A JP19130390A JP2844012B2 JP 2844012 B2 JP2844012 B2 JP 2844012B2 JP 19130390 A JP19130390 A JP 19130390A JP 19130390 A JP19130390 A JP 19130390A JP 2844012 B2 JP2844012 B2 JP 2844012B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antimony
- oxide
- fine powder
- chloride
- solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Non-Insulated Conductors (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、優れた導電性と優れた透明性を示すアンチ
モン含有酸化スズ微粉末およびその製造方法に関する。
本発明の導電性微粉末は、比表面積が40m2/g以上の非常
に微細な粉末であり、プラスチック、ゴム、塗料などの
媒体に混入、配合されても可視光線を透過させるので、
これらの媒体の色調、透明性を損なうことなく導電性を
付与することができる。本発明の導電性微粉末は、前記
特性を利用して、化学繊維、プラスチックフィルムなど
への透明性を有した帯電防止剤として、また静電記録
紙、導電性塗料などへの導電性および透明性付与剤とし
て利用される。特に本発明の導電性微粉末は、水性媒体
における分散安定性が優れ、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、水溶性アクリル樹脂などを媒体とする水系塗料
用の導電性微粉末として有用である。
モン含有酸化スズ微粉末およびその製造方法に関する。
本発明の導電性微粉末は、比表面積が40m2/g以上の非常
に微細な粉末であり、プラスチック、ゴム、塗料などの
媒体に混入、配合されても可視光線を透過させるので、
これらの媒体の色調、透明性を損なうことなく導電性を
付与することができる。本発明の導電性微粉末は、前記
特性を利用して、化学繊維、プラスチックフィルムなど
への透明性を有した帯電防止剤として、また静電記録
紙、導電性塗料などへの導電性および透明性付与剤とし
て利用される。特に本発明の導電性微粉末は、水性媒体
における分散安定性が優れ、ゼラチン、ポリビニルアル
コール、水溶性アクリル樹脂などを媒体とする水系塗料
用の導電性微粉末として有用である。
導電性付与剤としてはカーボンブラックに替えて最近
ではアンチモンを含有した酸化スズ粉末が使用されるよ
うになってきた。
ではアンチモンを含有した酸化スズ粉末が使用されるよ
うになってきた。
このような粉末の製造方法としては、例えば、加熱水
中に、アルコール、塩酸水溶液およびアセトンのうちの
１種または２種以上の混合液に塩化スズおよび塩化アン
チモンを溶解した溶液を加えて加水分解する方法（特開
昭56−156606号）、この特開昭56−156606号の方法にお
いて、アルカリを加えてpH8以上に維持して反応させる
方法（特開昭57−71822号）などがある。
中に、アルコール、塩酸水溶液およびアセトンのうちの
１種または２種以上の混合液に塩化スズおよび塩化アン
チモンを溶解した溶液を加えて加水分解する方法（特開
昭56−156606号）、この特開昭56−156606号の方法にお
いて、アルカリを加えてpH8以上に維持して反応させる
方法（特開昭57−71822号）などがある。
前記従来法で得られるアンチモンを含有した導電性酸
化スズ微粉末は、プラスチック、ゴム、塗料などの媒体
に混入、配合されても可視光線を透過させるので、これ
らの媒体の色調、透明性を損なうことなく導電性を付与
することができるものであるが、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、水溶性アクリル樹脂などの水性媒体におけ
る分散性およびその安定性については著しく劣り、塗料
化時に該微粉末の凝集が発生し易く、経時的安定性も劣
る。従って、水性媒体に配合して塗料化する場合は、ピ
ロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど
の分散剤を多量添加して分散させる必要があるが、その
結果、塗膜の導電性を著しく低下させたり、造膜性を低
下させたりし、また経時的分散安定性についてもその効
果は十分でないという問題があった。
化スズ微粉末は、プラスチック、ゴム、塗料などの媒体
に混入、配合されても可視光線を透過させるので、これ
らの媒体の色調、透明性を損なうことなく導電性を付与
することができるものであるが、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、水溶性アクリル樹脂などの水性媒体におけ
る分散性およびその安定性については著しく劣り、塗料
化時に該微粉末の凝集が発生し易く、経時的安定性も劣
る。従って、水性媒体に配合して塗料化する場合は、ピ
ロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなど
の分散剤を多量添加して分散させる必要があるが、その
結果、塗膜の導電性を著しく低下させたり、造膜性を低
下させたりし、また経時的分散安定性についてもその効
果は十分でないという問題があった。
本発明者等は、アンチモンを含有した導電性酸化スズ
微粉末の水性媒体における分散性およびその安定性を改
良すべく、塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液の加水
分解反応、中和反応などの条件、酸化スズおよび酸化ア
ンチモンの水和物の共沈物の焼成条件、水性媒体に配合
して塗料化する際の分散剤の添加などについて幅広く検
討したが、所望の効果を得ることができなかった。その
後、更に検討した結果、意外にもアンチモン含有導電性
酸化スズ微粉末の表面に酸化ケイ素を特定量担持させる
という簡単な手段により、上記問題がことごとく解決さ
れることを見出して本発明に到達したのである。
微粉末の水性媒体における分散性およびその安定性を改
良すべく、塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液の加水
分解反応、中和反応などの条件、酸化スズおよび酸化ア
ンチモンの水和物の共沈物の焼成条件、水性媒体に配合
して塗料化する際の分散剤の添加などについて幅広く検
討したが、所望の効果を得ることができなかった。その
後、更に検討した結果、意外にもアンチモン含有導電性
酸化スズ微粉末の表面に酸化ケイ素を特定量担持させる
という簡単な手段により、上記問題がことごとく解決さ
れることを見出して本発明に到達したのである。
すなわち本発明は、次の通りである。
（１） 酸化スズおよび酸化アンチモンを含有し、その
表面に酸化ケイ素が担持されており、比表面積が40m2/g
以上である導電性微粉末。
表面に酸化ケイ素が担持されており、比表面積が40m2/g
以上である導電性微粉末。
（２） 酸化アンチモンを３〜30重量％含有し、残りが
実質的に酸化スズからなる組成であり、その表面に0.3
〜６重量％の酸化ケイ素を担持して成る請求項（１）記
載の導電性微粉末。
実質的に酸化スズからなる組成であり、その表面に0.3
〜６重量％の酸化ケイ素を担持して成る請求項（１）記
載の導電性微粉末。
（３） 塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液をアルカ
リで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和物の
共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成して
アンチモン含有酸化スズとした後、該アンチモン含有酸
化スズの表面に酸化ケイ素を担持させることを特徴とす
る導電性微粉末の製造方法。
リで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和物の
共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成して
アンチモン含有酸化スズとした後、該アンチモン含有酸
化スズの表面に酸化ケイ素を担持させることを特徴とす
る導電性微粉末の製造方法。
（４） 塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液をアルカ
リで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和物の
共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成して
アンチモン含有酸化スズとした後、水に分散させて水性
スラリーとし、この中に塩化ケイ素或いはケイ酸塩の溶
液を加えた後、中和して該アンチモン含有酸化スズの表
面に酸化ケイ素を担持させることを特徴とする請求項
（３）の導電性微粉末の製造方法。
リで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和物の
共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成して
アンチモン含有酸化スズとした後、水に分散させて水性
スラリーとし、この中に塩化ケイ素或いはケイ酸塩の溶
液を加えた後、中和して該アンチモン含有酸化スズの表
面に酸化ケイ素を担持させることを特徴とする請求項
（３）の導電性微粉末の製造方法。
（５） アルコール、塩酸水溶液およびアセトンのうち
の１種または２種以上の溶液に塩化スズおよび塩化アン
チモンを溶解した溶液とアルカリ水溶液とを中和反応液
のpHを３以上に保持するように熱水中に加えて酸化スズ
および酸化アンチモンの水和物の共沈物を生成させるこ
とを特徴とする請求項（４）記載の導電性微粉末の製造
方法。
の１種または２種以上の溶液に塩化スズおよび塩化アン
チモンを溶解した溶液とアルカリ水溶液とを中和反応液
のpHを３以上に保持するように熱水中に加えて酸化スズ
および酸化アンチモンの水和物の共沈物を生成させるこ
とを特徴とする請求項（４）記載の導電性微粉末の製造
方法。
（６） 塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液をアルカ
リで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和物の
共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成して
アンチモン含有酸化スズとした後、有機ケイ素化合物を
加え、次に焼成して該アンチモン含有酸化スズの表面に
酸化ケイ素を担持させることを特徴とする請求項（３）
記載の導電性微粉末の製造方法。
リで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和物の
共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成して
アンチモン含有酸化スズとした後、有機ケイ素化合物を
加え、次に焼成して該アンチモン含有酸化スズの表面に
酸化ケイ素を担持させることを特徴とする請求項（３）
記載の導電性微粉末の製造方法。
（７） 塩化スズおよび塩化アンチモンを含有し、その
表面に酸化ケイ素が担持されており、比表面積が40m2/g
以上である導電性微粉末を水溶性樹脂に配合した導電性
塗料組成物。
表面に酸化ケイ素が担持されており、比表面積が40m2/g
以上である導電性微粉末を水溶性樹脂に配合した導電性
塗料組成物。
（８） 水溶性樹脂100重量部に対し10〜900重量部の導
電性微粉末を配合した請求項（７）記載の導電性塗料組
成物。
電性微粉末を配合した請求項（７）記載の導電性塗料組
成物。
本発明の導電性微粉末は、酸化スズおよび酸化アンチ
モンを含有し、その表面に酸化ケイ素が担持され、40m2
/g以上の比表面積を有するものである。また、本発明の
導電性微粉末は、酸化アンチモンをSb2O3として３〜30
重量％望ましくは５〜20重量％含有し、残りが実質的に
酸化スズ（SnO2）から成る組成を有し、その表面に酸化
スズおよび酸アンチモンの合量に対しSiO2として0.3〜
６重量％、望ましくは0.5〜４重量％の酸化ケイ素が担
持されており、比表面積が40m2/g以上、望ましくは50〜
200m2/gのものである。酸化アンチモンの量が上記範囲
より少なすぎると所望の導電性が得られ難くなり、また
多すぎると酸化アンチモンによる着色が強くなるので好
ましくない。また、酸化ケイ素の量が上記範囲より少な
すぎると所望の分散安定性が得られ難くなり、また多す
ぎると導電性が著しく低下する。なお、本発明において
担持とは、酸化ケイ素が該酸化アンチモン含有酸化スズ
微粉末の表面に連続層として被覆されている状態、不連
続層として付着している状態などのように該表面の少な
くとも一部に酸化ケイ素が存在している状態を意味す
る。
モンを含有し、その表面に酸化ケイ素が担持され、40m2
/g以上の比表面積を有するものである。また、本発明の
導電性微粉末は、酸化アンチモンをSb2O3として３〜30
重量％望ましくは５〜20重量％含有し、残りが実質的に
酸化スズ（SnO2）から成る組成を有し、その表面に酸化
スズおよび酸アンチモンの合量に対しSiO2として0.3〜
６重量％、望ましくは0.5〜４重量％の酸化ケイ素が担
持されており、比表面積が40m2/g以上、望ましくは50〜
200m2/gのものである。酸化アンチモンの量が上記範囲
より少なすぎると所望の導電性が得られ難くなり、また
多すぎると酸化アンチモンによる着色が強くなるので好
ましくない。また、酸化ケイ素の量が上記範囲より少な
すぎると所望の分散安定性が得られ難くなり、また多す
ぎると導電性が著しく低下する。なお、本発明において
担持とは、酸化ケイ素が該酸化アンチモン含有酸化スズ
微粉末の表面に連続層として被覆されている状態、不連
続層として付着している状態などのように該表面の少な
くとも一部に酸化ケイ素が存在している状態を意味す
る。
本発明方法においてはまず、塩化スズおよび塩化アン
チモンの溶液をアルカリで中和して酸化スズおよび酸化
アンチモンの水和物の共沈物を生成させる。
チモンの溶液をアルカリで中和して酸化スズおよび酸化
アンチモンの水和物の共沈物を生成させる。
塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液とアルカリとの
中和反応は例えば、（ａ）塩化スズおよび塩化アンチモ
ンの溶液とアルカリ水溶液とを熱水中に並行的に添加し
て中和する。（ｂ）塩化スズおよび塩化アンチモンの溶
液中にアルカリ水溶液を添加して中和する、（ｃ）アル
カリ水溶液中に塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液を
添加して中和する、などの方法が挙げられる。このよう
な方法の中でも特に（ａ）の方法が工業的には望まし
く、この場合中和反応液のp6Hを３以上、望ましくは５
〜10に保持するように行うのがよい。
中和反応は例えば、（ａ）塩化スズおよび塩化アンチモ
ンの溶液とアルカリ水溶液とを熱水中に並行的に添加し
て中和する。（ｂ）塩化スズおよび塩化アンチモンの溶
液中にアルカリ水溶液を添加して中和する、（ｃ）アル
カリ水溶液中に塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液を
添加して中和する、などの方法が挙げられる。このよう
な方法の中でも特に（ａ）の方法が工業的には望まし
く、この場合中和反応液のp6Hを３以上、望ましくは５
〜10に保持するように行うのがよい。
本発明方法においては、中和反応を加熱下に或いは熱
水中で行うこおが望ましいが、加熱することなく室温下
に実施することもできる。
水中で行うこおが望ましいが、加熱することなく室温下
に実施することもできる。
塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液としては、アル
コール、塩酸水溶液およびアセトンのうちの１種または
２種以上の溶液または混合液に塩化スズおよび塩化アン
チモンを溶解した溶液を使用するのが望ましく、普通10
0〜2000g/の塩化スズ、１〜500g/の塩化アンチモン
を溶解した溶液とする。
コール、塩酸水溶液およびアセトンのうちの１種または
２種以上の溶液または混合液に塩化スズおよび塩化アン
チモンを溶解した溶液を使用するのが望ましく、普通10
0〜2000g/の塩化スズ、１〜500g/の塩化アンチモン
を溶解した溶液とする。
中和剤として使用するアルカリ水溶液としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩やアン
モニアなどが挙げられる。
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、炭酸塩やアン
モニアなどが挙げられる。
本発明方法においては、次に、中和反応終了後の反応
液から共沈物を濾過し、必要に応じて洗浄して回収す
る。この場合、中和反応終了後の反応液に酸を加えて反
応液のpHを５以下、望ましくは２〜４に調整した後、共
沈物を濾過するようにするのが望ましい。中和剤として
アルカリ金属の水酸化物や炭酸塩を使用する場合は、洗
浄不足でアルカリ金属が該共沈物に吸着し、残存すると
後記の焼成工程でアルカリ金属が、SbのSnO2結晶中への
固溶を妨害するので、アルカリ金属が残存しないように
十分な洗浄を行う必要がある。
液から共沈物を濾過し、必要に応じて洗浄して回収す
る。この場合、中和反応終了後の反応液に酸を加えて反
応液のpHを５以下、望ましくは２〜４に調整した後、共
沈物を濾過するようにするのが望ましい。中和剤として
アルカリ金属の水酸化物や炭酸塩を使用する場合は、洗
浄不足でアルカリ金属が該共沈物に吸着し、残存すると
後記の焼成工程でアルカリ金属が、SbのSnO2結晶中への
固溶を妨害するので、アルカリ金属が残存しないように
十分な洗浄を行う必要がある。
回収した共沈物は、その後必要に応じて乾燥した後40
0〜800℃、望ましくは500〜700℃の温度で焼成する。本
発明方法においては、該焼成をアンモニウム塩の存在下
に行うことにより、粒子の微細化を容易にし、より導電
性の高い微粉末とすることができる。この場合、焼成後
必要により水、酸、アルカリの水溶液で焼成物を洗浄し
て残存するアンモニウム塩を除去するのが良い。焼成時
間は30分〜５時間が適当である。焼成後常法に従って乾
燥、粉砕処理を施し、この後必要に応じて焼成物のpHを
調整したり、焼成物中の不純物を除去したりするのが良
い。
0〜800℃、望ましくは500〜700℃の温度で焼成する。本
発明方法においては、該焼成をアンモニウム塩の存在下
に行うことにより、粒子の微細化を容易にし、より導電
性の高い微粉末とすることができる。この場合、焼成後
必要により水、酸、アルカリの水溶液で焼成物を洗浄し
て残存するアンモニウム塩を除去するのが良い。焼成時
間は30分〜５時間が適当である。焼成後常法に従って乾
燥、粉砕処理を施し、この後必要に応じて焼成物のpHを
調整したり、焼成物中の不純物を除去したりするのが良
い。
本発明方法においては、次に該微粉末の表面に酸化ケ
イ素を担持させる。このための方法としては、（ａ）該
微粉末を水中に分散させて水性スラリーとし、この中で
塩化ケイ素或いはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムな
どの可溶性ケイ酸塩を酸またはアルカリで中和する、
（ｂ）該微粉末に有機ケイ素化合物を加えた後焼成す
る、などがある。塩化ケイ素を使用する場合は、塩化ス
ズおよび塩化アンチモンと同様にアルコール、塩酸水溶
液およびアセトンのうちの１種または２種以上の溶液ま
たは混合液に0.1〜100g/の塩化ケイ素を溶解した溶液
として使用するのが望ましく、また可溶性ケイ酸塩の場
合はそれらの水溶液を使用するのが良い。塩化ケイ素を
中和するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ金属の水酸化物、炭酸塩やアンモニアなどが挙げら
れ、可溶性ケイ酸塩の中和剤としては、塩酸、硫酸など
が挙げられる。
イ素を担持させる。このための方法としては、（ａ）該
微粉末を水中に分散させて水性スラリーとし、この中で
塩化ケイ素或いはケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムな
どの可溶性ケイ酸塩を酸またはアルカリで中和する、
（ｂ）該微粉末に有機ケイ素化合物を加えた後焼成す
る、などがある。塩化ケイ素を使用する場合は、塩化ス
ズおよび塩化アンチモンと同様にアルコール、塩酸水溶
液およびアセトンのうちの１種または２種以上の溶液ま
たは混合液に0.1〜100g/の塩化ケイ素を溶解した溶液
として使用するのが望ましく、また可溶性ケイ酸塩の場
合はそれらの水溶液を使用するのが良い。塩化ケイ素を
中和するアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカ
リ金属の水酸化物、炭酸塩やアンモニアなどが挙げら
れ、可溶性ケイ酸塩の中和剤としては、塩酸、硫酸など
が挙げられる。
酸化ケイ素を担持させた後は、常法に従って乾燥、粉
砕処理を施して導電性微粉末とする。
砕処理を施して導電性微粉末とする。
本発明の導電性微粉末は、特に水性媒体における分散
安定性が優れているので、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、水溶性アクリル樹脂などに配合して導電性塗料組
成物とすることができる。導電性微粉末は、該樹脂100
重量部（固形分基準）に対し10〜900重量部を配合する
のが適当である。
安定性が優れているので、ゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、水溶性アクリル樹脂などに配合して導電性塗料組
成物とすることができる。導電性微粉末は、該樹脂100
重量部（固形分基準）に対し10〜900重量部を配合する
のが適当である。
実施例１ 90℃の水１中に、塩化スズ（SnCl4・5H2O）234.5g
および塩化アンチモン（SbCl3）15.6gを5N塩酸500ccに
溶解した溶液とアンモニア水溶液とを系のpHを7.0に維
持するように60分間にわたって並行添加して酸化スズと
酸化アンチモンの水和物の共沈物を生成させた。次に、
塩酸を加えて系のpHを３に調整した後、該共沈物を濾過
し、その後、濾液の比抵抗が10000Ωcmになるまで洗浄
した。得られたケーキを乾燥し、電気炉で500℃にて２
時間焼成し、パルペライザーで粉砕し、SiO2として1.0
重量％のシランカップリング剤（Ａ−1100、日本ユニカ
ー製）を添加してヘンシェルミキサーで混合処理した。
この後電気炉で600℃にて４時間焼成し、パルペライザ
ーで粉砕して表面積61.2m2/gの導電性微粉末を得た。
および塩化アンチモン（SbCl3）15.6gを5N塩酸500ccに
溶解した溶液とアンモニア水溶液とを系のpHを7.0に維
持するように60分間にわたって並行添加して酸化スズと
酸化アンチモンの水和物の共沈物を生成させた。次に、
塩酸を加えて系のpHを３に調整した後、該共沈物を濾過
し、その後、濾液の比抵抗が10000Ωcmになるまで洗浄
した。得られたケーキを乾燥し、電気炉で500℃にて２
時間焼成し、パルペライザーで粉砕し、SiO2として1.0
重量％のシランカップリング剤（Ａ−1100、日本ユニカ
ー製）を添加してヘンシェルミキサーで混合処理した。
この後電気炉で600℃にて４時間焼成し、パルペライザ
ーで粉砕して表面積61.2m2/gの導電性微粉末を得た。
実施例２ 実施例１において、シランカップリング剤で処理する
前のアンチモン含有酸化スズの焼成粉末を水１中に入
れてスラリーとした後、SiO2として100g/のケイ酸ナ
トリウム溶液10mlを添加し、引き続いて希硫酸を添加
し、30分間かけてpHを７に調整して該粉末の表面に酸化
ケイ素を含水物を沈殿させて担持した。次に、該スラリ
ーをろ過し、その後、ろ液の比抵抗が10000Ωcmになる
まで洗浄し、乾燥し、パルペライザーで粉砕して比表面
積64.1m2/gの導電性微粉末を得た。
前のアンチモン含有酸化スズの焼成粉末を水１中に入
れてスラリーとした後、SiO2として100g/のケイ酸ナ
トリウム溶液10mlを添加し、引き続いて希硫酸を添加
し、30分間かけてpHを７に調整して該粉末の表面に酸化
ケイ素を含水物を沈殿させて担持した。次に、該スラリ
ーをろ過し、その後、ろ液の比抵抗が10000Ωcmになる
まで洗浄し、乾燥し、パルペライザーで粉砕して比表面
積64.1m2/gの導電性微粉末を得た。
実施例３ 実施例２において、ケイ酸ナトリウム溶液を30ml添加
すること以外は同様にして比表面積64.3m2/gの導電性微
粉末を得た。
すること以外は同様にして比表面積64.3m2/gの導電性微
粉末を得た。
実施例４ 実施例３において、塩化スズおよび塩化アンチモンの
アンモニア水溶液による中和時間を30分間とする以外は
同様にして比表面積70.1m2/gの導電性微粉末を得た。
アンモニア水溶液による中和時間を30分間とする以外は
同様にして比表面積70.1m2/gの導電性微粉末を得た。
比較例１および２ 実施例１および２において、それぞれシランカップリ
ング剤或いはケイ酸ナトリウムで処理しないこと以外は
同様にして導電性微粉末を得た。
ング剤或いはケイ酸ナトリウムで処理しないこと以外は
同様にして導電性微粉末を得た。
比較例３ 実施例４において、ケイ酸ナトリウムで処理しないこ
と以外は同様にして導電性微粉末を得た。
と以外は同様にして導電性微粉末を得た。
試験例 前記実施例および比較例で得られた導電性微粉末につ
いて、その粉体抵抗、比表面積および水性媒体に配合し
て塗料化する際の凝集粒子の有無を次の方法で測定し、
第１表の結果を得た。
いて、その粉体抵抗、比表面積および水性媒体に配合し
て塗料化する際の凝集粒子の有無を次の方法で測定し、
第１表の結果を得た。
（粉体抵抗の評価） 試料粉末を100Kg/cm2の圧力で成型して円柱状圧粉体
（直径18mm、厚さ3mm）とし、その直流抵抗を測定し
て、下記の式から粉体抵抗（Ωcm）を求めた。
（直径18mm、厚さ3mm）とし、その直流抵抗を測定し
て、下記の式から粉体抵抗（Ωcm）を求めた。
（比表面積の測定） 試料0.1〜0.2gを採取し、150℃で30分間窒素ガス中で
脱気した。その後、比表面積測定装置（フローソーブ23
00形、マイクロメリティック社製）を用い、窒素／ヘリ
ウム混合ガス系でBET法により比表面積を測定した。
脱気した。その後、比表面積測定装置（フローソーブ23
00形、マイクロメリティック社製）を用い、窒素／ヘリ
ウム混合ガス系でBET法により比表面積を測定した。
（凝集粒子の有無の判定） 2.0重量％の濃度のポリビニルアルコール水溶液４重
量部に対し17.0重量％の濃度の試料粉末のスラリー（pH
6.1に調整）１重量部を混合して塗料化する。この塗料
をプラスチックフィルムに塗布して凝集状態を目視観察
する。
量部に対し17.0重量％の濃度の試料粉末のスラリー（pH
6.1に調整）１重量部を混合して塗料化する。この塗料
をプラスチックフィルムに塗布して凝集状態を目視観察
する。
◎……凝集粒子なし ○……凝集粒子が非常に少ない（殆どない） ×……凝集粒子が非常に多い 〔発明の効果〕 第１表の結果からも明らかなように、本発明の導電性
微粉末は、水系媒体における分散安定性が優れているの
で、水系塗料調製時に粒子の凝集を起こさず、しかも比
表面積の大きいものであることが分かる。また、本発明
の導電性微粉末は、非常に微細で、透明性かつ導電性に
優れたものである。
微粉末は、水系媒体における分散安定性が優れているの
で、水系塗料調製時に粒子の凝集を起こさず、しかも比
表面積の大きいものであることが分かる。また、本発明
の導電性微粉末は、非常に微細で、透明性かつ導電性に
優れたものである。
フロントページの続き (72)発明者 磯部 薫 三重県四日市市石原町１番地 石原産業 株式会社四日市工場内 (72)発明者 冨永 和宏 三重県四日市市石原町１番地 石原産業 株式会社四日市工場内 審査官 和田 財太 (56)参考文献 特開 昭60−47940（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−251129（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−7703（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−299106（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) H01B 1/00 - 1/24 H01B 5/14 C01G 30/00 C08K 3/22 H01B 13/00
Claims (8)
- 【請求項１】酸化スズおよび酸化アンチモンを含有し、
その表面に酸化ケイ素が担持されており、比表面積が40
m2/g以上である導電性微粉末。 - 【請求項２】酸化アンチモンを３〜30重量％含有し、残
りが実質的に酸化スズからなる組成であり、その表面に
0.3〜６重量％の酸化ケイ素を担持して成る請求項
（１）記載の導電性微粉末。 - 【請求項３】塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液をア
ルカリで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和
物の共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成
してアンチモン含有酸化スズとした後、該アンチモン含
有酸化スズの表面に酸化ケイ素を担持させることを特徴
とする導電性微粉末の製造方法。 - 【請求項４】塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液をア
ルカリで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和
物の共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成
してアンチモン含有酸化スズとした後、水に分散させて
水性スラリーとし、この中に塩化ケイ素或いはケイ酸塩
の溶液を加えた後、中和して該アンチモン含有酸化スズ
の表面に酸化ケイ素を担持させることを特徴とする請求
項（３）の導電性微粉末の製造方法。 - 【請求項５】アルコール、塩酸水溶液およびアセトンの
うちの１種または２種以上の溶液に塩化スズおよび塩化
アンチモンを溶解した溶液とアルカリ水溶液とを中和反
応液のpHを３以上に保持するように熱水中に加えて酸化
スズおよび酸化アンチモンの水和物の共沈物を生成させ
ることを特徴とする請求項（４）記載の導電性微粉末の
製造方法。 - 【請求項６】塩化スズおよび塩化アンチモンの溶液をア
ルカリで中和して酸化スズおよび酸化アンチモンの水和
物の共沈物を生成させ、次に、このものを分別し、焼成
してアンチモン含有酸化スズとした後、有機ケイ素化合
物を加え、次に焼成して該アンチモン含有酸化スズの表
面に酸化ケイ素を担持させることを特徴とする請求項
（３）記載の導電性微粉末の製造方法。 - 【請求項７】塩化スズおよび塩化アンチモンを含有し、
その表面に酸化ケイ素が担持されており、比表面積が40
m2/g以上である導電性微粉末を水溶性樹脂に配合した導
電性塗料組成物。 - 【請求項８】水溶性樹脂100重量部に対し10〜900重量部
の導電性微粉末を配合した請求項（７）記載の導電性塗
料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19130390A JP2844012B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 導電性微粉末およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19130390A JP2844012B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 導電性微粉末およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0479104A JPH0479104A (ja) | 1992-03-12 |
| JP2844012B2 true JP2844012B2 (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=16272319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19130390A Expired - Lifetime JP2844012B2 (ja) | 1990-07-19 | 1990-07-19 | 導電性微粉末およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2844012B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013168812A1 (ja) | 2012-05-11 | 2013-11-14 | 共同印刷株式会社 | アンチモンドープ酸化錫、赤外線吸収顔料、赤外線吸収インキ、印刷物及びアンチモンドープ酸化錫の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4182825B2 (ja) | 2002-07-01 | 2008-11-19 | 住友金属鉱山株式会社 | 日射遮蔽用アンチモン錫酸化物微粒子とこれを用いた日射遮蔽体形成用分散液および日射遮蔽体並びに日射遮蔽用透明基材 |
-
1990
- 1990-07-19 JP JP19130390A patent/JP2844012B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013168812A1 (ja) | 2012-05-11 | 2013-11-14 | 共同印刷株式会社 | アンチモンドープ酸化錫、赤外線吸収顔料、赤外線吸収インキ、印刷物及びアンチモンドープ酸化錫の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0479104A (ja) | 1992-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR950011338B1 (ko) | 침상 전기전도성 산화티탄 및 그의 제조방법 | |
| TWI523813B (zh) | 氧化錫粒子及其製造方法 | |
| JP4801617B2 (ja) | 導電性酸化亜鉛粒子及びその製造方法 | |
| JP2844011B2 (ja) | 導電性微粉末およびその製造方法 | |
| JPH08501764A (ja) | 導電性材料及び方法 | |
| JPH0617231B2 (ja) | 針状導電性酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP3422832B2 (ja) | 樹枝状又はヒトデ状微粒子二酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP3305405B2 (ja) | 棒状微粒子導電性酸化チタンおよびその製造方法 | |
| JP2844012B2 (ja) | 導電性微粉末およびその製造方法 | |
| JPH0782508A (ja) | 安定化された導電性顔料 | |
| JPS61141616A (ja) | 導電性二酸化チタン微粉末及びその製造方法 | |
| JPH07138021A (ja) | 樹枝状又はヒトデ状微粒子二酸化チタン及びその製造方法 | |
| JP2858271B2 (ja) | 導電性微粉末の製造方法 | |
| JPS62216105A (ja) | 導電性雲母及びその製造法 | |
| JP3647929B2 (ja) | 導電性アンチモン含有酸化錫微粉末の製造方法 | |
| JP3195072B2 (ja) | 繊維状導電性フィラー及びその製造方法 | |
| JP2000265154A (ja) | 酸化鉄被覆板状硫酸バリウム及びその製造方法 | |
| JP3431726B2 (ja) | 導電性粉末及びその製造方法、導電性塗膜 | |
| JP3120663B2 (ja) | 導電性粉末及びその製造方法並びに導電性分散液及び導電性塗料 | |
| JP4078660B2 (ja) | 導電性酸化チタンとその製法およびこれを含有したプラスチック組成物 | |
| JP2583536B2 (ja) | 導電性酸化亜鉛微粉末の製造方法 | |
| JP3222955B2 (ja) | 透明導電性粉末及びその製造方法 | |
| JP3515625B2 (ja) | 針状導電性酸化錫微粉末およびその製造方法 | |
| JP3394556B2 (ja) | 導電性硫酸バリウムフィラー及びその製造方法 | |
| JPH0114174B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081030 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 10 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081030 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091030 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101030 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101030 |